CN102007111A - 有机材料的稳定和表面改性 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及对氧化降解、热降解或光诱导降解拥有杰出稳定性和/或能够降低有机材料表面能的有机材料，其包含至少一种式I的化合物，其中通用符号如权利要求1中所定义。

Description

有机材料的稳定和表面改性
本发明涉及包含有机材料，优选聚合物或滑润剂的组合物，还涉及苯并氧硫杂环己烷衍生物及其用于稳定有机材料以抵抗氧化降解、热降解或光诱导降解和/或作为有机材料表面能降低剂的用途。
已知的稳定剂没有在各方面满足稳定剂需要满足的高要求，特别是针对保存期限、水吸收、水解灵敏度、加工稳定、色彩性能、挥发度、迁移行为、相容性和抗光防护改进方面的高要求。因此持续需要用于对氧化降解、热降解和/或光诱导降解敏感的有机材料的有效稳定剂和/或满足作为有机材料表面能降低剂的条件，例如增加有机材料的油和水排斥性。
现已发现苯并氧硫杂环己烷衍生物特别适合用作对氧化降解、热降解或光诱导降解敏感的有机材料的稳定剂和/或用作有机材料表面能降低剂。
因此，本发明涉及一种包含如下组分的组合物：
a)对氧化降解、热降解或光诱导降解敏感的有机材料，和
b)至少一种式I的化合物：
Figure BPA00001240024200011
其中R1和R2各自独立地为氢，C1-C25烷基，C2-C25烯基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基，-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7)-S(O)n-CH2-CH(R7)-R9；
R3和R4各自独立地为氢、C1-C25烷基、未取代或被C1-C4烷基取代的苯基；
R5和R6各自独立地为氢，C1-C25烷基，被氧间断的C2-C25烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，卤素，-CN，-NO2，
Figure BPA00001240024200012
或
Figure BPA00001240024200013
R7为氢、C1-C12烷基、
Figure BPA00001240024200021
未取代或被卤素或C1-C4烷基取代的苯基；
R8为一价全氟化烷基或烯基，具有4-20个全氟化碳原子的线性或支化有机基团；
R9为-CN、-S(O)n-R10、
Figure BPA00001240024200022
或-NO2；
R10为氢，C1-C25烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；
R11为氢，碱金属，C1-C25烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，或被氧或硫间断的C3-C25烷基；
R12和R13各自独立地为氢，C1-C25烷基，C1-C4烷酰基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成未取代或被C1-C4烷基取代或被氧、硫或
Figure BPA00001240024200023
间断的5、6或7元杂环；
R14为氢、C1-C8烷基或苄基；且
n为0、1或2。
具有至多25个碳原子的烷基为支化或未支化基团，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基或二十二烷基。
具有至多4个碳原子的烷酰基为支化或未支化基团，例如甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基或戊酰基。
具有2-25个碳原子的烯基为支化或未支化基团，例如乙烯基、丙烯基、2-丁烯基、3-烯基、异丁烯基、正-2，4-戊二烯基、3-甲基-2-丁烯基、正-2-辛烯基、正-2-十二烯基、异十二烯基、油基、正-2-十八烯基或正-4-十八烯基。
优选含有1-3个，特别是一个或两个烷基的被C1-C4烷基取代的苯基例如为邻-、间-或对甲基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基或2，6-二乙基苯基。
C7-C9苯基烷基例如为苄基、α-甲基苄基、α，α-二甲基苄基或2-苯基乙基。
被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基例如为4-甲基苄基、4-甲基-α-甲基苄基、4-甲基-α，α-二甲基苄基或4-甲基苯基-2-乙基。
被氧或硫间断的C3-C25烷基例如为CH3-O-CH2CH2-、CH3-S-CH2CH2-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2-、CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2-、CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2-。
卤素例如为氟、氯、溴或碘。
一价全氟化烷基或烯基，具有4-20个全氟化碳原子的线性或支化有机基团例如为-(CF2)mCF3或-CH2CH2(CF2)mCF3，其中m为3-19，优选3-12。全氟烷基结构部分也表示全氟烷基结构部分的混合物，这意指R8通常伴随含有小部分具有较低碳原子数的全氟烷基和小部分具有较高碳原子数的全氟烷基。
未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基例如为环戊基、甲基环戊基、二甲基环戊基、环己基、甲基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基、叔丁基环己基、环庚基或环辛基。优选环己基和叔丁基环己基。
其中R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成未取代或被C1-C4烷基取代或被氧、硫或
Figure BPA00001240024200031
间断的5、6或7元杂环，这例如表示如下基团： 或
Figure BPA00001240024200034
R12和R13优选与它们所连接的氮原子形成被氧间断的6元杂环，例如
感兴趣的组合物包括包含式I化合物作为组分(b)的那些。其中：R1和R2各自独立地为氢，C1-C18烷基，C2-C18烯基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基，-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7)-S(O)n-CH2-CH(R7)-R9；
R3和R4各自独立地为氢、C1-C18烷基、未取代或被C1-C4烷基取代的苯基；
R5和R6各自独立地为氢，C1-C18烷基，被氧间断的C2-C18烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，卤素，-CN，
Figure BPA00001240024200042
或R7为氢、C1-C12烷基或苯基；
R8为一价全氟化烷基或烯基，具有4-20个全氟化碳原子的线性或支化有机基团；
R9为-CN、-S(O)n-R10、
Figure BPA00001240024200044
或-NO2；R10为氢，C1-C18烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；
R11为氢，C1-C18烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，或被氧或硫间断的C3-C18烷基；R12和R13各自独立地为氢，C1-C18烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成未取代或被C1-C4烷基取代或被氧、硫或
Figure BPA00001240024200045
间断的5、6或7元杂环；
R14为氢、C1-C8烷基或苄基；且
n为0、1或2。
感兴趣的组合物包括包含至少一种其中R3和R5为氢的式I化合物作为组分(b)的那些。
优选组合物包含至少一种式I化合物作为组分(b)，其中：R1和R2各自独立地为C1-C4烷基、-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7)-S(O)n-CH2-CH(R7)-R9；
R7为氢或C1-C4烷基；
R8为一价全氟化烷基或烯基，具有4-20个全氟化碳原子的线性或支化有机基团；
R9为
Figure BPA00001240024200051
R11为氢或C1-C12烷基；且
n为0、1或2。
优选组合物包含至少一种式I化合物作为组分(b)，其中：R1和R2各自独立地为C1-C4烷基、-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7a)-S(O)n-CH2-CH(R7b)-R9；
R7、R7a和R7b各自独立地为氢或C1-C4烷基；
R8为一价全氟化烷基或烯基，具有4-20个全氟化碳原子的线性或支化有机基团；
R9为
Figure BPA00001240024200052
R11为氢或C1-C12烷基；且
n为0、1或2。
优选组合物包含至少一种式I化合物作为组分(b)，其中：
R8为-(CF2)mCF3或-CH2CH2(CF2)mCF3；且
m为3-12。
同样优选组合物包含至少一种式I化合物作为组分(b)，其中：R1和R2各自独立地为氢、C1-C12烷基、苯基、苄基、-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7)-S(O)n-CH2-CH(R7)-R9；
R3和R4各自独立地为氢、C1-C12烷基或苯基；
R5和R6各自独立地为氢、C1-C12烷基、苯基、卤素、-CN、
Figure BPA00001240024200053
或
Figure BPA00001240024200054
R7为氢或C1-C12烷基；
R8为-(CF2)mCF3或-CH2CH2(CF2)mCF3；
R9为-CN、
Figure BPA00001240024200055
或
Figure BPA00001240024200056
R10为C1-C12烷基、C7-C9苯基烷基、苯基或C5-C8环烷基；
R11为氢、C1-C12烷基、苄基、苯基或C5-C8环烷基或C3-C18烷基；
R12和R13各自独立地为氢、C1-C12烷基、苄基、苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成6元杂环；
m为3-12；且
n为0、1或2。
特别优选组合物包含至少一种式I化合物作为组分(b)，其中：
R1为C1-C4烷基、-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7)-S(O)n-CH2-CH(R7)-R9；
R2为C1-C4烷基、-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7)-S(O)n-CH2-CH(R7)-R9；
R3为氢；
R4为氢或苯基；
R5为氢；
R6为氢或苯基；
R7为氢；
R8为-CH2-CH2-(CF2)3CF3或-CH2-CH2-(CF2)7CF3；
R9为
Figure BPA00001240024200061
R11为氢或C1-C8烷基；且
n为0、1或2。
优选组合物包含至少一种式I化合物作为组分(b)，其中R9为-CN、-S(O)n-R10、
Figure BPA00001240024200062
或-NO2。
优选组合物包含至少一种式I化合物作为组分(b)，其中R11为C1-C25烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，或被氧或硫间断的C3-C25烷基。
优选组合物包含至少一种式I化合物作为组分(b)，其中R12和R13各自独立地为C1-C25烷基，C1-C4烷酰基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成未取代或被C1-C4烷基取代或被氧、硫或
Figure BPA00001240024200063
间断的5、6或7元杂环。
特别优选表1化合物101-120和如下化合物121-140。
Figure BPA00001240024200071
Figure BPA00001240024200081
组分(b)适用于稳定有机材料以抵抗氧化降解、热降解或光诱导降解。这类材料的实例有：
1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(其任选可交联)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃，即前面段落中例举的单烯烃聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，可以通过不同方法制备，尤其通过下列方法制备：
a)自由基聚合(通常在高压和高温下)。
b)使用通常含有一种或一种以上周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族金属的催化剂的催化聚合。这些金属通常具有一个或一个以上配体，通常是可为π-或σ-配位的氧化物、卤化物、醇盐、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基。这些金属配合物可为游离形式或固定在基材上，通常在活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可溶于或不溶于聚合介质中。所述催化剂本身可用于聚合或者可使用其它活化剂，通常为烷基金属、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基氧烷，其中所述金属为周期表第Ia、IIa和/或IIIa族的元素。所述活化剂可方便地用其它酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常称为Philips、Standard Oil Indiana、齐格勒(-纳塔)、TNZ(杜邦)、茂金属或单中心催化剂(SSC)。
2.1)下提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)和不同种类聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃相互之间或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁-1-烯共聚物，丙烯/异丁烯共聚物，乙烯/丁-1-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烷共聚物，乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯，例如COC)，乙烯/1-烯烃共聚物，其中1-烯烃原位产生，丙烯/丁二烯共聚物，异丁烯/异戊二烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元共聚物，和这些共聚物相互之间及与上述1)下提及聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚烯烃/一氧化碳共聚物及其与其它聚合物如聚酰胺的混合物。
4.烃树脂(例如C5-C9)，包括其氢化改性物(例如增稠剂)以及聚烯烃和淀粉的混合物。
来自1.)-4.)的均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规立构；其中优选无规立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.衍生于乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物，所述单体包括苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯的所有异构体，尤其是对乙烯基甲苯，乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有异构体及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规立构；其中优选无规立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。
6a.含有上述乙烯基芳族单体和选自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物的共聚单体的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高冲击强度的苯乙烯共聚物和其它聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.衍生于6.)下所提到的聚合物的氢化的氢化芳族聚合物，尤其包括通过氢化无规立构聚苯乙烯得到的聚环己基乙烯(PCHE)，也常称为聚乙烯基环己烷(PVCH)。
6c.衍生于6a.)下所提到的聚合物的氢化的氢化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规立构；其中优选无规立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。
