CN101967212B - 一种丙烯酸酯聚合物高吸油树脂及其制备方法和用途 - Google Patents
一种丙烯酸酯聚合物高吸油树脂及其制备方法和用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101967212B CN101967212B CN2010102774117A CN201010277411A CN101967212B CN 101967212 B CN101967212 B CN 101967212B CN 2010102774117 A CN2010102774117 A CN 2010102774117A CN 201010277411 A CN201010277411 A CN 201010277411A CN 101967212 B CN101967212 B CN 101967212B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oil
- high oil
- absorbing resin
- monomer
- acrylic ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 68
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 13
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 title abstract description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000010865 sewage Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 88
- 229920006222 acrylic ester polymer Polymers 0.000 claims description 27
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- 231100000987 absorbed dose Toxicity 0.000 claims description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOC(=O)C=C LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexane Natural products CCCCC(C)C GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CC1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VFZKVQVQOMDJEG-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxypropyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(=O)C=C VFZKVQVQOMDJEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical group CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-RNFDNDRNSA-N cesium-137 Chemical compound [137Cs] TVFDJXOCXUVLDH-RNFDNDRNSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 claims description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 2
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)=C BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical group CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 abstract 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 abstract 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 7
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 7
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 6
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N isoamyl acetate Chemical compound CC(C)CCOC(C)=O MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- RPWFJAMTCNSJKK-UHFFFAOYSA-N Dodecyl gallate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 RPWFJAMTCNSJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical compound CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 241001648319 Toronia toru Species 0.000 description 1
- 229910000754 Wrought iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N divinylbenzene Substances C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000555 dodecyl gallate Substances 0.000 description 1
- 229940080643 dodecyl gallate Drugs 0.000 description 1
- 235000010386 dodecyl gallate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;terephthalic acid Chemical compound OCCO.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229940117955 isoamyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- XNYYNDAEXFUXBD-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene ethene Chemical compound C=C.C(C)(C)(C)C1=CC=CC=C1 XNYYNDAEXFUXBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/261—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
- B01J20/267—Cross-linked polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/32—Materials not provided for elsewhere for absorbing liquids to remove pollution, e.g. oil, gasoline, fat
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Public Health (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明涉及一种丙烯酸酯聚合物高吸油树脂及其制备方法和用途。所述吸油树脂以重量份数计，包括以下组分：柔性链段单体50～95份；刚性链段单体5～50份；和占上述单体重量总和0.2～5wt％的交联剂，以及占上述单体重量总和1.5～4倍的溶剂。所述高吸油树脂采用γ射线引发，在室温溶液自由基聚合而成。该制备过程简单，反应条件易控，节省能耗，安全环保，更适合工业化生产。所制得的高吸油树脂具有纯度高、完全疏水性、应用范围广、吸油品类多、吸油倍率高、保油性能好、可回收再利用等优点，可广泛应用于吸收海面浮油，洒落油，工厂车床冷却乳化油以及工业生产、生活污水中的油品和有机物质。
Description
技术领域
本发明涉及吸油材料及其制备方法和用途，具体涉及一种丙烯酸酯聚合物高吸油树脂及其制备方法和用途。
背景技术
高吸油树脂(High Oil-Absorbable Resin，简称HOAR)是一种具有适度交联三维网络结构的聚合物，其吸油推动力是树脂的亲油基团和油分子之间的相互亲和力，吸油过程是交联三维网络结构的溶胀伸展过程。这种树脂具有吸油能力强，保油性能好等优点，可用于多种油品污染体系的治理。作为环保材料广泛应用于工业，农业，日常生活等领域。
吸油材料的进展从材质上分有三种：第一种吸油材料是利用棉花，海绵，粘土等多孔材料依靠毛细管力吸附油品，属于物理吸附。这种吸油材料具有吸油倍率小，油水选择性和保油性差等明显缺点。第二种吸油材料是利用合成的疏水性材料如聚乙烯，聚丙烯，聚对苯二甲酸乙二醇酯等纤维，制备成一定物理形状的无纺布和网毡，其吸油倍率和油水选择性有所提高，但保油性欠佳。第三种吸油材料是合成具有三维网络结构的高吸油树脂，通过树脂中的亲油基团与油分子之间的范德华作用力吸油，尔后通过三维网络结构以范德华作用力使油分子保存在溶胀的树脂中。范德华作用力属于弱相互作用，油品可以通过物理方法加以回收，而吸油树脂则可以重复使用，为此该种吸油材料成为研究的热点。
