CN101974126A - 以马铃薯淀粉为原料合成低成本高吸水树脂的方法 - Google Patents
以马铃薯淀粉为原料合成低成本高吸水树脂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101974126A CN101974126A CN 201010500952 CN201010500952A CN101974126A CN 101974126 A CN101974126 A CN 101974126A CN 201010500952 CN201010500952 CN 201010500952 CN 201010500952 A CN201010500952 A CN 201010500952A CN 101974126 A CN101974126 A CN 101974126A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- deionized water
- high hydrophilous
- sodium hydroxide
- hydrophilous resin
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 113
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 113
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 title abstract description 23
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 175
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 101
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 101
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 51
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 33
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 239000008267 milk Substances 0.000 claims abstract description 7
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 claims abstract description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 279
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 55
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 50
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 50
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 50
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 50
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 26
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 25
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 22
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 claims description 18
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 18
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 claims description 18
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 17
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 17
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 abstract 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 45
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 42
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 20
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 15
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 8
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 8
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 241000024287 Areas Species 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 description 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000010413 gardening Methods 0.000 description 1
- -1 hydrogen sodium oxide Chemical class 0.000 description 1
- 229920000592 inorganic polymer Chemical class 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229920000247 superabsorbent polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种合成低成本高吸水树脂的新工艺，主要为配制一定浓度的强碱溶液，室温下滴加到马铃薯淀粉乳中，制得碱糊化马铃薯淀粉，氮气保护下水浴加热，使碱糊化马铃薯淀粉与丙烯酸及其钠盐进行接枝共聚反应制得低成本高吸水树脂，所制得的低成本高吸水树脂具有良好的吸液能力，其最高吸去离子水量为150-450g/g、自来水量80-200g/g、生理盐水量25-40g/g，并且其吸水后的凝胶状态好、保水性强。本发明完全用强碱溶液在室温下对马铃薯淀粉乳进行糊化，并首次用该方法制得的碱糊化马铃薯淀粉进行高吸水树脂的合成，与其他高吸水树脂的制备方法相比，其原料配比新颖、成本低，工艺简单，耗能少，易操作及控制，为未来大规模生产高吸水树脂拓展出一条新的道路。
Description
技术领域
本发明涉及用于卫生用品、农业、林业、园艺等领域的新型功能高分子材料-高吸水树脂的制备方法，特别指以马铃薯淀粉、丙烯酸为主要原料合成高吸水树脂的一种低成本的新型的简易制备方法。
背景技术
高吸水性树脂是指吸水能力特别强的高分子物质，其吸水量为自身的几十倍乃至几千倍，由于它大多数是由低分子物质经聚合反应合成的高聚物或者由高分子化合物经化学反应制成，所以又称高吸水性高分子，也常称作超强吸水剂。
高吸水性树脂的出现是1961年美国农业部北方研究所C.R.Russell等从淀粉接枝丙烯腈开始研究，其后G.F.Fanta等接着研究，于1966年首次指出“淀粉衍生物的吸水性树脂具有优越的吸水能力，吸水后形成的膨润凝胶体保水性很强，即使加压也不与水分离，甚至也具有吸湿放湿性，这些材料的吸水性能都超过了以往的高分子材料”，该吸水性树脂最初在亨克尔股份公司工业化成功，至1981年已达年产几千吨的生产能力。当时美国以农业为中心积极推广应用，首先应用在土壤改良、保水抗旱、育种保苗等方面，而以后新的研究为该类吸水性材料的应用开辟了一个崭新的领域。我国吸水性树脂的研究工作起步较晚，80年代初刚开始，近20多年来全国已有许多单位先后进行了研究，有的已转入中试阶段，并有小批量的生产。我国的研究都着重吸水性树脂的合成，主要集中在聚丙烯酸盐、淀粉接枝丙烯腈共聚水解物、淀粉接枝丙烯酸盐等方面，研究出的吸水树脂的吸水倍率为几百倍。
高吸水树脂用途广泛，应用前景非常广阔，尤其是高吸水树脂优良的吸水性和保水性使其在许多领域内都得到了应用。一次性尿布等卫生用品是高吸水树脂最早开发的应用领域，目前仍是高吸水树脂的最大消费市场；并且由于高吸水树脂吸水量很大，并具有优异的保水性能，将高吸水树脂加入到土壤中，可以改变土壤的团粒结构，增大土壤的透水性、透气性，并可将加入的水储存起来，在干旱地区土壤的水分保持、沙漠防治方面具有诱人的前景。
淀粉是一种可再生、来源广泛的天然高分子化合物。淀粉与丙烯腈、丙烯酸、丙烯酰胺等亲水性烯类单体的接枝聚合物或共聚物是目前高吸水树脂市场中的主要品种之一。并且由于淀粉价格低廉、生物降解性能好，在一次性使用的个人卫生用品及农林牧业等应用领域相对其它合成系列有明显的优势。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种合成高吸水树脂的新型方法，这种制备方法以马铃薯淀粉、丙烯酸、氢氧化钠、过硫酸钾、N，N′-亚甲基双丙烯酰胺为主要原料，经合理的原料配比、新型的合成路线制得低成本高吸水树脂。
本发明要解决的技术问题是由如下方案解决的：以马铃薯淀粉为原料合成低成本高吸水树脂的方法，其特征是：马铃薯淀粉与去离子水以1∶3的质量比混合，搅拌0.5-1.0h，配制氢氧根摩尔浓度是0.575-0.725mol/L的强碱溶液，其中马铃薯淀粉与强碱的质量比是1∶0.046-0.082，用配制好的强碱溶液在室温下以10-15秒/滴的滴速糊化马铃薯淀粉乳，制得碱糊化马铃薯淀粉；在冰水浴冷却下，用氢氧化钠溶液中和除去阻聚剂的丙烯酸，得到丙烯酸的中和度为15％-75％的丙烯酸及其钠盐溶液，其中马铃薯淀粉与丙烯酸、氢氧化钠、溶解氢氧化钠的去离子水的质量比是1∶1-3∶0.08-1.24∶1-3；将制得的碱糊化马铃薯淀粉与丙烯酸及其钠盐溶液混合，加入马铃薯淀粉质量0.8-1.7％的过硫酸钾做引发剂、0.05-0.60％的N，N′-亚甲基双丙烯酰胺做交联剂，在室温下搅拌0.5-1.5h，使其混合均匀；在氮气保护下，水浴加热，使碱糊化马铃薯淀粉与丙烯酸及其钠盐进行接枝共聚反应，并使产物在沸水浴中保温1.0-2.0h，将产物取出，烘干并粉碎，即得高吸水树脂。所制得的低成本高吸水树脂的吸去离子水量为150-450g/g、自来水量80-200g/g、生理盐水量25-40g/g。
上述技术方案所述，配制氢氧根摩尔浓度是0.575-0.725mol/L的强碱溶液时所用的强碱是氢氧化钠、氢氧化钾，优选氢氧化钠。
上述技术方案所述，所制得的低成本高吸水树脂的丙烯酸的中和度是15％-75％，其中和度是15％，20％，30％，40％，45％，50％，60％，75％。中和度优选20％-50％，最优选20％-45％。