7.乙烯基芳族单体如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝聚丁二烯，苯乙烯接枝聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和马来酸酐接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和马来酰亚胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯腈接枝乙烯/丙烯/二烯三元共聚物；苯乙烯和丙烯腈接枝聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯；苯乙烯和丙烯腈接枝丙烯酸酯/丁二烯共聚物，及其与6)下所列共聚物的混合物，例如称作ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含卤素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯/异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤丁基橡胶)、氯化或磺基氯化聚乙烯、乙烯和氯代乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，尤其是含卤素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯，及其共聚物如氯乙烯/偏氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.衍生于α，β-不饱和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10.9)下所提到的单体相互之间或与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卤乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生于不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基蜜胺；以及它们与上面1)中所提到的烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物，如聚亚烷基二醇、聚氧乙烯、聚氧丙烯或其与二缩水甘油基醚的共聚物。
13.聚缩醛如聚甲醛和含有氧化乙烯作为共聚单体的那些聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚，以及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.一方面衍生于羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯且另一方面衍生于脂族或芳族多异氰酸酯的聚氨酯，以及其前体。
16.衍生于二胺和二羧酸和/或衍生于氨基羧酸或相应内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12，聚酰胺11，聚酰胺12，来源于间苯二甲胺和己二酸的芳族聚酰胺；由六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/或对苯二甲酸制备的聚酰胺(含或不含作为改性剂的弹性体)，例如聚对苯二甲酰-2，4，4，-三甲基六亚甲基二胺或聚间苯二甲酰间苯二胺；还有上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝弹性体的嵌段共聚物；或与聚醚如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在加工过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲类和聚苯并咪唑类。
18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生于羟基羧酸或相应内酯或交酯的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚-1，4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亚烷基二醇酯和聚羟基苯甲酸酯以及衍生于羟基封端的聚醚的共聚醚酯，还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。共聚酯例如可以包括但不限于聚琥珀酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸四亚甲基二醇酯/对苯二甲酸四亚甲基二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯/己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯/碳酸丁二醇酯、聚-3-羟基丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚-3-羟基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三元共聚物。此外，脂族聚酯例如可以包括但不限于聚(羟基链烷酸酯)类，尤其是聚丙内酯、聚丁内酯、聚新戊内酯、聚戊内酯和聚己内酯，聚琥珀酸乙二醇酯聚琥珀酸丙二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸六亚甲基二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸六亚甲基二醇酯、聚草酸乙二醇酯、聚草酸丙二醇酯、聚草酸丁二醇酯、聚草酸六亚甲基二醇酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚癸二酸丙二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯和聚乳酸(PLA)以及用聚碳酸酯或MBS改性的对应聚酯。术语“聚乳酸(PLA)”表示优选聚-L-丙交酯的均聚物以及其与其它聚合物的共混物或合金；乳酸或丙交酯与其它单体如羟基羧酸，例如乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、6-羟基己酸及其环状形式的共聚物；术语“乳酸”或“丙交酯”包括L-乳酸、D-乳酸、其混合物和二聚体，即L-丙交酯、D-丙交酯、内消旋丙交酯及其任何混合物。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
22.一方面衍生于醛和另一方面衍生于酚、脲和蜜胺类的交联聚合物，例如苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂和蜜胺/甲醛树脂。
23.干性和非干性醇酸树脂。
24.衍生于饱和及不饱和二羧酸与多元醇和作为交联剂的乙烯基化合物的共聚酯的不饱和聚酯树脂，以及具有低可燃性的其含卤素改性物。
25.衍生于取代丙烯酸酯，例如环氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的可交联丙烯酸系树脂。
26.用蜜胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
27.衍生于脂族、脂环族、杂环或芳族缩水甘油基化合物的交联环氧树脂，例如双酚A和双酚F的二缩水甘油醚的产物，它们用常规硬化剂如酸酐或胺交联，使用或不使用促进剂。
28.天然聚合物如纤维素、橡胶、明胶及其化学改性的同系衍生物，例如乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚如甲基纤维素；以及松香及其衍生物。
29.上述聚合物的共混物(高分子共混物)，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/热塑性PUR，PC/热塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA 6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
30.为纯单体化合物或该类化合物混合物的天然存在及合成的有机材料，例如矿物油，动物和植物脂肪、油和蜡，或基于合成酯(邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三甲酸酯)的油、脂肪和蜡，以及合成酯与矿物油以任意重量比的混合物，通常是作为纺丝组合物的那些，以及该类材料的水乳液。
31.天然或合成橡胶的水乳液，例如羧酸化苯乙烯/丁二烯共聚物的天然胶乳。
优选的有机材料为天然、半合成或优选合成聚合物。
特别优选的有机材料为合成聚合物，最优选热塑性聚合物。特别优选的有机材料为聚缩醛，聚烯烃如聚丙烯或聚乙烯，聚醚/聚氨酯，聚酯如聚对苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯或硫化橡胶。特别优选的有机材料还有聚氨酯，特别是衍生于羟基封端聚醚的那些，以及聚氨酯和羟基封端聚醚的混合物。聚氨酯和羟基封端聚醚的混合物例如在由羟基封端聚醚制备聚氨酯的过程中产生。
特别提及的是式I化合物尤其在热塑性塑料加工过程中产生的热的作用下抵抗氧化降解或热降解的效力以及作为有机材料表面能降低剂。本发明式I化合物因此还适合用作加工稳定剂。
组分(b)优选基于有机材料[组分(a)]以0.0005-10％，优选0.001-2％，通常为0.01-2％的浓度加入待稳定有机材料中。
组分(b)同样用于生产聚氨酯，特别是用于制备柔性聚氨酯泡沫。本文中的新型组合物及由其生产的产品可有效地抵抗降解。尤其是在泡沫生产过程中避免了焦化。
聚氨酯例如通过使含有末端羟基的聚醚、聚酯和聚丁二烯与脂族或芳族聚异氰酸酯反应而得到。
具有末端羟基的聚醚为已知且例如通过例如在BF3存在下使环氧化物(如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氢呋喃、氧化苯乙烯或表氯醇)本身聚合而制备或通过这些环氧化物单独或作为混合物或依次与含有反应性氢原子的起始组分(如水、醇、氨或胺，例如乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、三羟甲基丙烷、4，4’-二羟基二苯基丙烷、苯胺、乙醇胺或乙二胺)的加成反应而制备。蔗糖聚醚也适用于本发明。在许多情况下优选主要(高达90重量％，基于聚醚中存在的所有羟基)含有伯羟基的那些聚醚。此外，由乙烯基聚合物改性的聚醚，如例如通过使苯乙烯和丙烯腈在聚醚存在下聚合形成的那些也合适，如含有羟基的聚丁二烯。
这些化合物通常具有400-10000的分子量且为多羟基化合物，尤其是含有2-8个羟基的化合物，特别是分子量为800-10000，优选1000-6000的那些，例如如本身已知用于制备均质聚氨酯和多孔聚氨酯的含有至少两个，通常2-8个，单优选2-4个羟基的聚醚。
当然可以使用含有至少两个异氰酸酯反应性氢原子且尤其具有400-10000分子量的上述化合物的混合物。
合适的聚异氰酸酯为脂族、脂环族、芳族和杂化聚异氰酸酯，例如亚乙基二异氰酸酯，1，4-四亚甲基二异氰酸酯，1，6-六亚甲基二异氰酸酯，1，12-十二烷二异氰酸酯，环丁烷-1，3-二异氰酸酯，环己烷-1，3-二异氰酸酯和环己烷-1，4-二异氰酸酯以及这些异构体的任意所需混合物，1-异氰酸酯基-3，3，5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷，2，4-和2，6-六氢甲苯二异氰酸酯以及这些异构体的任意所需混合物，六氢-1，3-和/或-1，4-苯二异氰酸酯，全氢-2，4’-和/或-4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，1，3-和/或1，4-苯二异氰酸酯，2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯，二苯基甲烷-2，4’-和/或-4，4’-二异氰酸酯，萘-1，5-二异氰酸酯，三苯基甲烷-4，4’，4”-三异氰酸酯，如通过苯胺-甲醛缩合随后光气化制备的多苯基多亚甲基多异氰酸酯，邻-和对异氰酸酯基苯基磺酰基异氰酸酯，全氯化芳基聚异氰酸酯，含有碳二亚胺基团的聚异氰酸酯，含有脲基甲酸酯基团的聚异氰酸酯，含有异氰脲酸酯基团的聚异氰酸酯，含有氨基甲酸酯基团的聚异氰酸酯，含有酰化脲基团的聚异氰酸酯，含有双缩脲基团的聚异氰酸酯，含有酯基团的聚异氰酸酯，上述异氰酸酯与缩醛的反应产物，以及含有聚合脂肪酸基团的聚异氰酸酯。
还可以使用在工业制备异氰酸酯中得到的含有异氰酸酯基团的蒸馏残余物，其可以直接使用或溶于一种或多种上述聚异氰酸酯中。另外可以使用上述聚异氰酸酯的任意所需混合物。
通常特别优选工业上易获得的聚异氰酸酯，例如2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯以及这些异构体的任意所需混合物(“TDI”)，如通过苯胺-甲醛缩合随后光气化制备的多苯基多亚甲基多异氰酸酯(粗“MDI”)，以及含有碳二亚胺基团、氨基甲酸酯基团、脲基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、脲基团或双缩脲基团的聚异氰酸酯(“改性聚异氰酸酯”)。
组分(b)还适合稳定长期与提取介质接触的聚烯烃。
除了组分(a)和(b)外，本发明组合物可以含有其它共稳定剂(添加剂)，通常有如下几种：
1.抗氧化剂
1.1.烷基化单酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚，2，6-二环戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-十八烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三环己基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，侧链为直链或支链的壬基苯酚如2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚及其混合物。
1.2.烷硫基甲基酚类，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2，6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌类和烷基化氢醌类，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二叔丁基氢醌，2，5-二叔戊基氢醌，2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2，6-二叔丁基氢醌，2，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚，3，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚，硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羟基苯基酯，己二酸二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4.生育酚类，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化硫代二苯基醚类，例如2，2’-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-硫代二(4-辛基苯酚)、4，4’-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4’-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4’-硫代二(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4’-二(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
1.6.亚烷基双酚类，例如2，2’-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2’-亚甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2’-亚甲基二[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]，2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚)，2，2’-亚甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2’-亚甲基二(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2’-亚乙基二(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2’-亚乙基二(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)，2，2’-亚甲基二[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]，2，2’-亚甲基二[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]，4，4’-亚甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4’-亚甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷，乙二醇二[3，3-二(3’-叔丁基-4’-羟基苯基)丁酸酯]，二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯，对苯二甲酸二[2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯，1，1-二(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷，2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷，1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羟基二苄基醚，4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯，三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺，二硫代对苯二甲酸二(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)酯，二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛基酯。