最早的吸油树脂是由美国道化学公司研制成功的，其聚合单体为苯乙烯，以二乙烯基苯为交联剂。1973年，日本三井石油化学公司以甲基丙烯酸烷基酯为聚合单体合成出聚丙烯酸酯类吸油树脂。尔后，美国、日本和其他国家都大力投入研究高性能吸油树脂。例如：Yoshiyuki Hozumi等在美国专利US 5641847中公开了以烷基链为10～16个碳的(甲基)丙烯酸烷基酯为聚合单体，以乙二醇二甲基丙烯酸酯等双键单体为交联剂合成高吸油性树脂，并测试其在各种油品中的吸油效果。Toru Inaok等在美国专利US 5688843中公开了以(甲基)丙烯酸烷基酯以及(甲基)丙烯酸芳基酯为聚合单体，以双官能团单体为交联剂制备高吸油性树脂，合成树脂对煤油，甲苯的吸油率分别达到25g/g，43.5g/g，保油率在82.6％～92.0％之间。中国专利CN 1442438A公开了一种以丙烯酸酯为单体，以乙二醇二丙烯酸酯类为交联剂，以明胶，纤维素为分散剂，以活性磷酸钙为助分散剂，偶氮类或有机过氧化物为引发剂，采用悬浮聚合合成粒径在0.3～2.0mm的高吸油性树脂粒子，其最大吸油倍率为37倍。中国专利CN 1757658A公开了一种以苯乙烯和长链烯烃为聚合单体的高吸油树脂的制备方法，其对甲苯和氯仿的最大吸油倍率分为16.5g/g和36.7g/g。
周美华等以4-特丁基苯乙烯和三元乙丙橡胶进行接枝共聚，合成了高吸油树脂，同时以PE(聚乙烯)，PP(聚丙烯)，PET(对苯二甲酸乙二醇酯)无纺布对树脂进行加强，其吸油率在6.2～24.4g/g【High oil-absorptive composites based on4-tert-butylstyrene-EPDM-divinylbenzene graft polymer，Polymer International，2001.50：1193-1120】。曹爱丽等采用乳液聚合方法，合成低交联度的吸油树脂，对苯、三氯甲烷、四氢呋喃吸油率(g/g)分别为27.86、24.84、23.96【丙烯酸系高吸油树脂的合成及性能研究，高分子材料与工程，1999(15)，38-40】。孙晓然等人以苯乙烯与一系列甲基丙烯酸长链酯进行悬浮聚合，合成树脂对二甲苯、三氯甲烷、煤油的吸油率(g/g)分别为25.20、19.80、22.5，并且机械强度高的高吸油树脂【丙烯酸酯-苯乙烯共聚物高吸油树脂的合成与性能，塑料工业，2003.31(7)，7-8】。
综合分析以上报道，他们采用的引发方式为化学引发剂分解成活性自由基引发聚合。采用的自由基聚合方法绝大多数是悬浮聚合和少数乳液聚合，该两种聚合方法体系分别要加入水溶性大分子化合物、表面活性剂，加之悬浮聚合难控制的凝聚现象等情况，因而导致出现合成树脂的纯度、性能、应用范围和生产工艺难控制等方面的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一在于提供一种丙烯酸酯聚合物高吸油树脂，其具有纯度高、完全疏水性等优点。
本发明所要解决的技术问题之二在于提供一种丙烯酸酯聚合物高吸油树脂的制备方法，通过实验优化筛选出适合工业化生产的最佳工艺参数，为工业化生产提供依据。其中聚合方法是采用辐射化学γ射线引发溶液自由基聚合。
本发明所要解决的技术问题之三在于提供一种丙烯酸酯聚合物高吸油树脂的用途，即其可以用于吸收多种类油品和有机溶剂，包括水面浮油，洒落油，工厂车床冷却乳化油以及工业生产、生活污水中的油品和有机物质等。
所述的丙烯酸酯聚合物高吸油树脂，以重量份数计，包括以下组分：
| 柔性链段单体 | 50～95份； |
| 刚性链段单体 | 5～50份； |
占上述单体重量总和0.2～5wt％的交联剂，以及占上述单体重量总和1.5～4倍的溶剂。
所述柔性链段单体选自：丙烯酸碳2～8的酯类和甲基丙烯酸碳8～12的酯类。例如丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二酯中的一种或多种。
所述刚性链段单体选自：甲基丙烯酸碳1～6的酯类和玻璃化温度在0℃以上，且与上述柔性链段单体具有适合竞聚率的含有活性双键的单体。例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、醋酸乙烯酯、丙烯睛、叔丁基苯乙烯、苯乙烯中的一种或多种。
所述交联剂为双官能团单体交联剂，可以选自：乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二丙烯酸酯、二乙烯基苯中的一种。
所述溶剂为非活性烷烃、芳烃，或它们的混合物，可以选自：正庚烷、异庚烷、正辛烷、环己烷、石油醚、苯、甲苯、二甲苯等。
所述的丙烯酸酯聚合物高吸油树脂采用溶液自由基聚合方法，经γ射线引发聚合而成。具体包括以下步骤：
①按配方进行配料，加入到带有搅拌、回流冷凝、控温、通氮气并能揭开上盖的反应装置中；搅拌或超声使单体、交联剂及溶剂混合均匀，通氮气排氧。
②将上述装置放入辐射源，控制设定的辐照吸收剂量率和吸收剂量，待溶液粘度变大，变低速搅拌或停止搅拌；即得透明凝胶状丙烯酸酯聚合物，将该聚合物密封，在低温避光条件下保存备用。
③将上述凝胶干燥至恒重，同时回收溶剂，即得所述丙烯酸酯聚合物高吸油树脂。
其中，上述制备方法中，所述辐射源为放射性核素钴60辐射源或铯137辐射源，所述辐射源由经电离辐射产生高能电磁波γ射线引发聚合。
所述辐照吸收剂量率为10～150Gy/min，吸收剂量为1.5～70kGy。
所述凝胶状聚合物干燥可以通过电热、真空、远红外、微波或冷冻等方式脱除溶剂，同时回收溶剂。
本发明的丙烯酸酯聚合物高吸油树脂的应用及其其技术指标、测试计算方法具体如下：
一、吸油操作步骤：