本发明的优点是：1、根据近10年高吸水树脂的发展情况，高吸水树脂主要分为3大系列。①淀粉系(包括淀粉、羧甲基化淀粉、磷酸酯化淀粉、淀粉磺原酸盐等的接枝聚合物)；②纤维素系(包括纤维素、羧甲基化纤维素、羟丙基化纤维素、磺原酸化纤维素等的接枝聚合物)；③合成聚合物系(包括聚丙烯酸盐类、聚乙烯醇类、聚氧化烷烃类、无机聚合物类等)。其中淀粉系、纤维素系高吸水树脂时，主要用的亲水性单体为丙烯酸，以往的专利以及文献中在合成高吸水树脂时，母体(淀粉或纤维素)与单体(例如丙烯酸)的质量比很大，一般m母体∶m单体＝1∶4-20，虽然在该比例范围内所制得的高吸水树脂的吸去离子水量最高可达2000-3000g/g，但是在该范围的高吸水树脂的吸去离子水量也有小于500g/g的；而合成聚合物系高吸水树脂在合成时所使用亲水性单体的量要远远大于淀粉系或纤维素系高吸水树脂合成时所需亲水性单体的量，并且合成聚合物系高吸水树脂的吸去离子水量一般较低，所以以往高吸水树脂合成中亲水性单体的使用量均很大，这就大大增加了高吸水树脂的合成成本，从而导致高吸水树脂的推广和应用的困难。基于以往高吸水树脂合成成本高的缺陷，本发明专利以新颖的原料配比制得了一系列低成本的高吸水树脂，其中淀粉与丙烯酸的质量比是1∶1-3，所制得的低成本高吸水树脂的最高吸去离子水量为300-500g/g，并且其吸水后的凝胶状态好、保水性强，综上所述，本发明专利解决了高吸水树脂成本过高的缺陷，为今后高吸水树脂的大量推广和应用奠定了基础。2、本发明专利完全用强碱溶液在室温下对马铃薯淀粉乳进行糊化，并首次用该方法制得的碱糊化马铃薯淀粉进行低成本高吸水树脂的合成。在以淀粉为母体合成高吸水树脂的过程中，首先都要将淀粉加热糊化，再与单体进行接枝共聚合成吸水树脂，但是淀粉的热糊化主要有以下的缺点：(1)加热糊化需要耗费很大的热量才可使淀粉溶液发生糊化反应，并且需要一定的糊化时间，一般淀粉的糊化温度为50℃-80℃；(2)糊化温度不宜控制，温度过高会导致淀粉“老化”，在水中不易分散，使接枝率降低，吸水能力下降，温度过低则淀粉发生不了糊化作用；(3)不同种类的淀粉以及不同生产批次的淀粉的糊化温度都会有差别，而以热糊化淀粉为原料合成吸水树脂时对淀粉的糊化温度要求非常严格，这就为大规模生产造成了非常大的不利因素，并且所合成高吸水树脂的吸水量不稳定、重复性差。本发明专利中，采用强碱溶液在室温下对马铃薯淀粉进行糊化、并以碱糊化后的马铃薯淀粉为原料合成高吸水树脂的新工艺，克服了以上以热糊化淀粉为原料合成高吸水树脂时的缺点，首先，碱糊化无需加热、糊化时间很短，在室温下即可完成反应，不需要耗费热能；其次，只需将强碱溶液滴加到马铃薯淀粉乳中，并控制滴加速度即可完成马铃薯淀粉的糊化，这要比控制温度更加直观简便，更利于大规模的生产，具有意想不到的技术效果。3、生产该产品的原料是马铃薯淀粉，它是我国北方地区产量非常大的农产品，该产品的推广会给我国北方地区农产品的深加工拓展出一条新的道路，使农民增加收入。
附图说明
图1是制备低成本高吸水树脂的工艺流程图
图2是m母体∶m单体＝1∶1时碱糊化时氢氧化钠用量对产品吸液量的影响曲线
图3是m母体∶m单体＝1∶1时丙烯酸的中和度对产品吸液量的影响曲线
图4是m母体∶m单体＝1∶1时交联剂用量对产品吸液量的影响曲线
图5是m母体∶m单体＝1∶1时引发剂用量对产品吸液量的影响曲线
图6是m母体∶m单体＝1∶2时碱糊化时氢氧化钠用量对产品吸液量的影响曲线
图7是m母体∶m单体＝1∶2时丙烯酸的中和度对产品吸液量的影响曲线
图8是m母体∶m单体＝1∶2时交联剂用量对产品吸液量的影响曲线
图9是m母体∶m单体＝1∶2时引发剂用量对产品吸液量的影响曲线
图10是m母体∶m单体＝1∶3时碱糊化时氢氧化钠用量对产品吸液量的影响曲线
图11是m母体∶m单体＝1∶3时丙烯酸的中和度对产品吸液量的影响曲线
图12是m母体∶m单体＝1∶3时交联剂用量对产品吸液量的影响曲线
图13是m母体∶m单体＝1∶3时引发剂用量对产品吸液量的影响曲线
具体实施方式
实施例1：称取0.50g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.625mol/L的氢氧化钠溶液；称取2.5g氢氧化钠，溶解于10.0ml去离子水中，在冰水浴冷却及搅拌的条件下，用氢氧化钠溶液中和10.0g(9.51ml)除去阻聚剂的丙烯酸，制得丙烯酸的中和度为45％的丙烯酸及其钠盐溶液；称取10.0g马铃薯淀粉，与30.0ml去离子水混合，搅拌0.5h后，用氢氧根摩尔浓度为0.625mol/L的氢氧化钠溶液以10-15秒/滴的滴速糊化马铃薯淀粉乳；将制得的碱糊化马铃薯淀粉与丙烯酸及其钠盐溶液混合，加入140mg过硫酸钾、20mg N，N′-亚甲基双丙烯酰胺，于室温下搅拌1.0h，使其混合均匀；在氮气保护的条件下水浴加热逐渐升温，使碱糊化马铃薯淀粉与丙烯酸及其钠盐进行接枝共聚反应，并使产物在沸水浴中保温1.0-2.0h，将产物取出，烘干并粉碎，即得低成本高吸水树脂，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为150g/g、自来水量为85g/g、生理盐水量为25g/g。
实施例2：实验条件同实施例1，所不同的是称取0.46g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.575mol/L的氢氧化钠溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为70g/g、自来水量为45g/g、生理盐水量为15g/g。
实施例3：实验条件同实施例1，所不同的是称取0.54g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.675mol/L的氢氧化钠溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为120g/g、自来水量为60g/g、生理盐水量为20g/g。
实施例4：实验条件同实施例1，所不同的是称取0.58g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.725mol/L的氢氧化钠溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为80g/g、自来水量为35g/g、生理盐水量为15g/g。
实施例5：实验条件同实施例1，所不同的是称取0.54g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.675mol/L的氢氧化钠溶液；称取0.8g氢氧化钠，溶解于10.0ml去离子水中，在冰水浴冷却及搅拌的条件下，用氢氧化钠溶液中和10.0g(9.51ml)除去阻聚剂的丙烯酸，制得丙烯酸的中和度为15％的丙烯酸及其钠盐溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为130g/g、自来水量为80g/g、生理盐水量为20g/g。