1.8.羟苄基化丙二酸酯类，例如2，2-二(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二-十八烷基酯，2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八烷基酯，2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二-十二烷基巯基乙基酯，2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9.芳族羟基苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-二(辛硫基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛硫基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛硫基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯类，例如2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二-十八烷基酯，5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二-十八烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙基酯的钙盐。
1.12.酰胺基酚类，例如4-羟基月桂酰苯胺，4-羟基硬脂酰苯胺，N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛基酯。
1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N’-二(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N’-二(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷；3，9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷的酯。
1.15.β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N’-二(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷的酯。
1.16.3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N’-二(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷的酯。
1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺，N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺，N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼，N，N’-二[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Naugard
Figure BPA00001240024200191
XL-1，由Uniroyal供应)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)
1.19.胺类抗氧化剂，例如N，N’-二异丙基对苯二胺，N，N’-二仲丁基对苯二胺，N，N’-二(1，4-二甲基戊基)对苯二胺，N，N’-二(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺，N，N’-二(1-甲基庚基)对苯二胺，N，N’-二环己基对苯二胺，N，N’-二苯基对苯二胺，N，N’-二(2-萘基)对苯二胺，N-异丙基-N’-苯基对苯二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基对苯二胺，N-(1-甲基庚基)-N’-苯基对苯二胺，N-环己基-N’-苯基对苯二胺，4-(对甲苯氨磺酰)二苯基胺，N，N’-二甲基-N，N’-二仲丁基对苯二胺，二苯基胺，N-烯丙基二苯基胺，4-异丙氧基二苯基胺，N-苯基-1-萘基胺，N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺，N-苯基-2-萘基胺，辛基化二苯基胺如4，4’-二叔辛基二苯基胺，4-正丁胺基苯酚，4-丁酰胺基苯酚，4-壬酰胺基苯酚，4-十二烷酰胺基苯酚，4-十八烷酰胺基苯酚，二(4-甲氧基苯基)胺，2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚，2，4’-二氨基二苯基甲烷，4，4’-二氨基二苯基甲烷，N，N，N’，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯基甲烷，1，2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1，2-二(苯基氨基)丙烷，(邻甲苯基)双胍，二[4-(1’，3’-二甲基丁基)苯基]胺，叔辛基化N-苯基-1-萘基胺，单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物，单-和二烷基化壬基二苯基胺的混合物，单-和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物，单-和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺的混合物，单-和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物，2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，单-和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，单-和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯，N，N-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺，癸二酸二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类，例如2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(2’-羟基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-二叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二(α，α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧羰基乙基)苯基苯并三唑，2，2’-亚甲基-二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧羰基乙基)-2’-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；
Figure BPA00001240024200201
其中R＝3’-叔丁基-4’-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2’-羟基-3’-(α，α-二甲基苄基)-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2’-羟基-3’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5’-(α，α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯甲酮类，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2’，4’-三羟基和2’-羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮衍生物。
2.3.取代和未取代苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基苯基酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯基酯、二苯甲酰基间苯二酚、二(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。
2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙基酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛基酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚啉。
2.5.镍化合物，例如2，2’-硫代二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物，例如1∶1或1∶2配合物，有或没有其它配体如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯如甲基或乙基酯的镍盐，酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍络合物，有或没有其它配体。
2.6.空间受阻胺，例如癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、琥珀酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物、次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、1，2，3，4-丁烷四甲酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、1，1’-(1，2-乙二基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、琥珀酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登记号[136504-96-6])的缩合物；1，6-己二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁基胺和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登记号[192268-64-7])的缩合物；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物、1，1-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N’-双甲酰基-N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
2.7.草酰胺，例如4，4’-二辛氧基草酰二苯胺、2，2’-二乙氧基草酰二苯胺、2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基草酰二苯胺、2，2’-二(十二烷氧基)-5，5’-二叔丁基草酰二苯胺、2-乙氧基-2’-乙基草酰二苯胺、N，N’-二(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙氧基草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基草酰二苯胺的混合物、邻-和对甲氧基二取代的草酰二苯胺的混合物以及邻-和对乙氧基二取代的草酰二苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪类，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
2.9.N-烷基-N，N’-二芳基甲脒，例如4-[[(甲基苯基氨基)亚甲基]氨基]苯甲酸乙酯[例如：由Ciba Specialty Chemicals Inc.提供的Tinuvin
Figure BPA00001240024200231
101]；4-[[(乙基苯基氨基)亚甲基]氨基]苯甲酸乙酯；3-(4-甲氧基苯基)-2-丙烯酸2-乙基己酯[例如由BASF提供的Uvinul
Figure BPA00001240024200232
3088]；2-氰基-3，3-二苯基-2-丙烯酸乙基酯[例如由BASF提供的Uvinul
Figure BPA00001240024200233
3035]；或2-氰基-3，3-二苯基-2-丙烯酸2-乙基己酯[例如由BASF提供的Uvinul
Figure BPA00001240024200234
3039]。
3.金属钝化剂，例如N，N’-二苯基草酰胺、N-水杨醛基-N’-水杨酰基肼、N，N’-二(水杨酰基)肼、N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1，2，4-三唑、二(亚苄基)草酰二肼、草酰二苯胺、间苯二甲酰二肼、癸二酰二苯基肼、N，N’-二乙酰基己二酰二肼、N，N’-二(水杨酰基)草酰二肼、N，N’-二(水杨酰基)硫代丙酰二肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨醇酯、4，4’-亚联苯基二亚膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷杂八环、亚磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亚磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷杂八环、2，2’，2”-次氮基[三乙基三(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-联苯-2，2’-二基)亚磷酸酯]、亚磷酸2-乙基己基(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-联苯-2，2’-二基)酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧杂磷杂环己烷。
5.羟胺类，例如N，N-二苄基羟胺、N，N-二乙基羟胺、N，N-二辛基羟胺、N，N-二月桂基羟胺、N，N-二(十四烷基)羟胺、N，N-二(十六烷基)羟胺、N，N-二(十八烷基)羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、衍生自氢化牛油脂肪胺的N，N-二烷基羟胺。
6.硝酮类，例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、由衍生自氢化牛油脂肪胺的N，N-二烷基羟胺衍生的硝酮。
7.硫增效剂，例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二肉豆蔻基酯。
8.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二(十八烷基)二硫醚，季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
9.聚酰胺稳定剂，例如铜盐与碘化物和/或磷化合物的组合以及二价锰盐。
10.碱性共稳定剂，例如三聚氰胺，聚乙烯吡咯烷酮，双氰胺，氰脲酸三烯丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山嵛酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锌。
11.成核剂，例如无机物质，如滑石，金属氧化物如二氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物如单羧酸或多羧酸及其盐，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合化合物如离子性共聚物(离聚物)。尤其优选为1，3：2，4-二(3’，4’-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对甲基二亚苄基)山梨醇和1，3：2，4-二(亚苄基)山梨醇。