(1)按需要将一定量干燥至恒重的高吸油树脂加入待吸收油品或有机溶剂中，待吸油树脂吸收油品呈现溶胀透明凝胶状为吸油饱和。
(2)用滤网(20～60目)滴淋方法，将吸油凝胶与有机溶剂、油品和水等分离。
(3)称量吸油凝胶重量(精确到小数点后四位)，按公式计算吸油率。
二、技术指标及测试计算方法：
1.聚合转化率
称取一定量树脂样品(精确到小数点后四位)，计算出其含理论单体及交联剂的质量，两者之和为W0，将其干燥至恒重为W1，按下述公式计算聚合转化率。
2.凝胶分数
称取干态样品(准确至小数点后四位)为W02，采用索式抽提装置，用四氢呋喃抽提24小时，样品烘干至恒重其质量为W2，按下述公式计算凝胶分数。
3.吸油率
称取一定量的树脂样品(准确至小数点后四位)为W03，放入玻璃器皿中，加入设定量的待测油品，室温浸泡，每隔一段时间测量一次溶胀后树脂质量至恒重为W3，按下述公式计算吸油率。
4.机械保油率
称取一定量吸油饱和的树脂(精确至小数点后四位)为W04，放入离心管中，以3000转/分钟离心15分钟，过滤，称凝胶质量(精确至小数点后四位)为W4，按下述公式计算机械保油率。
5.树脂的热分解温度
热稳定性分析，取干态树脂10mg(精确至小数点后四位)进行热失重分析，温度范围室温～700℃，氮气氛围。
6.树脂的密度
特制精密刻度具塞的量筒，加入精密量取的蒸馏水校正刻度。称取一定量的树脂样品为W05(准确至小数点后四位)，准备具有一定体积(V1)的不锈钢棒，用钢棒窜样品放入上述量筒中，加入精密量取的蒸馏水100毫升，赶出气泡，放置30分钟。然后于室温观察记录量筒中水面体积为V2。
密度(mg/ml)＝W05/V2-V1-100
经测试，本发明的丙烯酸酯聚合物高吸油树脂其聚合转化率％≥99.50，凝胶分数％≥60，树脂的密度(mg/ml)约0.9，树脂的热分解温度为221.67～374.92℃。本发明制备的高吸油树脂纯度高，应用范围广，吸油品类多(包括芳烃、氯代烃、酮类、醋酸酯类、烷烃类和有机溶剂)，吸油率约为10～50g/g，机械保油率％≥90(详见表1)。
表1本发明的高吸油树脂吸收不同油品的相关参数
| 油品名称 | 饱和吸油率(g/g) | 机械保油率(％) |
| 苯 | 28.22 | 90.66 |
| 甲苯 | 28.56 | 94.48 |
| 二甲苯 | 28.14 | 96.79 |
| 丙酮 | 0.71 | 81.15 |
| 丁酮 | 15.13 | 94.21 |
| 2-甲基戊酮 | 19.77 | 96.83 |
| 二氯甲烷 | 25.04 | 94.46 |
| 三氯甲烷 | 50.48 | 98.34 |
| 无水乙醚 | 14.43 | 93.16 |
| 四氢呋喃 | 29.36 | 97.10 |
| 醋酸乙酯 | 14.66 | 92.79 |
| 醋酸丁酯 | 19.92 | 96.97 |
| 醋酸异戊酯 | 19.98 | 96.99 |
| 正庚烷 | 16.32 | 92.84 |
| 环己烷 | 19.67 | 91.60 |
| 120号汽油 | 12.85 | 95.63 |
| 石油醚 | 18.13 | 87.10 |
| 煤油 | 18.74 | 93.58 |
| 柴油 | 24.09 | 92.67 |
| 乳化煤油 | 10.54 | 90.24 |
| 乳化柴油 | 14.92 | 94.45 |
| 煤油浮油 | 22.77 | 96.43 |
| 柴油浮油 | 21.47 | 93.37 |
有益效果：
本发明的丙烯酸酯聚合物高吸油树脂因其配方中不加水溶性原料，因而制得的产品纯度高并且完全疏水，其具有应用范围广，吸油品类多，吸油倍率高，保油性能好，溶剂和吸收的油品可以回收再利用等特点。并且，本发明的产品是由经电离辐射产生高能电磁波γ射线引发溶液聚合而成，该方法是在常温条件下，一步完成，反应过程简单，条件易控，，省能耗，安全环保，更适合工业化生产。
具体实施方式
以下结合具体实施例进一步详细描述本发明的技术方案，但不限于本发明。
实施例1
1)配方(以重量份数计)：
2)制备：
按上述配方配料，加入带有搅拌、回流冷凝、控温、通氮气并能揭开上盖的辐照装置中，以40KHz超声分散20分钟，通高纯氮气20分钟后氮气密封，将其放入60Co辐射源吸收剂量率为75.5014Gy/min的位置，辐照吸收剂量为7.210kGy时取出，得透明凝胶状的丙烯酸酯聚合物，将其密封低温避光保存备用。
将上述透明凝胶状的丙烯酸酯聚合物放入设计形状的装置中，在约100℃条件下干燥至恒重(同时回收溶剂)，即得本发明的丙烯酸酯聚合物高吸油树脂。经检测，该树脂对甲苯、氯仿的饱和吸油率(g/g)分别为28.56、43.0，其机械保油率(％)分别为94.48、98.34。
实施例2
1)配方(以重量份数计)：
2)制备：
按上述配方配料，加入带有搅拌、回流冷凝、控温、通氮气并能揭开上盖的辐照装置中，以80转/分钟的速度搅拌20分钟，通高纯氮25分钟后密封；放入60Co辐射源吸收剂量率为100.1975Gy/min的位置，辐照吸收剂量为2.988kGy时取出，得透明凝胶状的丙烯酸酯聚合物，将其密封低温避光保存备用。
将上述透明凝胶状的丙烯酸酯聚合物放入设计形状的装置中，真空干燥至恒重(同时回收溶剂)，即得本发明的丙烯酸酯聚合物高吸油树脂。经检测：该树脂对丁酮、醋酸丁酯的饱和吸油率(g/g)分别为15.13、19.98，其机械保油率(％)分别为94.21、96.99。