实施例6：实验条件同实施例1，所不同的是称取0.54g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.675mol/L的氢氧化钠溶液；称取1.7g氢氧化钠，溶解于10.0ml去离子水中，在冰水浴冷却及搅拌的条件下，用氢氧化钠溶液中和10.0g(9.51ml)除去阻聚剂的丙烯酸，制得丙烯酸的中和度为30％的丙烯酸及其钠盐溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为150g/g、自来水量为82g/g、生理盐水量为22g/g。
实施例7：实验条件同实施例1，所不同的是称取0.54g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.675mol/L的氢氧化钠溶液；称取3.3g氢氧化钠，溶解于10.0ml去离子水中，在冰水浴冷却及搅拌的条件下，用氢氧化钠溶液中和10.0g(9.51ml)除去阻聚剂的丙烯酸，制得丙烯酸的中和度为60％的丙烯酸及其钠盐溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为95g/g、自来水量为45g/g、生理盐水量为16g/g。
实施例8：实验条件同实施例1，所不同的是称取0.54g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.675mol/L的氢氧化钠溶液；称取4.2g氢氧化钠，溶解于10.0ml去离子水中，在冰水浴冷却及搅拌的条件下，用氢氧化钠溶液中和10.0g(9.51ml)除去阻聚剂的丙烯酸，制得丙烯酸的中和度为75％的丙烯酸及其钠盐溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为70g/g、自来水量为42g/g、生理盐水量为15g/g。
实施例9：实验条件同实施例1，所不同的是称取0.54g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.675mol/L的氢氧化钠溶液；加入5mg N，N′-亚甲基双丙烯酰胺，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为110g/g、自来水量为72g/g、生理盐水量为17g/g。
实施例10：实验条件同实施例1，所不同的是称取0.54g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.675mol/L的氢氧化钠溶液；加入10mg N，N′-亚甲基双丙烯酰胺，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为140g/g、自来水量为78g/g、生理盐水量为23g/g。
实施例11：实验条件同实施例1，所不同的是称取0.54g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.675mol/L的氢氧化钠溶液；加入30mg N，N′-亚甲基双丙烯酰胺，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为110g/g、自来水量为55g/g、生理盐水量为20g/g。
实施例12：实验条件同实施例1，所不同的是称取0.54g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.675mol/L的氢氧化钠溶液；加入40mg N，N′-亚甲基双丙烯酰胺，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为80g/g、自来水量为40g/g、生理盐水量为13g/g。
实施例13：实验条件同实施例1，所不同的是称取0.54g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.675mol/L的氢氧化钠溶液；加入80mg过硫酸钾，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为120g/g、自来水量为62g/g、生理盐水量为18g/g。
实施例14：实验条件同实施例1，所不同的是称取0.54g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.675mol/L的氢氧化钠溶液；加入110mg过硫酸钾，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为145g/g、自来水量为76g/g、生理盐水量为20g/g。
实施例15：实验条件同实施例1，所不同的是称取0.54g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.675mol/L的氢氧化钠溶液；加入160mg过硫酸钾，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为100g/g、自来水量为55g/g、生理盐水量为20g/g。
实施例16：实验条件同实施例1，所不同的是称取0.54g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.675mol/L的氢氧化钠溶液；加入160mg过硫酸钾，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为95g/g、自来水量为50g/g、生理盐水量为16g/g。
实施例17：称取0.54g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.675mol/L的氢氧化钠溶液；称取5.0g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，在冰水浴冷却及搅拌的条件下，用氢氧化钠溶液中和20.0g(19.01ml)除去阻聚剂的丙烯酸，制得丙烯酸的中和度为45％的丙烯酸及其钠盐溶液；称取10.0g马铃薯淀粉，与30.0ml去离子水混合，搅拌0.5h后，用氢氧根摩尔浓度为0.675mol/L的氢氧化钠溶液以10-15秒/滴的滴速糊化马铃薯淀粉乳；将制得的碱糊化马铃薯淀粉与丙烯酸及其钠盐溶液混合，加入140mg过硫酸钾、20mg N，N′-亚甲基双丙烯酰胺，于室温搅拌1.0h，使其混合均匀；在氮气保护的条件下水浴加热逐渐升温，使碱糊化马铃薯淀粉与丙烯酸及其钠盐进行接枝共聚反应，并使产物在沸水浴中保温1.0-2.0h，将产物取出，烘干并粉碎，即得低成本高吸水树脂，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为210g/g、自来水量为125g/g、生理盐水量为30g/g。