12.填料和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉以及其它天然产物的粉或纤维、合成纤维。
13.其它添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、荧光增白剂、耐火剂、抗静电剂和发泡剂。
14.苯并呋喃酮类和吲哚满酮类，例如公开于U.S.4,325,863；U.S.4,338,244；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839；EP-A-0591102；EP-A-1291384中的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3’-二[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。
共稳定剂基于待稳定有机材料的总重量以0.01-10％的浓度添加。
式I化合物尤其可以与酚类抗氧化剂、光稳定剂和/或加工稳定剂一起使用。
其它优选的组合物除式I化合物外还包含有机亚磷酸酯或亚膦酸酯型化合物。
填料和增强剂(所列第12项)，例如滑石、碳酸钙、云母或高岭土，基于待稳定有机材料例如以0.01-40％的浓度加入聚烯烃中。
其它优选的组合物除了组分(a)和(b)外还包含其它添加剂，尤其是高级脂肪酸的碱土金属盐，例如硬脂酸钙、乳酸钙和/或硬脂酰基-2-乳酸钙。
作为用于将聚合有机材料如聚烯烃加工成对应模制品的常规稳定剂组合，推荐酚类抗氧化剂与基于有机亚磷酸酯或亚膦酸酯的第二抗氧化剂的组合。然而，取决于基材和方法，许多聚烯烃加工器被迫在约280℃以上的温度下进行加工。包含式I稳定剂特别适合特别是在300℃以上的温度下的高温应用。例如基于HD聚乙烯的技术材料和模制品，例如管及其技术变体(配件)，可以较高产率和较低废弃率制造。式I化合物的另一优点还在于它们可以很少量使用，这与常规稳定剂混合物相比导致整个抗氧化剂浓度的降低。例如，使用低浓度的式I化合物可使在例如聚烯烃中的整个稳定剂浓度降低了大约三分之一，这同时代表了经济利益。
式I化合物和其它任选添加剂根据已知方法掺入有机聚合物材料中，例如在模制品成型之前或期间，或者通过用该化合物的溶液或分散体涂布有机聚合物材料并随后蒸发溶剂。式I化合物还可以含有这些化合物的母料形式，通常以例如2.5-25重量％的浓度加入待稳定的材料中。
式I化合物也可以在聚合之前或期间或交联之前加入。
式I化合物及其中可应用的其它添加剂可以纯形式或封装在蜡、油或聚合物中的形式掺入待稳定的材料中。
式I化合物及其中可应用的其它添加剂也可以喷雾至待稳定的聚合物上。它们可以用于稀释其它添加剂(例如上述常规添加剂)或其熔融物，因此也可以将它们与这些添加剂一起喷雾至待稳定的聚合物上。通过在聚合催化剂失活期间喷雾而施用特别有利，在这种情况下喷雾借助失活用蒸气而有利的进行。
以该方式稳定的材料可以极广泛多样的形式使用，例如作为薄膜、纤维、带材、模塑化合物、型材，或作为涂料(特别是粉末涂料)的粘合剂、粘着剂或接合剂。
以该方式稳定的聚烯烃可以极广泛多样的形式使用，特别是作为长期与提取介质接触的厚层聚烯烃模制品，例如液体或气体用管、薄膜、土工膜、带、条、型材或罐。
优选厚层聚烯烃模制品的层厚为1-50mm，尤其是1-30mm，例如2-10mm。
优选一种用于稳定长期与提取介质接触的聚烯烃的方法，其中所述聚烯烃为厚层聚烯烃模制品且层厚为1-50mm，尤其是1-30mm，例如2-10mm，所述方法包括将至少一种式I化合物掺入或施用至所述聚烯烃上。
特别感兴趣的还有一种用于稳定长期与提取介质接触的厚层聚烯烃模制品的方法，其中所述聚烯烃模制品为管或土工膜，所述方法包括将至少一种式I化合物掺入或施用至所述模制品上。
术语“土工膜”是指例如用于垃圾填埋场且要求具有高达300年使用寿命的膜。
提取介质例如为液态或气态无机或有机材料。
气态无机材料的实例为氧气；氮气；氮气的氧化物，例如NO、笑气或NO2；硫的氧化物，例如二氧化硫；卤素，例如氟或氯；布朗斯特酸，例如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸、氢碘酸或氢氰酸；或碱，例如氨。
气态有机材料的实例为C1-C4链烷，例如甲烷、乙烷、丙烷或丁烷；一氧化碳；二氧化碳或光气。
液态无机材料的实例为水、氯化饮用水或盐的水溶液，例如氯化钠溶液(卤水)或硫酸钠溶液；溴；酸卤化物，例如四氯化钛、亚硫酰氯、亚硝酰氯或三甲基氯硅烷；碱，例如含水氢氧化钠(NaOH)、含水氢氧化钾(KOH)、氨水溶液、碳酸氢钠水溶液或碳酸钠水溶液。
液态有机材料的实例为有机溶剂或液态有机试剂。
有机溶剂的实例为脂族烃如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、汽油、壬烷或癸烷；醇如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、环己醇、季戊四醇、乙二醇、二甘醇、甲基溶纤剂、聚乙二醇或甘油；酮如丙酮、二乙基酮、甲基乙基酮、二苯基酮或环己酮；醚如二乙醚、二丁醚、四氢呋喃或二
Figure BPA00001240024200271
烷；芳族烃如苯、甲苯或二甲苯；杂环溶剂如呋喃、吡啶、2，6-卢剔啶或噻吩；偶极非质子溶剂如二甲基甲酰胺、二乙基乙酰胺或乙腈；或表面活性剂。
对本发明而言，提取介质还有上面所列液态或气态无机和有机材料的混合物和溶液，特别是含水混合物、乳液或溶液。
特别感兴趣的是在化学工业中或在垃圾填埋场中重要的那些提取介质。
本发明还涉及式I的新型化合物：
Figure BPA00001240024200272
其中R1和R2各自独立地为氢，C1-C25烷基，C2-C25烯基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基，-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7)-S(O)n-CH2-CH(R7)-R9；
R3和R4各自独立地为氢、C1-C25烷基、未取代或被C1-C4烷基取代的苯基；
R5和R6各自独立地为氢，C1-C25烷基，被氧间断的C2-C25烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，卤素，-CN，-NO2，
Figure BPA00001240024200281
或
Figure BPA00001240024200282
R7为氢、C1-C12烷基、
Figure BPA00001240024200283
未取代或被卤素或C1-C4烷基取代的苯基；
R8为一价全氟化烷基或烯基，具有4-20个全氟化碳原子的线性或支化有机基团；
R9为-CN、-S(O)n-R10、
Figure BPA00001240024200284
或-NO2；
R10为氢，C1-C25烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；
R11为氢，碱金属，C1-C25烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，或被氧或硫间断的C3-C25烷基；
R12和R13各自独立地为氢，C1-C25烷基，C1-C4烷酰基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成未取代或被C1-C4烷基取代或被氧、硫或间断的5、6或7元杂环；
R14为氢、C1-C8烷基或苄基；且
n为0、1或2。
优选的通用符号与在含有有机材料的组合物中公开的式I化合物的那些相同。
特别感兴趣的式I化合物中：
R1为C1-C4烷基、-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7)-S(O)n-CH2-CH(R7)-R9；
R2为C1-C4烷基、-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7)-S(O)n-CH2-CH(R7)-R9；
R3为氢；
R4为氢或苯基；
R5为氢；
R6为氢或苯基；
R7为氢；
R8为-CH2-CH2-(CF2)3CF3或-CH2-CH2-(CF2)7CF3；
R9为
Figure BPA00001240024200291
R11为氢或C1-C8烷基；且
n为0、1或2。
式I化合物由对应的酚(见表2)制备。
例如，式Ia化合物可通过一种包括使式II化合物与式III化合物反应这一步骤的方法制备。
Figure BPA00001240024200292
其中R1和R2各自独立地为氢，C1-C25烷基，C2-C25烯基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基，-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7a)-S(O)n-CH2-CH(R7b)-R9；
R3为氢；
R4为氢、C1-C12烷基、未取代或被C1-C4烷基取代的苯基；
R5和R6各自独立地为氢，C1-C25烷基，被氧间断的C2-C25烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，卤素，-CN，-NO2，
Figure BPA00001240024200293
或
Figure BPA00001240024200294
R7、R7a和R7b各自独立地为氢、C1-C12烷基、未取代或被C1-C4烷基取代的苯基；
R8为一价全氟化烷基或烯基，具有4-20个全氟化碳原子的线性或支化有机基团；
R9为-CN、-S(O)n-R10、
Figure BPA00001240024200295
或-NO2；
R10为氢，C1-C25烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；
R11为氢，碱金属，C1-C25烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，或被氧或硫间断的C3-C25烷基；
R12和R13各自独立地为氢，C1-C25烷基，C1-C4烷酰基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成未取代或被C1-C4烷基取代或被氧、硫或间断的5、6或7元杂环；
R14为氢、C1-C8烷基或苄基；且
n为0。
Figure BPA00001240024200302
其中R1和R2具有如对式Ia化合物所定义的含意，
R15为-CH(R7a)-S(O)n-CH2-CH(R7b)-R9，
R7、R7a和R7b以及R9具有如对式Ia化合物所定义的含意。
CXYR5R6(III)
其中R5和R6具有如对式Ia化合物所定义的含意，且X和Y各自独立地为卤素。
卤素可以为氟、氯、溴或碘。氯和碘为优选的卤素。式III化合物的实例为二碘甲烷和二氯甲基苯。
优选式III化合物/式II化合物的摩尔比为1/1至10/1，更优选3/1至7/1，最优选4.5/1至5.5/1。
优选式II化合物与式III化合物的反应在碱存在下进行。碱的实例为碱金属氢氧化物如氢氧化钠，碱金属和碱土金属碳酸盐如碳酸钙，以及氨。优选使用氢氧化钠。
优选碱化合物/式II化合物的摩尔比为1/1至10/1，更优选3/1至7/1，最优选4.5/1至5.5/1。
该反应通常在溶剂中进行。溶剂优选极性和非质子有机如环丁砜、1-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、低聚甲醛(paraformamide)和N，N-二甲基甲酰胺。环丁砜是优选的溶剂。
该反应通常在10-40℃，优选15-30℃，更优选20-25℃的温度下进行。
式Ia化合物可以例如通过色谱法或结晶从反应混合物中分离。
例如，式Ib化合物可通过氧化式Ia化合物制备。
Figure BPA00001240024200311
其中R1和R2各自独立地为氢，C1-C25烷基，C2-C25烯基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基，-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7a)-S(O)n-CH2-CH(R7b)-R9；
R3和R4各自独立地为氢、C1-C25烷基、未取代或被C1-C4烷基取代的苯基；
R5和R6各自独立地为氢，C1-C25烷基，被氧间断的C2-C25烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，卤素，-CN，-NO2，
Figure BPA00001240024200312
或
Figure BPA00001240024200313
R7、R7a和R7b各自独立地为氢、C1-C12烷基、
Figure BPA00001240024200314
未取代或被卤素或C1-C4烷基取代的苯基；
R8为一价全氟化烷基或烯基，具有4-20个全氟化碳原子的线性或支化有机基团；
R9为-CN、-S(O)n-R10、或-NO2；
R10为氢，C1-C25烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；
R11为氢，碱金属，C1-C25烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，或被氧或硫间断的C3-C25烷基；
R12和R13各自独立地为氢，C1-C25烷基，C1-C4烷酰基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成未取代或被C1-C4烷基取代或被氧、硫或间断的5、6或7元杂环；
R14为氢、C1-C8烷基或苄基；且
n为1或2。
例如，其中n为1的式Ib化合物可通过用高碘酸钠氧化式Ia化合物制备。例如，其中n为2的式Ib化合物可通过用3-氯过氧苯甲酸(m-CPBA)氧化式Ia化合物制备。
本发明因此还涉及式II的化合物：
其中R1和R2各自独立地为氢，C1-C25烷基，C2-C25烯基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基，-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7)-S(O)n-CH2-CH(R7)-R9；
R7为氢、C1-C12烷基、
Figure BPA00001240024200323
未取代或被卤素或C1-C4烷基取代的苯基；
R9为-CN、-S(O)n-R10、
Figure BPA00001240024200324
或-NO2；
R10为氢，C1-C25烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；
R11为氢，碱金属，C1-C25烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，或被氧或硫间断的C3-C25烷基；
R12和R13各自独立地为氢，C1-C25烷基，C1-C4烷酰基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成未取代或被C1-C4烷基取代或被氧、硫或
Figure BPA00001240024200325
间断的5、6或7元杂环；
R14为氢、C1-C8烷基或苄基；
R15为-CH(R7a)-S(O)n-CH2-CH(R7b)-R9，且
n为0、1或2。
优选的通用符号与在含有有机材料的组合物中公开的式I化合物的那些相同。此外，对式II化合物而言，n优选为0。
式II的酚根据常规合成方法制备，例如其中n为0且R7a为H的式II化合物可通过使式IV的化合物与H-S(O)n-CH2-CH(R7b)-R9(其中n为0且R7b和R9具有如对式II化合物所定义的含意)和低聚甲醛反应而制备。
Figure BPA00001240024200331
其中R1和R2具有如对式II化合物所定义的含意。
本发明的优选实施方案还有一种稳定有机材料以抵抗氧化降解、热降解或光诱导降解和/或降低有机材料表面能的方法，其包括将至少一种式I化合物掺入有机材料中或施用至有机材料上。
本发明的优选实施方案还有式I化合物作为有机材料稳定剂以抵抗氧化降解、热降解或光诱导降解和/或作为有机材料表面能降低剂的用途。
对于该方法和用途的优选式I化合物与对含有有机材料的组合物所述的那些相同。
本发明的组合物可有利地用于制备各种成型制品。实例为：
I-1)漂浮装置、航海用具、浮筒、浮标、甲板用塑料木材、防波堤、船、皮艇、桨和海滩加固物。
I-2)汽车用具，特别是保险杠、仪表板、电池、后和前衬板、在引擎盖下的模制品部分、帽架、车厢衬板、车内衬板、气囊包、配件(照明)用的电子模制品、仪表板用的窗格、头灯玻璃、仪器板、车外衬板、车内装饰、汽车照明、头灯、边灯、尾灯、停车灯、车内外装饰；门板；油箱；前侧装配玻璃；后车窗；椅背、外板、电线绝缘物、密封用轮廓挤出物、覆盖层、支柱机盖、底盘零件、排气系统、燃料过滤器/填料、燃油泵、燃料箱、车身模制品、可折叠顶盖、车外后视镜、外部装饰、固着/固定装置、前端模件、玻璃、铰链、车锁系统、行李/车顶架、冲压/模压部件、密封物、防侧撞梁、隔音装置/隔热装置和天窗。
I-3)道路交通装置，特别是信号标识杆、路标、车辆配件、警告三角架、急救箱、安全帽、轮胎。
I-4)飞机、铁道、机动车(汽车、摩托车)用装置，包括装备。
I-5)太空应用的装置，特别是火箭和卫星，例如重返防护罩。
I-6)建筑与设计用装置、采矿用具、静音体系、街道安全岛和庇护所。
II-1)在常规电器/电子设备(个人电脑、电话、移动式电话、打印机、电视机、影音装置)中的器具、箱子和罩盖、花盆、卫星TV碗和面板装置。
II-2)用于其它材料如钢或织物的护套。