实施例3
1)配方(以重量份数计)：
2)制备：
按上述配方比例配料加入带有搅拌、回流冷凝、控温、通氮气并能揭开上盖的反应装置中，以80转/分钟的速度搅拌15分钟，通高纯氮气20分钟后，放入60Co辐射源吸收剂量率为20.2306Gy/min的位置，控制辐照吸收剂量为14.570kGy时取出。得到透明凝胶状聚丙烯酸酯，产物密封低温避光保存备用。
吸油树脂的制备是将产物放入设计形状的装置中，约80℃干燥至恒重(同时回收溶剂)，即得本发明的丙烯酸酯聚合物高吸油树脂。
该树脂对煤油、柴油饱和吸油率(g/g)分别为18.74、24.09，其机械保油率(％)分别为93.58、92.67。
实施例4
1)配方(以重量份数计)：
2)制备：
按上述配方配料加入带有搅拌、回流冷凝、控温、通氮气并能揭开上盖的反应装置中，以80转/分钟的速度搅拌15分钟，通高纯氮气15分钟后，放入60Co辐射源吸收剂量率为51.3260Gy/min的位置，控制辐照吸收剂量为9.867kGy时取出。得到透明凝胶状聚丙烯酸酯，产物密封低温避光保存备用。
吸油树脂的制备是将产物放入设计形状的装置中，在≥80℃条件下干燥至恒重(同时回收溶剂)，即得本发明的丙烯酸酯聚合物高吸油树脂。
该树脂对乳化煤油、乳化柴油、煤油浮油、柴油浮油饱和吸油率(g/g)分别为10.5、15.0、22.8、21.5，其机械保油率(％)分别为90.24、94.45、96.43、93.37。
Claims (5)
1.一种丙烯酸酯聚合物高吸油树脂，其特征在于，以重量份数计，包括以下组份：
柔性链段单体50～95份，所述柔性链段单体选自：丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸正十二酯；
刚性链段单体5～50份，所述刚性链段单体选自：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、叔丁基苯乙烯、苯乙烯；
占上述单体重量总和0.2～5wt％的双官能团单体交联剂，所述双官能团单体交联剂选自：乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二丙烯酸酯、二乙烯基苯；和
占上述单体重量总和1.5～4倍的溶剂，所述溶剂选自：正庚烷、异庚烷、正辛烷、环己烷、石油醚、苯、甲苯、二甲苯；
将上述组份采用辐射法γ射线引发溶液自由基聚合，具体包括以下步骤：
①按上述配方进行配料，加入到带有搅拌、回流冷凝、控温、通氮气和能打开上盖的反应装置中，搅拌混合均匀，通氮气排氧；
②将上述混合物置入辐射源，控制设定的辐照吸收剂量率和吸收剂量，即得透明凝胶状丙烯酸酯聚合物，将该聚合物密封，在低温避光条件下保存备用；
③将上述凝胶干燥至恒重，同时回收溶剂，即得所述丙烯酸酯聚合物高吸油树脂。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸酯聚合物高吸油树脂，其特征在于，所述辐射源为放射性核素钴60辐射源或铯137辐射源，所述辐射源由经电离辐射产生高能电磁波γ射线引发聚合。
3.根据权利要求1所述的丙烯酸酯聚合物高吸油树脂，其特征在于，所述辐照吸收剂量率为10～150Gy/min，辐照吸收剂量为1.5～70kGy。
4.权利要求1所述的丙烯酸酯聚合物高吸油树脂，其特征在于，所述凝胶状聚合物干燥是通过电热、真空、远红外、微波或冷冻方式脱除溶剂，同时回收溶剂，即得到权利要求1所述的高吸油树脂。
5.权利要求1所述的丙烯酸酯聚合物高吸油树脂的用途，能有效吸收水面浮油、洒落油、工厂车床冷却乳化油、生活污水中的油品。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102774117A CN101967212B (zh) | 2010-09-09 | 2010-09-09 | 一种丙烯酸酯聚合物高吸油树脂及其制备方法和用途 |
| US12/957,570 US20120065290A1 (en) | 2010-09-09 | 2010-12-01 | Kind of High Oil-Absorbable Resin (HOAR) Comprising of Acrylic Polymers and its Preparation Methods and Uses |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102774117A CN101967212B (zh) | 2010-09-09 | 2010-09-09 | 一种丙烯酸酯聚合物高吸油树脂及其制备方法和用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101967212A CN101967212A (zh) | 2011-02-09 |
| CN101967212B true CN101967212B (zh) | 2012-09-05 |
Family
ID=43546443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010102774117A Active CN101967212B (zh) | 2010-09-09 | 2010-09-09 | 一种丙烯酸酯聚合物高吸油树脂及其制备方法和用途 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20120065290A1 (zh) |