实施例18：实验条件同实施例17，所不同的是称取0.46g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.575mol/L的氢氧化钠溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为170g/g、自来水量为110g/g、生理盐水量为25g/g。
实施例19：实验条件同实施例17，所不同的是称取0.50g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.625mol/L的氢氧化钠溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为200g/g、自来水量为125g/g、生理盐水量为25g/g。
实施例20：实验条件同实施例17，所不同的是称取0.58g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.725mol/L的氢氧化钠溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为190g/g、自来水量为115g/g、生理盐水量为25g/g。
实施例21：实验条件同实施例17，所不同的是称取1.7g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，在冰水浴冷却及搅拌的条件下，用氢氧化钠溶液中和20.0g(19.01ml)除去阻聚剂的丙烯酸，制得丙烯酸的中和度为15％的丙烯酸及其钠盐溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为230g/g、自来水量为150g/g、生理盐水量为25g/g。
实施例22：实验条件同实施例17，所不同的是称取3.3g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，在冰水浴冷却及搅拌的条件下，用氢氧化钠溶液中和20.0g(19.01ml)除去阻聚剂的丙烯酸，制得丙烯酸的中和度为30％的丙烯酸及其钠盐溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为250g/g、自来水量为160g/g、生理盐水量为30g/g。
实施例23：实验条件同实施例17，所不同的是称取6.7g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，在冰水浴冷却及搅拌的条件下，用氢氧化钠溶液中和20.0g(19.01ml)除去阻聚剂的丙烯酸，制得丙烯酸的中和度为60％的丙烯酸及其钠盐溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为130g/g、自来水量为90g/g、生理盐水量为20g/g。
实施例24：实验条件同实施例17，所不同的是称取8.3g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，在冰水浴冷却及搅拌的条件下，用氢氧化钠溶液中和20.0g(19.01ml)除去阻聚剂的丙烯酸，制得丙烯酸的中和度为75％的丙烯酸及其钠盐溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为120g/g、自来水量为75g/g、生理盐水量为15g/g。
实施例25：实验条件同实施例17，所不同的是加入5mg N，N′-亚甲基双丙烯酰胺，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为200g/g、自来水量为105g/g、生理盐水量为20g/g。
实施例26：实验条件同实施例17，所不同的是加入10mg N，N′-亚甲基双丙烯酰胺，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为200g/g、自来水量为120g/g、生理盐水量为25g/g。
实施例27：实验条件同实施例17，所不同的是加入30mg N，N′-亚甲基双丙烯酰胺，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为150g/g、自来水量为100g/g、生理盐水量为20g/g。
实施例28：实验条件同实施例17，所不同的是加入40mg N，N′-亚甲基双丙烯酰胺，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为150g/g、自来水量为100g/g、生理盐水量为15g/g。
实施例29：实验条件同实施例17，所不同的是加入80mg过硫酸钾，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为220g/g、自来水量为145g/g、生理盐水量为35g/g。
实施例30：实验条件同实施例17，所不同的是加入110mg过硫酸钾，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为240g/g、自来水量为165g/g、生理盐水量为45g/g。
实施例31：实验条件同实施例17，所不同的是加入160mg过硫酸钾，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为210g/g、自来水量为125g/g、生理盐水量为25g/g。
实施例32：实验条件同实施例17，所不同的是加入170mg过硫酸钾，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为180g/g、自来水量为110g/g、生理盐水量为20g/g。