II-3)电子工业用装置，特别是插头用绝缘材料，尤其是电脑插头、电和电子零件用的箱子、印制板和用于电子数据储存的材料如晶片、提款卡或信用卡。
II-4)电器用具，特别是洗衣机、滚筒、烘箱(微波炉)、洗碗机、混合器和熨斗。
II-5)灯(例如街灯、台灯)罩。
II-6)在电线和电缆中的应用(半导体、绝缘体和电缆护套)。
II-7)用于冷凝器、冰箱、加热装置、空气调节机、电子封装、半导体、咖啡机和真空清洁器的箔片。
III-1)科技物品，例如嵌齿轮(齿轮)、滑动配件、垫片、螺丝、螺栓、把手和按钮。
III-2)旋转叶片、通风机和风车轮叶、太阳能装置、游泳池、游泳池盖、泳池衬里、水池衬里、壁橱、衣柜、隔墙板、墙板、折叠墙、屋顶、百叶窗(例如卷帘)、配件、管子之间的连接机构、套管和输送带。
III-3)卫生制品，特别是淋浴隔间、马桶坐圈、马桶盖和水槽。
III-4)卫生用品，特别是尿布(婴儿、成人失禁用)、女性卫生制品、浴帘、浴刷、浴毡、浴盆、移动厕所、牙刷和便盆。
III-5)水、废水和化学品用管道(交叉结合或未交叉结合)、电线与电缆保护用管道、气体、油和污水用管道、排水沟、下流管和排水系统。
III-6)任何几何(窗格)和板壁的型材。
III-7)玻璃代用品，特别是挤出板材、用于建筑物(整体、双壁或多壁)、飞机、学校的装配玻璃、用于建筑装配玻璃、火车、运输、卫生物品和温室的窗膜。
III-8)板(墙壁、砧板)、挤出涂层(相纸、利乐包和管道涂层)、筒仓、木材代替物、塑料木材、木材复合物、墙壁、表面、家具、装潢箔、地板覆盖材料(内用和外用)、地板、沟槽板道和瓷砖。
III-9)进口和出口支管。
III-10)水泥-、混凝土-、复合物应用和盖、板壁和覆盖层、扶手、栏杆、厨房工作台、屋顶、屋面薄面板、瓷砖和防水布。
IV-1)板(墙壁和砧板)、盘子、人工草皮、阿斯特罗特夫尼龙草皮、用于体育馆圆形场地(运动)的人工覆盖物、用于体育馆圆形场地(运动)的人工地板和胶带。
IV-2)织物连续和定长纤维(地毯/卫生用品/土工织物/单丝；过滤器；纸巾/帘(遮光物)/医学应用)、散纤维(应用如睡衣/保护服装)、网、粗绳、电缆、绳、粗线、线、安全带、服装、内衣、手套；长靴；雨靴、贴身内衣、衣服、泳衣、运动装、伞(阳伞、遮阳伞)、降落伞、飞行伞、帆、“气球-丝”、露营用品、帐篷、空气床、日光床、太空包和袋。非织造织物如医用织物和相关服装、工业服装、室外织物、室内家具和建筑织物。
IV-3)用于屋顶、隧道、垃圾场、池塘、垃圾场、墙壁屋顶薄膜、土工膜、游泳池、窗帘(遮光物)/太阳防护罩、遮阳篷、遮篷、壁纸、食物包装和包封(柔韧和坚固的)、医用包装(柔性和坚固的)、安全气囊/安全带、臂-和头靠、地毯、中心控制台、仪表板、座舱、门、头顶控制台组件、车门板、汽车顶蓬、内部照明、内部后视镜、包裹架、后行李盖、座位、转向柱、方向盘、纺织物和车厢装饰。
V)薄膜(包装膜、垃圾膜、层压膜、农业和园艺用膜、温室膜、护根膜、隧道膜、青贮膜)、打包包装纸、游泳池用膜、垃圾袋、壁纸、拉伸薄膜、酒椰纤维、脱盐膜、电池和连接器用膜。
VI-1)食物包装和包装材料(柔韧和坚固型)、瓶。
VI-2)存储体系如箱(板条箱)、皮箱、盒、家用箱、垫板、架子、轨道、螺丝盒、包装和罐子。
VI-3)药筒、注射器、医疗器具、用于任何运输的容器、垃圾篮和垃圾箱、垃圾袋、箱、垃圾箱、箱衬里、轮箱、常规容器、用于水/用后水/化学/气体/油/汽油/柴油的罐；槽衬层、箱、板条箱、电池箱、水槽、医学装置如活塞、眼科用具、诊断装置和药剂泡罩包装。
VII-1)挤出涂层(相纸、利乐包、管面涂层)、任何种类的家庭用品(例如用具、热水瓶/衣架)、紧固系统如插头、电线和电线夹、拉链、密封盒、锁和按扣密封盒。
VII-2)支撑装置，休闲用品如运动和健身装置、体操垫、滑雪靴、直排轮鞋、滑雪板、大脚、运动表面(例如网球场地)；用于瓶子和罐子的螺旋盖、盖和木塞。
VII-3)常规家具，泡沫制品(垫子、吸震器)、泡沫体、海绵、抹布、垫、花园椅、体育馆座位、桌子、长椅、玩具、建筑套具(板/外形/球)、剧场、滑梯和游戏车辆。
VII-4)用于光学和磁数据存储的材料。
VII-5)厨房用具(吃、喝、烹饪、储存)。
VII-6)用于CD、卡带和录影带的盒子；DVD电子物件、任何种类的办公用品(圆珠笔、图章和印泥、鼠标、架子、轨道)、任何体积和含量的瓶子(饮料、洗涤剂、包括香水的化妆品)和胶带。
VII-7)鞋类(鞋/鞋底)、鞋垫、护脚、粘合剂、结构粘着剂、食物(水果、蔬菜、肉、鱼)盒、合成纸、瓶用标签、长椅、人造关节(人类)、印刷版(苯胺印刷)、印刷电路板和显示技术。
VII-8)填充聚合物(滑石、粉笔、陶土(高岭土)、硅酸钙岩矿、颜料、炭黑、TiO2、云母、纳米复合材料、白云石、硅酸盐、玻璃、石棉)的装置。
因此，本发明的另一实施方案涉及成型制品，特别是包含如上所述组合物的薄膜、管、型材、瓶、槽或容器、纤维。
本发明的另一实施方案涉及包含如上所述组合物的模制品。该模制品特别是通过注射、发泡、压缩、旋转模塑或涂凝模塑或挤出产生。
如上所述，待保护的有机材料优选有机，尤其是合成的聚合物。在本文中，保护热塑性材料特别有利。在本文中特别应提出注意的是式I稳定剂作为加工稳定剂(热稳定剂)的杰出活性。为此它们有利地在聚合物加工之前或期间加入聚合物中。然而，也可以稳定其它聚合物(例如弹性体)或乳化剂或液压流体以抵抗降解如光诱导降解或热氧化降解。弹性体可由上面所列可用有机材料取得。
本发明还涉及包含功能流体和至少一种式I化合物的组合物，所述功能流体优选来自如下系列：润滑剂、液压流体和金属工作流体以及用于四驱型、奥托(Otto)型、双驱型、柴油机型、汪克尔(Wankel)型及轨道型动力发动机的燃料。
式I化合物优选可以作为多功能稳定剂用于润滑剂和燃料中，也就是说它们本身结合了抗氧化、减摩、极压保护和抗磨作用以及防腐性能。
优选的润滑剂和燃料及相关产品有发动机油、汽轮机油、齿轮油、液压流体、柴油机或奥托燃料、金属工作流体和润滑脂。
特别优选的润滑剂为矿物油、合成油或其混合物。
本身已知的产物作为来自润滑剂、液压流体和金属工作流体系列的功能流体使用。
考虑的润滑剂和液压流体应为本领域技术人员所熟悉且描述于相关专业文献中，例如Dieter Klamann，“Schmierstoffe und verwandte Produkte”[润滑剂和相关产品](Verlag Chemie，Weinheim，1982)，Schewe-Kobek，“Das Schmiermittel-Taschenbuch”[润滑剂手册](Dr.Alfred Hüthig-Verlag，Heidelberg，1974)和“Ullmanns
Figure BPA00001240024200371
der technischen Chemie”[乌尔曼工业化学百科全书]，第13卷，第85-94页(Verlag Chemie，Weinheim，1977)。
润滑剂尤其为油和脂，例如基于矿物油的油和脂。优选油。
可使用的另一组润滑剂为植物或动物油、脂和蜡或其彼此的混合物或与上述矿物油或合成油的混合物。
植物和动物油、脂和蜡例如为棕榈仁油、棕榈油、橄榄油、油菜籽油、菜油、亚麻籽油、花生油、大豆油、棉花籽油、向日葵油、南瓜籽油、椰子油、玉米油、蓖麻油、坚果油及其混合物，鱼油，由屠宰牲畜得到的脂如牛脂、牛脚油和牛骨油，及其它们的改性、环氧化和磺化形式，例如环氧化大豆油。
矿物油尤其基于烃化合物。
合成润滑剂的实例包括基于如下物质的润滑剂：脂族或芳族羧酸酯，聚酯，聚氧化烯，磷酸酯，聚-α-烯烃或聚硅氧烷，二元酸与一元醇的二酯，例如癸二酸二辛酯或己二酸二壬酯，三羟甲基丙烷与一元酸或与此类酸混合物的三酯，例如三羟甲基丙烷三壬酸酯、三羟甲基丙烷三辛酸酯或其混合物，季戊四醇与一元酸或与此类酸混合物的四酯，例如季戊四醇四辛酸酯，或一元和二元酸与多元醇的酯，例如三羟甲基丙烷与辛酸或癸二酸的复合酯，或它们的混合物。除了矿物油，特别适合的例如有聚-α-烯烃、酯基润滑剂、磷酸酯、二醇、聚乙二醇和聚亚烷基二醇，以及它们与水的混合物。
金属工作流体和液压流体可以基于与上面对润滑剂描述的那些相同的物质制备，这类流体经常为这类物质在水或其它液体中的乳液。
本发明的润滑剂和燃料组合物例如用于内燃机中，例如用于装备有例如奥托型、柴油机型、双驱型、汪克尔型或轨道型发动机的机动车。
式I化合物易溶于润滑剂和燃料、金属工作流体和液压流体中且因此特别适合作为润滑剂和燃料、金属工作流体和液压流体的添加剂。
作为润滑剂中的添加剂，式I化合物甚至以很少的量就有效。它们在每种情况下基于润滑剂有利地以0.01-5重量％的量，优选以0.05-3重量％的量，非常特别地以0.1-2重量％的量与润滑剂混合。
式I化合物可以本身已知的方式与润滑剂和燃料混合。式I化合物例如易溶于油中。还可以制备所谓的母料，其可因使用的关系用合适的润滑剂或燃料稀释至适合使用的浓度。在这种情况下浓度可以在1重量％以上。
润滑剂和燃料、金属工作流体和液压流体可以额外包含为了仍进一步改进其基本性能而加入的其它添加剂；这类添加剂包括：其它抗氧化剂、金属钝化剂、防锈剂、粘度系数改进剂、倾点下降剂、分散剂、洗涤剂、摩擦系数降低剂、其它极压添加剂和抗磨添加剂。这类其它添加剂有利地以0.01-5重量％的量加入。
许多这类化合物例如可以在上面的列表“1.抗氧化剂”，尤其是第1.1-1.19项中找到。此外，例如可提及其它添加剂：
其它抗氧化剂的实例：
脂族或芳族亚磷酸酯，硫代二丙酸或硫代二乙酸的酯或二硫代氨基甲酸或二硫代磷酸的盐，2，2，12，12-四甲基-5，9-二羟基-3，7，11-三硫杂十三烷和2，2，15，15-四甲基-5，12-二羟基-3，7，10，14-四硫杂十六烷。
金属钝化剂(例如对于铜)的实例为：
a)苯并三唑类及其衍生物，例如2-巯基苯并三唑，2，5-二巯基苯并三唑，4-或5-烷基苯并三唑(如甲苯三唑)及其衍生物，4，5，6，7-四氢苯并三唑，5，5’-亚甲基双苯并三唑；苯并三唑或甲苯三唑的曼尼希碱，如1-[二(2-乙基己基)氨基甲基]甲苯三唑和1-[二(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑；烷氧基烷基苯并三唑如1-(壬氧基甲基)苯并三唑、1-(1-丁氧基乙基)苯并三唑和1-(1-环己基基乙基)甲苯三唑。
b)1，2，4-三唑及其衍生物，例如3-烷基(或芳基)-1，2，4-三唑，1，2，4-三唑的曼尼希碱，例如1-[二(2-乙基己基)氨基甲基]-1，2，4-三唑；烷氧基烷基-1，2，4-三唑，例如1-(1-丁氧基乙基)-1，2，4-三唑；酰化3-氨基-1，2，4-三唑。
c)咪唑衍生物，例如4，4’-亚甲基双(2-十一烷基-5-甲基)咪唑和双[(N-甲基)咪唑-2-基]甲醇辛基醚。
d)含硫的杂环化合物，例如2-巯基苯并噻唑、2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑、2，5-二巯基苯并噻二唑及其衍生物；3，5-双[二(2-乙基己基)氨基甲基]-1，3，4-噻二唑啉-2-酮。
e)氨基化合物，例如亚水杨基丙二胺、水杨基氨基胍及其盐。
防锈剂的实例为：
a)有机酸及其酯，金属盐，胺盐和酐，例如烷基-和烯基琥珀酸及其与醇、二元醇或羟基羧酸的偏酯，烷基-和烯基琥珀酸、4-壬基苯氧基乙酸、烷氧基-和烷氧基乙氧基羧酸如十二烷氧基乙酸、十二烷氧基(乙氧基)乙酸的偏酰胺及其胺盐，以及N-油酰基肌氨酸，失水山梨糖醇单油酸酯，环烷酸铅，烯基琥珀酸酐如十二烯基琥珀酸酐，2-(2-羧基乙基)-1-十二烷基-3-甲基甘油及其盐，特别是其钠和三乙醇胺盐。
b)含氮化合物，例如：
i.脂族或脂环族伯、仲或叔胺以及有机和无机酸的胺盐，例如油溶性烷基羧酸铵和1-[N，N-二(2-羟基乙基)氨基]-3-(4-壬基苯氧基)丙-2-醇。
ii.杂环化合物，例如取代的咪唑啉和唑啉，例如2-十七碳烯基-1-(2-羟基乙基)咪唑啉。
c)含磷化合物，例如磷酸偏酯或膦酸偏酯的胺盐，二烷基二硫代磷酸锌。
d)含硫化合物，例如二壬基萘磺酸钡、石油磺酸钙、烷基硫取代的脂族羧酸、脂族2-磺基羧酸的酯及其盐。
e)甘油衍生物，例如甘油单油酸酯、1-(烷基苯氧基)-3-(2-羟基乙基)甘油、1-(烷基苯氧基)-3-(2，3-二羟基丙基)甘油、2-羧基烷基-1，3-二烷基甘油。
粘度指数改进剂的实例为：
聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丁烯、烯烃共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物、聚醚。
倾点下降剂的实例为：
聚(甲基)丙烯酸酯、乙酸亚乙基/乙烯基酯共聚物、烷基聚苯乙烯、富马酸酯共聚物、烷基化萘衍生物。
分散剂/表面活性剂的实例为：
聚丁烯基琥珀酸酰胺或酰亚胺，聚丁烯基膦酸衍生物，碱性镁、钙和钡的磺酸盐和酚盐。
极压添加剂和抗磨添加剂的实例为：
含硫和/或磷和/或卤素的化合物，例如氯化石蜡，硫化烯烃或植物油(大豆/菜油)，烷基-或芳基二-或三硫化物，二烷基二硫代磷酸锌，二硫代氨基甲酸锌如二戊基二硫代氨基甲酸锌，二硫代甲酸钼如二硫代氨基甲酸钼，磷酸三芳基酯如磷酸三甲苯酯，磷酸三甲酚酯，磷酸苯基异丙基酯，单或二烷基磷酸的胺盐如单/二己基磷酸的胺盐，烷基膦酸的胺盐如甲基膦酸的胺盐，亚磷酸三芳基酯如亚磷酸三[壬基苯基]酯，亚磷酸二烷基酯如亚磷酸二辛酯，单硫代磷酸三芳基酯如硫代磷酸三苯酯或硫代磷酸三[异壬基苯基]酯或硫代磷酸叔丁基化三苯基酯，单或二硫代磷酸取代三烷基酯如[(二异丙氧基硫膦基)硫代]丙酸酯或1，3-双(二异丁氧基硫膦基)丙酸亚丁酯，三硫代磷酸酯如三硫代磷酸S，S，S-三(异辛基-2-乙酸酯)，3-羟基-1，3-硫代磷酸酯-3-氧化物的胺盐，苯并三唑或其衍生物如二(2-乙基己基)氨基甲基甲苯三唑，二硫代氨基甲酸酯如二-二丁基二硫代氨基甲酸亚甲基酯，2-巯基苯并噻唑的衍生物如1-[N，N-二(2-乙基己基)氨基甲基]-2-巯基-1H-1，3-苯并噻唑，2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑的衍生物如2，5-双(叔壬基二硫代)-1，3，4-噻二唑。
摩擦系数降低剂的实例为：
猪油、油酸、牛油、菜油、硫化脂肪、胺。其它实例描述于EP-A-0 565 487中。
用于水/油金属工作流体和液压流体中的特殊添加剂的实例为：
乳化剂：石油磺酸盐，胺如聚氧乙基化脂肪胺，非离子表面活性物质；
缓冲剂：链烷醇胺；
生物杀伤剂：三嗪、噻唑啉酮、三硝基甲烷、吗啉、吡啶硫酮钠；
速度改进剂：钙和钡的磺酸盐；
燃油添加剂的实例：燃油添加剂描述于Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第12卷，1994且在这种情况下基本上为汽油和柴油添加剂：
汽油：染料，特别是偶氮染料；
抗氧化剂：胺类，特别是对苯二胺，或酚类，例如2，6-二叔丁基苯酚，如上所述；
金属钝化剂：特别是N，N’-二亚水杨基-1，2-丙烷、苯并三唑，EDTA；
防锈剂：例如羧酸、磺酸盐、胺或胺盐；
分散剂：例如酯、高分子量胺、曼尼希碱、琥珀酰亚胺、硼化琥珀酰亚胺；
洗涤剂：例如脂肪酸酰胺、非聚合胺、聚丁烯琥珀酰亚胺、聚醚胺、低分子量胺、磺酸盐，水杨酸衍生物；
破乳剂：例如含有聚亚乙基或聚亚丁基基团的长链醇或酚；
抗爆剂：四烷基铅、甲基环戊二烯基三羰基锰；
含氧化合物：植物油的酯，醚，用于改进燃烧行为的醇；
柴油：点火改进剂(十六烷值改进剂)，例如硝酸烷基酯、醚硝酸酯、烷基二甘醇硝酸酯、有机过氧化物；
特别用于裂化柴油的稳定剂：胺及其它用作自由基阱的含氮化合物。
特别优选的其它润滑剂添加剂为胺类抗氧化剂，特别是单和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物。
本发明还涉及式I组分在稳定有机材料以抵抗氧化降解、热降解或光诱导降解中的用途，特备是在润滑剂和燃料、液压流体或金属工作流体中，优选在液压油和齿轮油中作为添加剂。本发明的用途包括保护待润滑金属组件以抵抗机械磨损(防磨)和防腐活性以及抗氧化活性-针对润滑剂和金属组件。
以下实施例更详细地说明了本发明。份数或百分数是以重量计算。
实施例1：制备化合物101(表1)。
将2.00g(5.91mmol)3-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄硫基)丙酸丁酯[化合物201，表2]溶于22ml其中在室温下已加入7.93g(29.6mmol)二碘甲烷的环丁砜中，随后加入0.59g(14.8mmol)粉末氢氧化钠。反应在室温下搅拌5小时。加入己烷并用水、1M NH4Cl和卤水重复洗涤有机相直到中性pH。用硫酸镁干燥有机相，过滤并使用真空旋转蒸发仪浓缩得到6.0g浅黄色液体。挥发物在Kugelrohr中蒸馏(0.5毫巴；温度：80-95℃)并随后通过快速色谱法(己烷/乙酸乙酯：40∶1)提纯得到0.95g化合物101作为白色固体，m.p.63-66℃。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ＝7.01(s，ArH，1H)；6.76(s，ArH，1H)；5.27(s，OCH2S，2H)；3.93(s，ArCH2，2H)；2.28(s，CH3，3H)；1.39(s，(CH3)3C，9H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：150.89(s)；139.16(s)；129.16(s)；127.86(d)；126.57(d)；119.53(s)；68.13(t)；34.93(s)；30.01(q)；28.82(t)；20.84(q)。
类似于实施例1，由化合物202、203、204、205、206和207(见表2)开始制备化合物102、103、104、105、106和107。类似于实施例1，由化合物210(见表2)开始制备化合物102。类似于实施例1，由化合物211(见表2)开始制备化合物101。类似于实施例1，由化合物212(见表2)开始制备化合物104。