| CN (1) | CN101967212B (zh) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6407163B2 (ja) * | 2012-12-21 | 2018-10-17 | クヴァルツヴェルケ ゲーエムベーハー | サーモトロピックポリマー |
| CN104693592A (zh) * | 2013-12-06 | 2015-06-10 | 中国石油天然气集团公司 | 一种共聚甲基丙烯酸酯/聚丙烯复合吸油材料的制备方法 |
| CN104327219B (zh) * | 2014-08-27 | 2017-02-22 | 武汉持欣科技有限公司 | 难粘材料粘胶剂基础连接料用水性乳液及其制备方法 |
| CN105085782B (zh) * | 2015-07-17 | 2017-11-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种聚苯乙烯丙烯酸甲酯及其合成方法和应用 |
| CN107099003B (zh) * | 2017-05-25 | 2019-07-30 | 北京宝辰联合科技股份有限公司 | 一种聚丙烯酸酯类高吸油树脂及其制备方法 |
| CN109679213B (zh) * | 2018-12-27 | 2021-03-19 | 宣城广能非织造有限公司 | 一种增加油过滤性能的功能母料及其制备方法 |
| CN113621101A (zh) * | 2021-08-27 | 2021-11-09 | 四川长晏科技有限公司 | 一种聚丙烯酸吸油树脂的制备方法及其产品 |
| CN115490803B (zh) * | 2021-11-29 | 2024-01-16 | 上海涵点科技有限公司 | 一种相容性好的可降解扩链剂的制备工艺及其应用 |
| CN114773520B (zh) * | 2022-03-25 | 2024-03-22 | 哈尔滨工程大学 | 密封橡胶增韧增强改性剂聚合物胶粉的制备方法及应用 |
| CN114835846B (zh) * | 2022-04-15 | 2023-04-25 | 哈尔滨工业大学 | 一种吸油性凝胶类沥青改性剂的制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5374600A (en) * | 1990-01-29 | 1994-12-20 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Oil-absorbent polymer and use therefor |
| CA2110559A1 (en) * | 1993-03-17 | 1994-09-18 | Toru Inaoka | Oil-absorbed composition, particulate oil absorber, oil-absorbent material and oil-absorbent pack |
| EP1302514B1 (en) * | 2001-10-09 | 2009-07-15 | Mitsubishi Chemical Corporation | Active energy ray-curable antistatic coating composition |
| CN101067011A (zh) * | 2007-04-30 | 2007-11-07 | 江苏三木集团有限公司 | 水溶性丙烯酸树脂及制备 |
| CN101550261B (zh) * | 2008-12-31 | 2012-12-05 | 上海闰铭精密技术有限公司 | 含纤维素废弃物填料的高吸油复合材料及其制备方法 |
-
2010
- 2010-09-09 CN CN2010102774117A patent/CN101967212B/zh active Active
- 2010-12-01 US US12/957,570 patent/US20120065290A1/en not_active Abandoned
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 赵伟亮等.γ 射线引发甲基丙烯酸十二酯乳液聚合及其吸油性能的研究.《辐射研究与辐射工艺学报》.2009,第27卷(第4期),201-206. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101967212A (zh) | 2011-02-09 |
| US20120065290A1 (en) | 2012-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101967212B (zh) | 一种丙烯酸酯聚合物高吸油树脂及其制备方法和用途 | |
| CN101215355B (zh) | 高吸油性树脂及合成方法 | |
| CN101314624B (zh) | 一种高吸油树脂及其用途 | |
| Li et al. | Hydrophobic modification of polyurethane foam for oil spill cleanup | |