实施例33：称取0.54g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.675mol/L的氢氧化钠溶液；称取7.5g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，在冰水浴冷却及搅拌的条件下，用氢氧化钠溶液中和30.0g(28.52ml)除去阻聚剂的丙烯酸，制得丙烯酸的中和度为45％的丙烯酸及其钠盐溶液；称取10.0g马铃薯淀粉，与30.0ml去离子水混合，搅拌0.5h后，用氢氧根摩尔浓度为0.675mol/L的氢氧化钠溶液以10-15秒/滴的滴速糊化马铃薯淀粉乳；将制得的碱糊化马铃薯淀粉与丙烯酸及其钠盐溶液混合，加入140mg过硫酸钾、40mg N，N′-亚甲基双丙烯酰胺，于室温搅拌1.0h，使其混合均匀；在氮气保护的条件下水浴加热逐渐升温，使碱糊化马铃薯淀粉与丙烯酸及其钠盐进行接枝共聚反应，并使产物在沸水浴中保温1.0-2.0h，将产物取出，烘干并粉碎，即得低成本高吸水树脂，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为240g/g、自来水量为166g/g、生理盐水量为38g/g。
实施例34：实验条件同实施例33，所不同的是称取0.46g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.575mol/L的氢氧化钠溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为230g/g、自来水量为153g/g、生理盐水量为27g/g。
实施例35：实验条件同实施例33，所不同的是称取0.50g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.625mol/L的氢氧化钠溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为235g/g、自来水量为156g/g、生理盐水量为35g/g。
实施例36：实验条件同实施例33，所不同的是称取0.58g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，配制氢氧根摩尔浓度为0.725mol/L的氢氧化钠溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为240g/g、自来水量为153g/g、生理盐水量为33g/g。
实施例37：实验条件同实施例33，所不同的是称取2.5g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，在冰水浴冷却及搅拌的条件下，用氢氧化钠溶液中和30.0g(28.52ml)除去阻聚剂的丙烯酸，制得丙烯酸的中和度为15％的丙烯酸及其钠盐溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为236g/g、自来水量为158g/g、生理盐水量为18g/g。
实施例38：实验条件同实施例33，所不同的是称取5.0g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，在冰水浴冷却及搅拌的条件下，用氢氧化钠溶液中和30.0g(28.52ml)除去阻聚剂的丙烯酸，制得丙烯酸的中和度为30％的丙烯酸及其钠盐溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为274g/g、自来水量为175g/g、生理盐水量为31g/g。
实施例39：实验条件同实施例33，所不同的是称取10.0g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，在冰水浴冷却及搅拌的条件下，用氢氧化钠溶液中和30.0g(28.52ml)除去阻聚剂的丙烯酸，制得丙烯酸的中和度为60％的丙烯酸及其钠盐溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为226g/g、自来水量为161g/g、生理盐水量为27g/g。
实施例40：实验条件同实施例33，所不同的是称取12.5g氢氧化钠，溶解于20.0ml去离子水中，在冰水浴冷却及搅拌的条件下，用氢氧化钠溶液中和30.0g(28.52ml)除去阻聚剂的丙烯酸，制得丙烯酸的中和度为75％的丙烯酸及其钠盐溶液，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为190g/g、自来水量为128g/g、生理盐水量为25g/g。
实施例41：实验条件同实施例33，所不同的是加入10mg N，N′-亚甲基双丙烯酰胺，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为424g/g、自来水量为198g/g、生理盐水量为34g/g。
实施例42：实验条件同实施例33，所不同的是加入25mg N，N′-亚甲基双丙烯酰胺，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为346g/g、自来水量为166g/g、生理盐水量为34g/g。
实施例43：实验条件同实施例33，所不同的是加入50mg N，N′-亚甲基双丙烯酰胺，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为220g/g、自来水量为155g/g、生理盐水量为30g/g。
实施例44：实验条件同实施例33，所不同的是加入60mg N，N′-亚甲基双丙烯酰胺，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为202g/g、自来水量为144g/g、生理盐水量为30g/g。
实施例45：实验条件同实施例33，所不同的是加入100mg过硫酸钾，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为300g/g、自来水量为174g/g、生理盐水量为34g/g。