化合物102：白色固体；m.p.50-51℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝6.88(s，ArH，1H)；6.73(s，ArH，1H)；5.29(s，OCH2S，2H)；3.89(s，ArCH2，2H)；2.25(s，CH3，3H)；2.18(s，CH3，3H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：149.86(s)；130.38(d)；129.21(s)；127.45(s)；127.19(d)；118.65(s)；68.89(t)；28.71(t)；20.33(q)；16.02(q)。
化合物103：浅黄色固体；m.p.103-104℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝7.55-7.20(m，ArH，5H)；6.97(s，ArH，1H)；6.63(s，ArH，1H)；5.31(d，J＝11.2Hz，OCHHS，1H)；5.24(s，ArCHAr，1H)；5.12(d，J＝11.2Hz；OCHHS，1H)；2.28(s，CH3，3H)；2.22(s，CH3，3H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝150.10(s)；143.54(s)；130.98(d)；129.11(s)；128.82(d)；128.36(d)；128.30(d)；127.49(s)；127.24(d)；120.68(s)；65.26(t)；44.03(d)；20.43(q)；16.44(q)。
化合物104：白色固体；m.p.122-124℃。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ＝7.30-7.10(m，ArH，6H)；6.70(d，J＝2.4Hz，ArH，1H)；5.20(d，J＝10.8Hz，OCHHS，1H)；5.18(s，ArCHAr，1H)；4.97(d，J＝10.8Hz，OCHHS，1H)；1.35(s，(CH3)3C，9H)；1.14(s，(CH3)3C，9H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝150.77(s)；143.92(s)；141.99(s)；138.39(s)；128.79(d)；128.28(d)；127.09(d)；125.36(d)；123.46(d)；120.56(s)；64.53(t)；44.54(d)；35.33(s)；34.24(s)；31.47(q)；30.06(q)。
化合物105：浅黄色液体。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ＝6.97(s，ArH，1H)；6.81(s，ArH，1H)；5.27(s，OCH2S，2H)；3.88(s，ArCH2S，2H)；3.72(s，ArCH2S，2H)；2.75-2.55(m，SCH2CH2CF2，2H)；2.45-2.20(m，CH2CH2CF2，2H)；2.26(s，CH3，3H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝149.38(s)；130.04(d)；129.73(s)；129.12(d)；127.11(s)；119.53(s)；69.02(t)；31.98(t，2J(C，F)＝22Hz)；29.87(t)；28.69(t)；22.03(t)；20.33(q)。
化合物106：无色液体。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ＝6.99(s，ArH，1H)；6.78(s，ArH，1H)；5.28(s，OCH2S，2H)；4.20-4.05(t，J＝6.6Hz，CO2CH2，2H)；3.82(s，ArCH2S，2H)；3.63(s，ArCH2S，2H)；2.85-2.55(m，SCH2CH2CO2，4H)；2.26(s，ArCH3，3H)；1.80-1.55(m，CO2CH2CH2，2H)；1.50-1.30(m，CO2CH2CH2CH2，2H)；0.95(t，J＝7.2Hz，CH3，3H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：172.15(s)；149.43(s)；129.96(d)；129.55(s)；128.85(d)；127.58(s)；119.31(s)；68.97(t)；64.53(t)；34.81(t)；30.66(t)；29.94(t)；28.66(t)；26.73(t)；20.41(q)；19.15(t)；13.73(q)。
化合物107：无色液体。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝7.00(s，ArH，1H)；6.84(s，ArH，1H)；5.30(s，OCH2S，2H)；3.89(s，ArCH2S，2H)；3.66(s，ArCH2S，2H)；2.70-2.60(m，SCH2CH2CF2，2H)；2.45-2.15(m，SCH2CH2CF2，2H)；2.19(s，CH3，3H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝151.32(s)；130.02(d)；128.71(s)；128.25(s)；127.20(d)；119.10(s)；69.01(t)；35.86(t)；31.77(t，J＝22Hz)；28.75(t)；21.94(t)；16.10(q)。
实施例2：制备化合物108(表1)。
将2.00g(6.75mmol)3-(2-羟基-3，5-二甲基苄硫基)丙酸丁酯[化合物202，表2]和5.43g(33.8mmol)二氯甲基苯溶于25ml其中在室温下已加入0.68g(16.9mmol)粉末氢氧化钠的环丁砜中。反应在60℃下搅拌3小时。加入己烷并用水、1M NH4Cl和卤水重复洗涤有机相直到中性pH。用硫酸镁干燥有机相，过滤并使用真空旋转蒸发仪浓缩得到6.70g橙色液体。挥发物在Kugelrohr中蒸馏(0.3毫巴；温度：60-80℃)并随后通过快速色谱法(己烷/乙酸乙酯：9∶1)提纯得到0.35g化合物108作为白色固体，m.p.109-110℃。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ＝7.65-7.55(m，ArH，2H)；7.50-7.30(m，ArH，3H)；6.93(s，ArH，1H)；6.80(s，ArH，1H)；6.22(s，OCHS，1H)；4.16(d，J＝16Hz，ArCHHS，1H)；3.70(d，J＝16Hz，ArCHHS，1H)；2.28(s，CH3，3H)；2.26(s，CH3，3H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：150.58(s)；138.57(s)；130.40(d)；129.43(s)；128.64(d)；128.53(d)；127.70(s)；126.93(d)；126.25(d)；118.36(s)；81.60(d)；30.09(t)；20.44(q)；16.25(q)。
类似于实施例2，由化合物206(见表2)开始制备化合物109。
化合物109：浅黄色液体。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝7.70-7.60(m，ArH，2H)；7.50-7.35(m，ArH，3H)；7.06(s，ArH，1H)；6.87(s，ArH，1H)；6.23(s，OCHS，1H)；4.33(d，J＝16Hz，ArCHHSCHO；1H)；4.11(t，J＝13Hz，CO2CH2，2H)；3.79(t，J＝13Hz，ArCH2S，2H)；3.70(d，J＝16Hz，ArCHHSCHO，1H)；2.85-2.50(m，SCH2CH2CO2，4H)；2.31(s，ArCH3，3H)；1.70-1.55(m，CO2CH2CH2，2H)；1.50-1.30(m，CO2CH2CH2CH2，2H)；0.96(t，J＝7.2Hz，CH3，3H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：172.09(s)；150.19(s)；138.22(s)；129.92(d)；129.72(s)；128.76(d)；128.56(d)；127.78(s)；126.36(d)；119.02(s)；81.88(d)；64.49(t)；34.82(t)；30.65(t)；30.20(t)；30.00(t)；26.77(t)；20.48(q)；19.15(t)；13.74(q)。
实施例3：制备化合物110(表1)。
将3.84g(8.40mmol)3-[(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)苯基甲硫基]丙酸丁酯[化合物204，表2]和6.76g(42.0mmol)二氯甲基苯溶于47ml其中在室温下已加入0.84g(21.0mmol)粉末氢氧化钠的环丁砜中。反应在55℃下搅拌15小时。加入己烷并用水和卤水重复洗涤有机相直到中性pH。用硫酸镁干燥有机相，过滤并使用真空旋转蒸发仪浓缩得到9.80g橙色液体。挥发物在Kugelrohr中蒸馏(0.08毫巴；温度：120℃)并随后在乙腈中使残余物结晶得到1.30g化合物110a和110b作为非对映异构体的混合物，浅黄色固体。两种非对映异构体随后经由多重结晶分离得到主要非对映异构体110a作为浅黄色固体(m.p.161-164℃)和次要非对映异构体110b作为浅黄色固体(m.p.120-125℃)。
主要非对映异构体(化合物110a)：1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ＝7.60-7.50(m，ArH，2H)；7.45-7.10(m，ArH，9H)；6.64(d，J＝2.4Hz，ArH，1H)；6.30(s，OCHS，1H)；5.69(s，ArCHAr，1H)；1.33(s，(CH3)3C，9H)；1.07(s，(CH3)3C，9H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝152.24(s)；142.47(s)；141.28(s)；138.79(s)；137.93(s)；129.13(d)；128.76(d)；128.60(d)；128.58(d)；127.67(d)；126.53(d)；124.38(d)；123.45(s)；122.91(d)；82.79(d)；48.93(d)；35.33(s)；34.31(s)；31.35(q)；30.20(q)。
次要非对映异构体(化合物110b)：1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ＝7.55-7.45(m，ArH，2H)；7.45-7.20(m，ArH，9H)；6.93(d，J＝2.4Hz，ArH，1H)；5.95(s，OCHS，1H)；5.30(s，ArCHAr，1H)；1.45(s，(CH3)3C，9H)；1.29(s，(CH3)3C，9H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝151.68(s)；145.21(s)；142.36(s)；138.72(s)；138.03(s)；128.61(d)；128.58(d)；128.42(d)；128.27(d)；126.91(d)；126.72(d)；125.49(d)；123.56(d)；119.55(s)；77.49(d)；46.45(d)；35.38(s)；34.28(s)；31.50(q)；30.17(q)。
实施例4：制备化合物111(表1)。
在室温下向5.97g(5.46mmol)化合物208[制备参见WO-A-2007/144283，实施例1]和11.1g(131mmol)二氯甲烷的混合物中加入16ml 1-甲基-2-吡咯烷酮和0.55g(13.6mmol)粉末氢氧化钠。反应在60℃下搅拌5小时。加入乙酸乙酯和四氢呋喃并用水和卤水重复洗涤有机相直到中性pH。用硫酸镁干燥有机相，过滤并使用真空旋转蒸发仪浓缩。通过快速色谱法(己烷)提纯棕色残余油得到0.30g化合物111作为白色固体，m.p.68-69℃。1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ＝6.98(s，ArH，1H)；6.81(s，ArH，1H)；5.27(s，OCH2S，2H)；3.88(s，ArCH2S，2H)；3.72(s，ArCH2S，2H)；2.75-2.65(m，SCH2CH2CF2，2H)；2.50-2.25(m，SCH2CH2CF2，2H)；2.26(s，CH3，3H)。13C NMR(75MHz，CDCl3)：149.78(s)；130.42(d)；130.11(s)；129.49(d)；127.51(s)；119.93(s)；69.40(t)；32.51(t，2J(C，F)＝22Hz)；30.28(t)；29.07(t)；22.47(t)；20.68(q)。
类似于实施例4，由化合物209(见表2)开始制备化合物112。
化合物112：白色固体；m.p.68-69℃。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ＝6.99(s，ArH，1H)；6.84(s，ArH，1H)；5.30(s，OCH2S，2H)；3.89(s，ArCH2S，2H)；3.66(s，ArCH2S，2H)；2.75-2.55(m，SCH2CH2CF2，2H)；2.45-2.10(m，SCH2CH2CF2，2H)；2.19(s，CH3，3H)。13C NMR(75MHz，CDCl3)：151.70(s)；130.40(d)；129.09(s)；128.62(s)；127.59(d)；119.58(s)；69.37(t)；36.20(t)；32.21(t，2J(C，F)＝22Hz)；29.11(t)；22.32(t)；16.45(q)。
实施例5：制备化合物113(表1)。
在室温下向0.35g(1.03mmol)3-(6-甲基-4H-1-氧杂-3-硫杂萘-8-基甲硫基)丙酸丁酯[化合物106，表1，实施例1]和2ml甲醇的混合物中逐滴加入0.87g(1.55mmol)碳酸钾的10％水溶液。反应在室温下搅拌5小时，然后加入1M HCl直到pH为1。加入乙酸乙酯并用并用水和卤水重复洗涤有机相直到中性pH。用硫酸镁干燥有机相，过滤并使用真空旋转蒸发仪浓缩得到粗料，其通过快速色谱法(己烷/乙酸乙酯：1∶1)提纯得到0.17g化合物113作为白色固体，m.p.86-88℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝7.00(s，ArH，1H)；6.80(s，ArH，1H)；5.29(s，OCH2S，2H)；3.89(s，ArCH2S，2H)；3.72(s，ArCH2S，2H)；2.85-2.60(m，SCH2CH2CO2，4H)；2.27(s，CH3，3H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：177.95(s)；149.43(s)；129.98(d)；129.63(s)；128.94(d)；127.40(s)；119.37(s)；69.01(t)；34.54(t)；29.95(t)；28.67(t)；26.27(t)；20.41(q)。
实施例6：制备化合物114(表1)。
在0-5℃下向1.00g(5.55mmol)6，8-二甲基-4H-1-氧杂-3-硫杂萘[化合物102，表1，实施例1]在15ml甲醇中的溶液中逐滴加入在5ml水中的1.19g(5.55mmol)高碘酸钠。反应在0℃下搅拌30分钟并在室温下搅拌12小时。加入二氯甲烷并过滤掉白色固体。使用真空旋转蒸发仪浓缩滤液并将残余物溶于二氯甲烷中。用水和卤水重复洗涤有机相，用硫酸镁干燥，过滤并使用真空旋转蒸发仪浓缩得到粗料，其通过快速色谱法(二氯甲烷/甲醇：19∶1)提纯得到0.23g化合物114作为白色固体，m.p.215-220℃。1HNMR(300MHz，CDCl3)：δ＝6.95(s，ArH，1H)；6.77(s，ArH，1H)；4.96(s，OCH2SO，2H)；4.11(d，J＝15.6Hz，ArCHHSO，1H)，3.98(d，J＝15.6Hz，ArCHHSO，1H)；2.27(s，CH3，3H)；2.24(s，CH3，3H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝148.76(s)；132.11(s)；131.71(d)；129.02(d)；127.10(s)；113.01(s)；80.12(t)；49.32(t)；20.47(q)；15.85(q)。
类似于实施例6，由化合物104(见表1)开始制备化合物115a和115b作为非对映异构体的混合物，白色固体。两种非对映异构体随后经制备性HPLC(正相，溶剂梯度：15％乙酸乙酯/85％庚烷-100％乙酸乙酯)分离得到主要非对映异构体115a作为白色固体(m.p.184-186℃)和次要非对映异构体115b作为白色固体(m.p.172-174℃)。
主要非对映异构体(化合物115a)：1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝7.50-7.20(m，ArH，6H)；6.88(s，ArH，1H)；5.30(s，ArCHAr，1H)；5.00(d；J＝11.2Hz，OCHHSO，1H)；4.79(d，J＝11.2Hz，OCHHSO，1H)；1.47(s，(CH3)3C，9H)；1.25(s，(CH3)3C，9H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝149.75(s)；145.05(s)；138.33(s)；135.34(s)；129.76(d)；129.22(d)；128.55(d)；126.77(d)；124.57(d)；116.48(s)；75.43(t)；65.34(d)；35.16(s)；34.47(s)；31.41(q)；30.02(q)。
次要非对映异构体(化合物115b)：1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝7.55-7.20(m，ArH，6H)；6.88(s，ArH，1H)；5.21(d，J＝10.4Hz，OCHHSO，1H)；5.16(s，ArCHAr，1H)；4.66(d，J＝10.4Hz，OCHHSO，1H)；1.45(s，(CH3)3C，9H)；1.22(s，(CH3)3C，9H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝150.56(s)；145.30(s)；138.47(s)；132.49(s)；130.82(d)；128.77(d)；128.54(d)；126.04(d)；124.54(d)；119.12(s)；79.48(t)；62.22(d)；35.08(s)；34.52(s)；31.37(q)；30.07(q)。
实施例7：制备化合物116(表1)。
在0℃下向0.20g(1.02mmol)6，8-二甲基-4H-1-氧杂-3-硫杂萘-3-氧化物[化合物114，表1，实施例6]在20ml二氯甲烷中的溶液中加入在5ml二氯甲烷中的0.25g(1.02mmol)3-氯过氧苯甲酸(m-CPBA)。反应在0℃下搅拌3小时。加入乙酸乙酯并用含水亚硫酸钠、水和卤水重复洗涤有机相。用硫酸镁干燥有机相，过滤并使用真空旋转蒸发仪浓缩得到粗料，其通过快速色谱法(二氯甲烷/甲醇：19∶1)提纯得到0.15g化合物116作为白色固体，m.p.115-117℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝7.00(s，ArH，1H)；6.74(s，ArH，1H)；4.89(s，OCH2SO2，2H)；4.34(s，ArCH2SO2，2H)；2.29(s，CH3，3H)；2.26(s，CH3，3H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝148.83(s)；133.84(s)；132.17(d)；128.34(s)；128.18(d)；116.35(s)；81.25(t)；53.06(t)；20.48(q)；15.88(q)。
实施例8：制备化合物117(表1)。
在0-5℃下向2.50g(10.5mmol)化合物120[实施例11，表1]在80ml二氯甲烷中的溶液中加入在20ml二氯甲烷中的2.17g(12.6mmol)3-氯过氧苯甲酸(m-CPBA)的干燥MgSO4溶液。反应在室温下搅拌3小时。加入水并用亚硫酸钠水溶液和水洗涤有机相。用硫酸镁干燥有机相，过滤并使用真空旋转蒸发仪浓缩得到3.10g无色液体。粗产物通过快速色谱法(二氯甲烷/甲醇：19∶1)提纯得到2.50g化合物117作为白色固体，m.p.113-114℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝7.15(s，ArH，1H)；6.89(s，ArH，1H)；4.85(s，OCH2SO2，2H)；4.30(s，ArCH2SO2，2H)；2.33(s，CH3，3H)；1.38(s，叔丁基，9H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝151.65(s)；140.78(s)；134.80(s)；128.68(d)；128.55(d)；120.50(s)；83.91(t)；53.62(t)；34.55(s)；30.00(q)；21.01(q)。
实施例9：制备化合物118(表1)。
在50℃下向4.00g(15.6mmol)6，8-二甲基-4-苯基4H-1-氧杂-3-硫杂萘[化合物103，表1，实施例1]在120ml异丙醇中的悬浮液中加入在50ml水中的5.28g(24.7mmol)高碘酸钠。反应在70℃下搅拌18小时。加入二氯甲烷并用水和卤水重复洗涤有机相，用硫酸镁干燥，过滤并使用真空旋转蒸发仪浓缩得到粗料，其通过在乙酸乙酯中结晶得到2.10g化合物118作为白色固体，m.p.226-229℃。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ＝7.45-7.30(m，ArH，3H)；7.25-7.15(m，ArH，2H)；7.04(s，ArH，1H)；6.71(s；ArH；1H)；5.31(s；ArCHAr；1H)；5.04(d，J＝11.1Hz；OCHHSO；1H)；4.66(d，J＝11.1Hz，OCHHSO；1H)；2.34(s；CH3，3H)；2.24(s；CH3，3H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝148.30(s)；135.77(s)；132.14(d)；131.72(s)；130.29(d)；129.67(d)；129.24(d)；128.61(d)；126.99(s)；114.16(s)；72.51(t)；63.78(d)；20.48(q)；16.26(q)。
实施例10：制备化合物119(表1)。
在20℃下向4.00g(15.6mmol)6，8-二甲基-4-苯基-4H-1-氧杂-3-硫杂萘[化合物103，表1，实施例1]在100ml二氯甲烷中的溶液中加入在70ml二氯甲烷中的10.1g(40.9mmol)3-氯过氧苯甲酸(m-CPBA)。反应在室温下搅拌10小时。用含水亚硫酸钠、水和卤水重复洗涤有机相。用硫酸镁干燥有机相，过滤并使用真空旋转蒸发仪浓缩得到粗料，其通过快速色谱法(己烷/乙酸乙酯：2∶1)提纯得到2.30g化合物119作为白色固体，m.p.195-197℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝7.50-7.40(m，ArH，3H)；7.40-7.30(m，ArH，2H)；7.01(s，ArH，1H)；6.54(s，ArH，1H)；5.47(s，ArCHAr，1H)；5.01(d，J＝12.0Hz，OCHHSO21H)；4.93(d，J＝12.0Hz，OCHHSO2，1H)；2.31(s，CH3，3H)；2.20(s，CH3，3H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝148.53(s)；133.13(s)；132.29(d)；131.72(s)；131.00(d)；129.39(d)；128.83(d)；128.83(d)；128.04(s)；119.59(s)；77.17(t)；67.78(d)；20.45(q)；16.24(q)。
实施例11：制备化合物120(表1)。
向9.00g(40.4mmol)化合物101[表1，实施例1]在100ml甲醇中的溶液中滴加在50ml水中的8.70g(40.4mmol)高碘酸钠。在两天后停止反应。加入二氯甲烷并用水洗涤有机相。用硫酸镁干燥有机相，过滤并使用真空旋转蒸发仪浓缩得到10.5g紫色液体。粗产物通过快速色谱法(二氯甲烷/甲醇：40∶1)提纯得到6.00g化合物120作为白色固体，m.p.127-128℃。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝7.11(s，ArH，1H)；6.91(s，ArH，1H)；5.16(d，J＝10.8Hz，OCHHSO，1H)；4.66(d，J＝10.8Hz，OCHHSO，1H)；4.11(d，J＝14Hz，ArCHHSO，1H)；3.93(d，J＝14Hz，ArCHHSO，1H)；2.32(s，CH3，3H)；1.39(s；叔丁基；9H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝151.60(s)；139.70(s)；133.17(s)；129.12(d)；127.92(d)；118.40(s)；85.33(t)；49.63(t)；34.45(s)；29.99(q)；21.01(q)。
实施例12：制备化合物210(表2)。
将7.37g(60.3mmol)2，4-二甲基苯酚、16.9g(60.3mmol)1H，1H，2H，2H-全氟己烷-1-硫醇、0.82g(60.3mmol)二甲胺(33％，在乙醇中)、3.62g(120.6mmol)低聚甲醛和2ml N，N-二甲基甲酰胺(DMF)混合并在氮气气氛及回流下加热3小时。加入乙酸乙酯并用水和卤水重复洗涤有机相直到pH中性。用硫酸钠干燥有机相，过滤并使用真空旋转蒸发仪浓缩得到24.5g黄色液体。粗产物通过快速色谱法(己烷/乙酸乙酯：19∶1)提纯得到23.3g化合物210作为无色液体。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝6.91(s，ArH，1H)；6.75(s，ArH，1H)；6.15-5.60(brs，OH，1H)；3.80(s，ArCH2，2H)；2.75-2.60(m，CH2CH2CF2，2H)；2.45-2.15(m，CH2CH2CF2，2H)；2.26(s，CH3，6H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝150.66(s)；131.38(d)；129.65(s)；128.63(d)。
类似于实施例12，由对应原料开始制备化合物211、205和207(见表2)。
化合物211：无色液体。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ＝7.08(s，ArH，1H)；6.78(s，ArH，1H)；6.28(s，OH，1H)；3.84(s，ArCH2S，2H)；2.70-2.60(m，CH2CH2CF2，2H)；2.40-2.10(m，CH2CH2CF2，2H)；2.24(s，CH3，3H)；1.43(s，叔丁基；9H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝151.77(s)；137.99(s)；129.29(s)；128.78(d)；127.79(d)；121.76(s)；34.66(s)；33.71(t)；31.59(t，2J(C，F)＝22Hz)；29.70(q)；21.49(t)；20.66(q)。
化合物205：浅黄色液体。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ＝6.93(s，ArH，2H)；6.53(s，OH，1H)；3.82(s，ArCH2S，4H)；2.70-2.60(m，CH2CH2CF2，4H)；2.50-2.20(m，CH2CH2CF2，4H)；2.26(s，CH3，6H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝151.00(s)；130.67(d)；130.21(s)；123.75(s)；31.60(t，2J(C，F)＝22Hz)；31.55(t)；21.53(t)；20.19(q)。
化合物207：无色液体。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ＝7.06(s，ArH，1H)；6.92(s，ArH，1H)；6.04(s，OH，1H)；3.83(s，ArCH2S，2H)；3.66(s，ArCH2S，2H)；2.70-2.55(m，CH2CH2CF2，4H)；2.45-2.15(m，CH2CH2CF2，4H)，2.27(s，CH3，3H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝152.35(s)；131.15(d)；129.21(s)；128.53(d)；125.88(s)；121.83(s)；35.66(t)；32.38(t)；31.61(t，2J(C，F)＝22Hz)；31.44(t，2J(C，F)＝22Hz)；21.69(t)；21.43(t)；15.65(q)。
实施例13：制备化合物212(表2)。
将3.30g(8.70mmol)2，4-二叔丁基-6-(苯基哌啶-1-基甲基)苯酚和4.88g(17.4mmol)1H，1H，2H，2H-全氟己烷-1-硫醇在20ml甲苯中的混合物在氮气气氛及回流下加热2天。加入甲苯并用水、1N HCl和卤水重复洗涤有机相直到pH中性。用硫酸镁干燥有机相，过滤并使用真空旋转蒸发仪浓缩得到5.90g黄橙色液体。粗产物通过快速色谱法(己烷/乙酸乙酯：40∶1)提纯得到2.30g化合物212作为黄色液体。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝7.50-7.25(m，ArH，5H)；6.90(s，ArH，1H)；6.80(s，ArH，1H)；5.43(s，ArCH，1H)；2.72(t，J＝8.2Hz，CH2CH2CF2，2H)；2.35-2.10(m，CH2CH2CF2，2H)；1.47(s，(CH3)3C，9H)；1.25(s，(CH3)3C，9H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝151.48(s)；142.51(s)；138.09(s)；137.55(s)；128.72(d)；128.59(d)；127.85(d)；124.89(d)；124.22(d)；123.36(s)；52.94(d)；35.06(s)；34.27(s)；31.43(q)；31.32(t，2J(C，F)＝22.0Hz)；29.77(q)；23.09(t)。
类似于实施例13，由对应原料开始制备化合物203和204(见表2)。
化合物203：黄色液体。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ＝7.50-7.20(m，ArH，5H)；6.92(s，ArH，1H)；6.68(s，ArH，1H)；5.42(s，ArCHAr，1H)；4.25-4.05(m，CO2CH2，2H)；2.95-2.65(m，SCH2CH2CO2，4H)；2.27(s，ArCH3，3H)；2.19(s，ArCH3，3H)；1.70-1.55(m，CO2CH2CH2，2H)；1.50-1.30(m，CO2CH2CH2CH2，2H)；1.05-0.85(m，CH3，3H)。
化合物204：无色液体。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝7.55-7.25(m，ArH，5H)；7.03(s，ArH，1H)；6.76(d，J＝2.4Hz，ArH，1H)；5.39(s，ArCH，1H)；4.10(t，J＝7.2Hz，CO2CH2，2H)；2.75-2.50(m，SCH2CH2CO2，4H)；1.70-1.55(m，CO2CH2CH2，2H)；1.44(s，(CH3)3C，9H)；1.44-1.30(m，CO2CH2CH2CH2，2H)；1.19(s，(CH3)3C，9H)；0.93(t，J＝7.2Hz，CH3，3H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝171.82(s)；151.60(s)；142.05(s)；138.68(s)；137.34(s)；128.90(d)；128.62(d)；127.65(d)；124.77(d)；124.21(s)；123.79(d)；64.78(t)；52.10(d)；35.13(s)；34.29(s)；34.12(t)；31.54(q)；30.64(t)；29.87(q)；27.31(t)；19.16(t)；13.75(q)。
实施例14：制备化合物202(表2)。
将2，4-二甲基苯酚(16.5g，135mmol)、3-巯基丙酸丁酯(21.9g，135mmol)、二甲胺(33％，在乙醇中)(0.61g，0.14mmol)、低聚甲醛(8.11g，270mmol)和N，N-二甲基甲酰胺(DMF)(5.0ml)混合并在氮气气氛及回流下加热2小时。加入乙酸乙酯并用水和卤水重复洗涤有机相直到pH中性。用硫酸镁干燥有机相，过滤并使用真空旋转蒸发仪浓缩得到61.3g浅黄色液体。粗产物通过快速色谱法(己烷/乙酸乙酯：9∶1)提纯得到39.2g(98％)化合物202作为无色液体。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ＝6.91(s，ArH，1H)，6.77(s，ArH，1H)；6.27(s，OH，1H)；4.12(t，J＝6.6Hz，CO2CH2，2H)；3.80(s，ArCH2S，2H)；2.78-2.55(m，SCH2CH2CO2，4H)；2.24(s，ArCH3，6H)；1.70-1.55(m，CO2CH2CH2，2H)；1.50-1.40(m，CO2CH2CH2CH2，2H)；0.96(t，J＝7.2Hz，CH3，3H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：171.95(s)；151.11(s)；131.23(d)；129.24(s)；128.57(d)；125.64(s)；121.52(s)；64.74(t)；34.38(t)；32.89(t)；30.61(t)；25.85(t)；20.39(q)；19.12(t)；15.83(q)；13.68(q)。
类似于实施例14，由对应原料开始制备化合物201和206(见表2)。