| CN101891860B (zh) | 一种多孔性高吸油树脂及其制备方法 | |
| CN101243138B (zh) | 吸水性树脂组合物、其制备方法、以及吸收性制品 | |
| CN102453296B (zh) | 一种含半互穿网络结构的高吸油树脂及其制备方法 | |
| CN104341546B (zh) | 一种壳状高分子吸油微球的制备方法 | |
| CN104497231B (zh) | 一种固载环糊精分子的改性吸油树脂的制备方法 | |
| CN103333286B (zh) | 一种吸油树脂及其制备方法 | |
| CN101550261A (zh) | 含纤维素废弃物填料的高吸油复合材料及其制备方法 | |
| CN111116817B (zh) | 一种低残留单体的高吸收性树脂的制备方法 | |
| CN107837795A (zh) | 一种可降解油污的微生物负载型的树脂吸附剂及制备方法 | |
| CN106944012A (zh) | 一种高性能秸秆纤维吸油材料及其制备方法与应用 | |
| CN103113513B (zh) | 一种成纤聚合物的合成方法 | |
| CN107200810B (zh) | 一种聚丙烯酸酯类高吸油树脂及其制备方法 | |
| CN101435157A (zh) | 一种丙烯酸丁酯接枝改性聚丙烯吸油纤维的制造方法 | |
| CN103833884B (zh) | 一种高效吸油材料的制备方法 | |
| CN101864038B (zh) | 表面接枝极性单体改性聚苯乙烯型大孔树脂及其制备方法 | |
| CN101845756A (zh) | 一种夹层型复合吸油材料的制造方法 | |
| CN103145927B (zh) | 一种高吸油树脂及其制备方法 | |
| CN103936919B (zh) | 一种具有良好机械性能的高吸油树脂的制备方法 | |
| CN107090086A (zh) | 一种环状主链偶氮苯聚合物自愈合凝胶及其制备方法和应用 | |
| CN104744624B (zh) | 一种丙烯酸系高吸油性树脂制备方法 | |
| CN106977645B (zh) | 一种吸附油脂的多孔材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Fang Yuee Inventor after: He Xiangyang Inventor after: Tang Gang Inventor before: Fang Yuee Inventor before: He Xiangyang Inventor before: Tang Gang |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Room 472, 1180 Nanting Highway, Zhuanghang Town, Fengxian District, Shanghai, 201415 Patentee after: FEICHAO (SHANGHAI) ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: Room 472, 1180 Nanting Highway, Zhuanghang Town, Fengxian District, Shanghai, 201415 Patentee before: SHANGHAI RUNMING PRECISION TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 201400 Room 101, floor 1, block B, building 5, Lane 123, Huancheng East Road, Fengxian District, Shanghai Patentee after: Feichao (Shanghai) Environmental Technology Co.,Ltd. Address before: Room 472, 1180 Nanting Highway, Zhuanghang Town, Fengxian District, Shanghai, 201415 Patentee before: FEICHAO (SHANGHAI) ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 201401 Room 101, 1st floor, block B, No.1, Lane 123, Huancheng East Road, Fengxian District, Shanghai Patentee after: Feichao (Shanghai) New Materials Co.,Ltd. Address before: 201400 Room 101, floor 1, block B, building 5, Lane 123, Huancheng East Road, Fengxian District, Shanghai Patentee before: Feichao (Shanghai) Environmental Technology Co.,Ltd. |