实施例46：实验条件同实施例33，所不同的是加入120mg过硫酸钾，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为320g/g、自来水量为180g/g、生理盐水量为41g/g。
实施例47：实验条件同实施例33，所不同的是加入160mg过硫酸钾，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为240g/g、自来水量为161g/g、生理盐水量为33g/g。
实施例48：实验条件同实施例33，所不同的是加入170mg过硫酸钾，本实施例所制得的低成本高吸水树脂吸去离子水量为226g/g、自来水量为161g/g、生理盐水量为30g/g。
Claims (4)
1.以马铃薯淀粉为原料合成低成本高吸水树脂的方法，其特征是：马铃薯淀粉与去离子水以1∶3的质量比混合，搅拌0.5-1.0h，配制氢氧根摩尔浓度是0.575-0.725mol/L的强碱溶液，其中马铃薯淀粉与强碱的质量比是1∶0.046-0.082，用配制好的强碱溶液在室温下以10-15秒/滴的滴速糊化马铃薯淀粉乳，制得碱糊化马铃薯淀粉；在冰水浴冷却下，用氢氧化钠溶液中和除去阻聚剂的丙烯酸，得到丙烯酸的中和度为15％-75％的丙烯酸及其钠盐溶液，其中马铃薯淀粉与丙烯酸、氢氧化钠、溶解氢氧化钠去离子水的质量比是1∶1-3∶0.08-1.24∶1-3；将制得的碱糊化马铃薯淀粉与丙烯酸及其钠盐溶液混合，加入马铃薯淀粉质量0.8-1.7％的过硫酸钾做引发剂、0.05-0.60％的N，N′-亚甲基双丙烯酰胺做交联剂，室温下搅拌0.5-1.5h，使其混合均匀；在氮气保护下，水浴加热，使碱糊化马铃薯淀粉与丙烯酸及其钠盐进行接枝共聚反应，并使产物在沸水浴中保温1.0-2.0h，将产物取出，烘干并粉碎，即得高吸水树脂，所制得的低成本高吸水树脂的最高吸去离子水量为250-450g/g、自来水量80-200g/g、生理盐水量25-40g/g。
2.根据权利要求1所述以马铃薯淀粉为原料合成低成本高吸水树脂的方法，其特征是：配制氢氧根摩尔浓度是0.575-0.725mol/L的强碱溶液时所用的强碱是氢氧化钠、氢氧化钾。
3.根据权利要求1所述以马铃薯淀粉为原料合成低成本高吸水树脂的方法，其特征是：配制氢氧根摩尔浓度是0.575-0.725mol/L的强碱溶液时所用的强碱是氢氧化钠。
4.根据权利要求1所述以马铃薯淀粉为原料合成低成本高吸水树脂的方法，其特征是：所制得高吸水树脂的丙烯酸的中和度是20％-50％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010105009521A CN101974126B (zh) | 2010-10-09 | 2010-10-09 | 以马铃薯淀粉为原料合成低成本高吸水树脂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010105009521A CN101974126B (zh) | 2010-10-09 | 2010-10-09 | 以马铃薯淀粉为原料合成低成本高吸水树脂的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101974126A true CN101974126A (zh) | 2011-02-16 |
| CN101974126B CN101974126B (zh) | 2011-09-21 |
Family
ID=43574039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010105009521A Expired - Fee Related CN101974126B (zh) | 2010-10-09 | 2010-10-09 | 以马铃薯淀粉为原料合成低成本高吸水树脂的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101974126B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105801882A (zh) * | 2016-04-19 | 2016-07-27 | 桂林理工大学 | 一种木薯淀粉水凝胶的制备方法 |
| CN106084134A (zh) * | 2016-06-28 | 2016-11-09 | 内蒙古大学 | 以马铃薯淀粉为原料一锅法接枝共聚合成高吸水树脂的方法 |
| CN106117441A (zh) * | 2016-06-28 | 2016-11-16 | 内蒙古大学 | 以马铃薯淀粉为原料一锅法接枝聚合合成高吸水树脂的方法 |
| CN109429806A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-03-08 | 重庆城市管理职业学院 | 一种储水园艺花盆 |
| CN114960286A (zh) * | 2022-03-28 | 2022-08-30 | 天津科技大学 | 一种高吸水性能的厨房用纸 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002327059A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-11-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | 吸水性材料 |
| CN1554684A (zh) * | 2003-12-22 | 2004-12-15 | 中国农业科学院农业气象研究所 | 淀粉简易糊化超强吸水保水剂的制备方法 |
| CN1640901A (zh) * | 2004-01-09 | 2005-07-20 | 中国科学院沈阳应用生态研究所 | 一种树脂型保水剂的制备方法 |
| CN101638457A (zh) * | 2009-09-14 | 2010-02-03 | 内蒙古大学 | 一种以马铃薯淀粉为原料制备含共价型氮元素高吸水树脂的方法 |
| CN101638456A (zh) * | 2009-09-14 | 2010-02-03 | 内蒙古大学 | 一种以马铃薯淀粉为原料制备具有交联结构的高吸水树脂的方法 |