化合物201：黄色液体。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ＝7.06(s，ArH，1H)；6.79(s，ArH，1H)；6.59(brs，OH，1H)；4.13(t，J＝6.6Hz，CO2CH2，2H)；3.82(s，ArCH2S，2H)；2.75-2.50(m，SCH2CH2CO2，4H)；2.27(s，ArCH3，3H)；1.70-1.55(m，CO2CH2CH2，2H)；1.43(s，(CH3)3C，9H)；1.45-1.30(m，CO2CH2CH2CH2，2H)；0.96(t，J＝7.2Hz，CH3，3H)。13CNMR(100MHz，CDCl3)：δ＝171.78(s)；152.12(s)；137.88(s)；128.86(s)；128.86(d)；127.53(d)；122.12(s)；64.71(t)；34.70(s)；34.40(t)；33.75(t)；30.62(t)；29.75(q)；25.82(t)；20.76(q)；19.11(t)；13.68(q)。
化合物206：无色液体。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝6.91(s，ArH，1H)；6.80(s，OH，1H)；4.10(t，J＝6.8Hz，CO2CH2，4H)；3.78(s，ArCH2S，4H)；2.80-2.50(m，SCH2CH2CO2，8H)；2.24(s，ArCH3，3H)；1.70-1.55(m，CO2CH2CH2，4H)；1.50-1.30(m，CO2CH2CH2CH2，4H)；0.93(t，J＝7.2Hz，CH3，6H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ＝172.04(s)；151.20(s)；130.45(d)；129.61(s)；124.12(s)；64.66(t)；34.51(t)；31.70(t)；30.62(t)；26.12(t)；20.45(q)；19.13(t)；13.72(q)。
表1：
Figure BPA00001240024200531
Figure BPA00001240024200541
表2：
Figure BPA00001240024200542
Figure BPA00001240024200551
实施例15：多次挤出聚丙烯的稳定
将1.3kg聚丙烯粉末(Moplen HF 500N)与0.05％Irganox
Figure BPA00001240024200552
1010(季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯])、0.05％硬脂酸钙、0.02％Irgafos
Figure BPA00001240024200553
168[三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯]和0.02％本发明化合物共混。该共混物随后在圆筒直径为20mm且长度为400mm的挤出机中于100rpm下挤出，其中将3个加热区调成如下温度：260℃、270℃、280℃。通过将挤出物经过水浴取出而将其冷却并随后造粒。将颗粒重复挤出。在3次挤出后，测量熔体指数(在230℃/2.16kg下)。熔体指数的大幅下降表示良好的稳定，例如有限的聚合物链降解。结果汇总于表3中。
表3：
 表1化合物  3次挤出后的熔体指数
 69.0
 103  17.7
 118  14.8
 119  20.3
实施例16：聚丙烯中的水和油排斥性
为了测定本发明化合物的排斥性能，根据以下程序测试它们。样品制备为聚丙烯非织造织物与添加剂的组合及热处理(例如在130℃下10分钟)，这能使添加剂迁移到表面上和化学基团的适当化学重排。需要额外的热循环来熔化式I化合物以便在基材表面上得到均匀再分布。将聚丙烯非织造织物工业样品(织物重量：40g/m2)蘸入测试化合物的1％异丙醇溶液中，同时应用超声能1分钟。之后，样品在室温下干燥过夜并随后在烘箱中于90℃下干燥两小时。部分样品之后在130℃下退火10分钟。
以类似于INDA测试方法80.8(99)的水排斥性测试评价处理的非织造织物样品。用系列水/异丙醇混合物测试非织造织物的润湿行为。观察到的润湿行为等级为0(水润湿，无排斥性)至10(最佳水排斥性)。结果汇总于表4中。
以类似于AATCC测试方法118-1997/ISO 14419的油排斥性测试评价处理的非织造织物样品。除了使用系列烃作为测试溶剂，该测试遵循对水排斥性测试方法已经描述的相同概念。观察到的润湿行为等级为0(无排斥性)至8(最佳水排斥性)。
表4：
  实施例   化合物   干燥之后的水排斥性   退火之后的水排斥性
  16a   112   7   4
实施例17：聚酮/聚氨酯软泡沫的耐焦性
将基于本发明化合物101的0.71g(0.45％，基于多元醇)稳定剂组合物溶于157.1g由Elastogran BASF提供的Lupranol 2084
Figure BPA00001240024200561
[主要含有仲羟基的三官能聚醚多元醇；羟基值48mg KOH/g，水含量少于0.1％，酸值少于0.06mgKOH/g)]中。然后加入9.84g包含1.88gTegostab
Figure BPA00001240024200562
BF 2370[聚硅氧烷聚氧化烯嵌段共聚物，由德国Evonik In dustries提供]的溶液、0.24g Tegoamin
Figure BPA00001240024200563
33[三乙胺在二丙二醇中的33％溶液，由德国Evonik Industries提供]和7.70g去离子水。反应混合物在2600rpm下剧烈搅拌10秒。然后加入0.31gKosmos
Figure BPA00001240024200564
29[辛酸亚锡，由德国Evonik Industries提供]且反应混合物再次在2600rpm下剧烈搅拌18秒。然后加入92.19gLupranat
Figure BPA00001240024200565
T80[2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯，由Elastogran BASF提供]同时在2600rpm下连续搅拌5-7秒。然后将混合物浇入20×20×20cm蛋糕盒中并在发泡形成泡沫块期间测量放热温度。冷却泡沫块并在室温下存储24小时。次日将泡沫切成细管(厚度为2cm，直径为1.5cm)。
将泡沫样品的动力学热老化用作耐焦性的量度(动力学铝块测试)。通常将泡沫样品在烘箱或铝块中加热并通过测量色彩变化评价耐焦性。在“动力学”热老化测试中，温度以恒定速率增加且色彩变化根据温度测定(在170-230℃的温度下30分钟)。泡沫色彩质量以根据ASTM 1926-70黄色测试对泡沫样品测定的黄色指数(YI)报告。低YI值表示样品轻度变色，高YI值表示样品重度变色。泡沫越白泡沫稳定地越好。结果汇总于表5中。
表5：动力学热老化后的YI

Claims (15)

1.一种包含如下组分的组合物：
a)对氧化降解、热降解或光诱导降解敏感的有机材料，和
b)至少一种式I的化合物：
Figure FPA00001240024100011
其中R1和R2各自独立地为氢，C1-C25烷基，C2-C25烯基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基，-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7a)-S(O)n-CH2-CH(R7b)-R9；
R3和R4各自独立地为氢、C1-C25烷基、未取代或被C1-C4烷基取代的苯基；
R5和R6各自独立地为氢，C1-C25烷基，被氧间断的C2-C25烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，卤素，-CN，-NO2，
Figure FPA00001240024100012
或
Figure FPA00001240024100013
R7、R7a和R7b各自独立地为氢、C1-C12烷基、
Figure FPA00001240024100014
未取代或被卤素或C1-C4烷基取代的苯基；
R8为一价全氟化烷基或烯基，具有4-20个全氟化碳原子的线性或支化有机基团；
R9为-CN、-S(O)n-R10、
Figure FPA00001240024100015
或-NO2；
R10为氢，C1-C25烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；
R11为氢，碱金属，C1-C25烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，或被氧或硫间断的C3-C25烷基；
R12和R13各自独立地为氢，C1-C25烷基，C1-C4烷酰基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成未取代或被C1-C4烷基取代或被氧、硫或间断的5、6或7元杂环；
R14为氢、C1-C8烷基或苄基；且
n为0、1或2。
2.根据权利要求1的组合物，其中：
R1和R2各自独立地为氢，C1-C18烷基，C2-C18烯基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基，-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7a)-S(O)n-CH2-CH(R7b)-R9；
R3和R4各自独立地为氢、C1-C18烷基、未取代或被C1-C4烷基取代的苯基；
R5和R6各自独立地为氢，C1-C18烷基，被氧间断的C2-C18烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，卤素，-CN，
Figure FPA00001240024100022
或
Figure FPA00001240024100023
R7、R7a和R7b各自独立地为氢、C1-C12烷基或苯基；
R8为一价全氟化烷基或烯基，具有4-20个全氟化碳原子的线性或支化有机基团；
R9为-CN、-S(O)n-R10、
Figure FPA00001240024100024
或-NO2；
R10为氢，C1-C18烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；
R11为氢，C1-C18烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，或被氧或硫间断的C3-C18烷基；
R12和R13各自独立地为氢，C1-C18烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成未取代或被C1-C4烷基取代或被氧、硫或
Figure FPA00001240024100025
间断的5、6或7元杂环；
R14为氢、C1-C8烷基或苄基；且
n为0、1或2。
3.根据权利要求1的组合物，其中：
R1和R2各自独立地为氢、C1-C12烷基、苯基、苄基、-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7a)-S(O)n-CH2-CH(R7b)-R9；
R3和R4各自独立地为氢、C1-C12烷基或苯基；
R5和R6各自独立地为氢、C1-C12烷基、苯基、卤素、-CN、
Figure FPA00001240024100031
或
Figure FPA00001240024100032
R7、R7a和R7b各自独立地为氢或C1-C12烷基；
R8为-(CF2)mCF3或-CH2CH2(CF2)mCF3；
R9为-CN、
Figure FPA00001240024100033
或
Figure FPA00001240024100034
R10为C1-C12烷基、C7-C9苯基烷基、苯基或C5-C8环烷基；
R11为氢、C1-C12烷基、苄基、苯基或C5-C8环烷基或C3-C18烷基；
R12和R13各自独立地为氢、C1-C12烷基、苄基、苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成6元杂环；
m为3-12；且
n为0、1或2。
4.根据权利要求1的组合物，其中：
R1为C1-C4烷基、-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7a)-S(O)n-CH2-CH(R7b)-R9；
R2为C1-C4烷基、-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7a)-S(O)n-CH2-CH(R7b)-R9；
R3为氢；
R4为氢或苯基；
R5为氢；
R6为氢或苯基；
R7、R7a和R7b各自独立地为氢；
R8为-CH2-CH2-(CF2)3CF3或-CH2-CH2-(CF2)7CF3；
R9为
Figure FPA00001240024100035
R11为氢或C1-C8烷基；且
n为0、1或2。
5.根据权利要求1的组合物，其包含天然、半合成或合成聚合物作为组分(a)。
6.根据权利要求1的组合物，其包含热塑性聚合物作为组分(a)。
7.根据权利要求1的组合物，其包含聚烯烃作为组分(a)。
8.根据权利要求1的组合物，其中组分(b)基于组分(a)的重量以0.0005-10％的量存在。
9.根据权利要求1的组合物，其除组分(a)和(b)外额外包含其它添加剂。
10.根据权利要求9的组合物，其包含酚类抗氧化剂、光稳定剂和/或加工稳定剂作为其它添加剂。
11.一种式I的化合物：
Figure FPA00001240024100041
其中R1和R2各自独立地为氢，C1-C25烷基，C2-C25烯基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基，-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7a)-S(O)n-CH2-CH(R7b)-R9；
R3和R4各自独立地为氢、C1-C25烷基、未取代或被C1-C4烷基取代的苯基；
R5和R6各自独立地为氢，C1-C25烷基，被氧间断的C2-C25烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，卤素，-CN，-NO2，或
Figure FPA00001240024100043
R7、R7a和R7b各自独立地为氢、C1-C12烷基、
Figure FPA00001240024100044
未取代或被卤素或C1-C4烷基取代的苯基；
R8为一价全氟化烷基或烯基，具有4-20个全氟化碳原子的线性或支化有机基团；
R9为-CN、-S(O)n-R10、
Figure FPA00001240024100051
或-NO2；
R10为氢，C1-C25烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；
R11为氢，碱金属，C1-C25烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，或被氧或硫间断的C3-C25烷基；
R12和R13各自独立地为氢，C1-C25烷基，C1-C4烷酰基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成未取代或被C1-C4烷基取代或被氧、硫或
Figure FPA00001240024100052
间断的5、6或7元杂环；
R14为氢、C1-C8烷基或苄基；且
n为0、1或2。
12.根据权利要求11的化合物，其中：
R1为C1-C4烷基、-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7a)-S(O)n-CH2-CH(R7b)-R9；
R2为C1-C4烷基、-CH(R7)-S(O)n-R8或-CH(R7a)-S(O)n-CH2-CH(R7b)-R9；
R3为氢；
R4为氢或苯基；
R5为氢；
R6为氢或苯基；
R7、R7a和R7b各自独立地为氢；
R8为-CH2-CH2-(CF2)3CF3或-CH2-CH2-(CF2)7CF3；
R9为
R11为氢或C1-C8烷基；且
n为0、1或2。
13.一种式II的化合物：
Figure FPA00001240024100054
其中R1和R2各自独立地为氢，C1-C25烷基，C2-C25烯基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基，-CH(R7a)-S(O)n-CH2-CH(R7b)-R9；
R7、R7a和R7b各自独立地为氢、C1-C12烷基、
Figure FPA00001240024100061
未取代或被卤素或C1-C4烷基取代的苯基；
R9为-CN、-S(O)n-R10、
Figure FPA00001240024100062
或-NO2；
R10为氢，C1-C25烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；
R11为氢，碱金属，C1-C25烷基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，或被氧或硫间断的C3-C25烷基；
R12和R13各自独立地为氢，C1-C25烷基，C1-C4烷酰基，C7-C9苯基烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成未取代或被C1-C4烷基取代或被氧、硫或
Figure FPA00001240024100063
间断的5、6或7元杂环；
R14为氢、C1-C8烷基或苄基；
R15为-CH(R7a)-S(O)n-CH2-CH(R7b)-R9，且
n为0、1或2。
14.一种稳定有机材料以抵抗氧化降解、热降解或光诱导降解和/或降低有机材料表面能的方法，其包括将至少一种根据权利要求1的式I化合物掺入有机材料中或施用至有机材料上。
15.根据权利要求1的式I化合物作为有机材料稳定剂以抵抗氧化降解、热降解或光诱导降解和/或作为有机材料表面能降低剂的用途。
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