-
2010
- 2010-10-09 CN CN2010105009521A patent/CN101974126B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002327059A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-11-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | 吸水性材料 |
| CN1554684A (zh) * | 2003-12-22 | 2004-12-15 | 中国农业科学院农业气象研究所 | 淀粉简易糊化超强吸水保水剂的制备方法 |
| CN1640901A (zh) * | 2004-01-09 | 2005-07-20 | 中国科学院沈阳应用生态研究所 | 一种树脂型保水剂的制备方法 |
| CN101638457A (zh) * | 2009-09-14 | 2010-02-03 | 内蒙古大学 | 一种以马铃薯淀粉为原料制备含共价型氮元素高吸水树脂的方法 |
| CN101638456A (zh) * | 2009-09-14 | 2010-02-03 | 内蒙古大学 | 一种以马铃薯淀粉为原料制备具有交联结构的高吸水树脂的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 《内蒙古农业大学学报》 20080630 李蜀眉，田维平等 聚合条件对羧甲基纤维素、玉米淀粉双母体高吸水性树脂性能的影响 166-168 1-4 第29卷, 第2期 2 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105801882A (zh) * | 2016-04-19 | 2016-07-27 | 桂林理工大学 | 一种木薯淀粉水凝胶的制备方法 |
| CN106084134A (zh) * | 2016-06-28 | 2016-11-09 | 内蒙古大学 | 以马铃薯淀粉为原料一锅法接枝共聚合成高吸水树脂的方法 |
| CN106117441A (zh) * | 2016-06-28 | 2016-11-16 | 内蒙古大学 | 以马铃薯淀粉为原料一锅法接枝聚合合成高吸水树脂的方法 |
| CN109429806A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-03-08 | 重庆城市管理职业学院 | 一种储水园艺花盆 |
| CN109429806B (zh) * | 2018-12-14 | 2021-03-30 | 重庆城市管理职业学院 | 一种储水园艺花盆 |
| CN114960286A (zh) * | 2022-03-28 | 2022-08-30 | 天津科技大学 | 一种高吸水性能的厨房用纸 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101974126B (zh) | 2011-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102850706B (zh) | 一种醚化淀粉接枝共聚物高吸水性树脂及其制备方法 | |
| CN101638458B (zh) | 以羧甲基马铃薯淀粉为原料制备高吸水树脂的方法 | |
| CN101638456B (zh) | 一种以马铃薯淀粉为原料制备具有交联结构的高吸水树脂的方法 | |
| CN101974126B (zh) | 以马铃薯淀粉为原料合成低成本高吸水树脂的方法 | |
| CN102838714B (zh) | 一种秸秆复合高吸水树脂的制备方法 | |
| CN108752531B (zh) | 硼酸单甘酯单丙烯酸酯高吸水性树脂及其制备方法 | |
| CN102504117A (zh) | 一种高吸水率水凝胶及其制备方法 | |
| CN101638457B (zh) | 一种以马铃薯淀粉为原料制备含共价型氮元素高吸水树脂的方法 | |
| CN105175197B (zh) | 一种保水型高分子缓释氮钾肥及其制备方法 | |
| CN105542082A (zh) | 一种抗菌型可降解保水剂及其制备方法 | |
| CN102659988A (zh) | 一种半互穿网络结构的秸秆基高吸水树脂的制备方法 | |
| CN101638459B (zh) | 以羧甲基马铃薯淀粉为原料制备高含钾量高吸水树脂的方法 | |
| CN104448660A (zh) | 一种高吸水性树脂及其制备方法与用途 | |
| CN110387013B (zh) | 低温快速聚合型淀粉基超吸水聚合物及其制备方法 | |
| CN101117422A (zh) | 光聚合法膨润土复合高吸水树脂的制备方法 | |
| CN104448145A (zh) | 高吸水树脂的制备方法 | |
| CN109851726A (zh) | 一种可生物降解的接枝共聚高分子复合材料及其制备方法 | |
| CN101974129B (zh) | 以马铃薯淀粉磷酸酯为原料制备含钾和氮元素高吸水树脂的工艺配方 | |
| CN103739784A (zh) | 一种硅藻土复合高吸水树脂材料及其制备方法 | |
| CN101906188A (zh) | 一种利用手工可工业化生产保水剂的生产工艺 | |
| CN108623748B (zh) | 一种载硼纤维素高吸水性树脂及其制备方法 | |
| CN103864980B (zh) | 一种三元共聚农用高吸水树脂的制备方法 | |
| CN105384882A (zh) | 一种氧化泥炭黄腐酸复合保水剂及其制备方法 | |
| CN101935378B (zh) | 碱糊化马铃薯淀粉接枝丙烯酸及其钠盐合成高吸水树脂的方法 | |
| CN103087266B (zh) | 高吸水性甘薯变性淀粉及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110921 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |