CN104327219B - 难粘材料粘胶剂基础连接料用水性乳液及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种水性粘胶剂及基础连接料用的水性乳液及其制备方法，该乳液以链转移剂、反应型乳化剂、偶氮引发剂、去离子水，以及两种以上经钴60γ射线辐射改性所得到的改性甲基丙烯酸酯、改性含羟基的活性单体、改性含双键的双端酯、改性可共聚的自交联乳液用特殊单体、改性官能单体为原料制备而得；制备方法为：用钴60γ射线以1～50KGy的吸收剂量对原料进行改性处理；制备预乳化液；制备反应釜底水；制备种子；将种子、预乳化液与偶氮引发剂混合发生共聚反应得到上述乳液。该乳液无不良气味、无有毒有害物质，符合所属领域环保标准，以该乳液为基础连接料制备的粘胶剂对难粘材料具有良好粘结性能。
Description
技术领域
本发明提供了一种难粘材料粘胶剂基础连接料用水性乳液及其制备方法，尤其涉及一种难粘材料粘胶剂基础连接料用的丙烯酸酯类乳液及其制备方法，属于精细化工高分子聚合物乳液合成技术领域。
背景技术
高分子聚合物乳液传统的制备方法，基本是以一种或多种单体和水，在乳化剂的作用下配制成乳化液，然后加入引发剂，并在一定温度下进行聚合反应。可见单体、水、乳化剂、引发剂四种基本组分是高分子水性乳液聚合时不可缺少的基本原料。在这四种基本组分中，决定高分子水性乳液聚合物用途及性能最核心、最关键的组分是具有各种分子结构、性能各异的“单体”或“特种单体”，这些单体原料可以通过千千万万种不同方式的组合、搭配，经多元共聚成为具有各种性能(如化学稳定性、耐候性、耐久性、硬度、柔韧性、溶解性和混溶性等)的高分子聚合物乳液，这些聚合物乳液有的可作为粘胶剂直接使用，有的则可以作为粘胶剂的基础连接料间接使用，其应用范围多半涉及木材、包装、纸张、橡胶、塑料薄膜、复合材料、压敏胶带、热合、延迟、再湿粘接等领域。
以现有技术高分子聚合物乳液作为基础连接料制作的难粘材料粘胶剂，在高低温、高潮湿空气等气候环境下，对难粘材料粘结后的附着力、粘结牢度，持粘性均难以满足生产和应用的要求。为了提高高分子聚合物乳液的质量，扩大应用范围，满足越来越严的环保要求和应用质量要求，许多有关人士长期进行相关研究，这些研究多围绕以下几个方面对高分子聚合物乳液进行改进：
1、聚合方法的创新：如反相乳液聚合、无皂乳液聚合、细乳液聚合、微乳液聚合、超浓乳液聚合、分散乳液聚合、定向乳液聚合、离子型乳液聚合、自交联乳液聚合、核壳乳液聚合、辐射接枝乳液聚合等等，这些不断改进的聚合方法可制备出粒径不同、形态不同的聚合物，以期能获取某些特殊性能，满足某些生产行业和某些领域的需要，参见《乳液聚合新技术及应用》(化学工业出版社2007年1月第一版)和《环保型印花粘合剂的辐射聚合及其性能研究》等。
2、乳化剂(表面活性剂)品种及乳化方法的改良：现有技术改良的乳化剂有低泡表面活性剂、高分子表面活性剂、易分解表面活性剂、可聚合表面活性剂、挥发性乳化剂等，其研究主要集中在乳化剂低泡、消除乳化剂对聚合物性能负面影响、减少乳化剂用量等方面，参见《聚合物乳液合成原理性能及应用》(化学工业出版社1997年4月第一版)，但是，这种乳化剂(表面活性剂)品种及乳化方法的改良对于乳液的制备只是一种辅助或补正的手段，离开聚合单体、聚合工艺及配方，仅改变乳化剂是解决不了聚合物乳液关键性能及技术问题的。
3、引发剂及引发体系：现有引发剂有热分解引发剂、氧化还原引发剂、表面活性引发剂等，新的引发方法还有无引发剂辐射引发乳液共聚等，总之，都是希望通过对不同引发剂或引发方法的改变，提高乳液共聚时的效率、质量、形态。参见《环保型印花粘合剂的辐射聚合及其性能研究》。与上述聚合方法创新、乳化剂品种及乳化方法改良一样，引发剂品种、方法及引发体系的改进也是一种辅助或补正的手段，如果离开聚合单体、聚合工艺及配方，仅改变引发剂或引发体系、引发方法，也同样解决不了高分子聚合物乳液关键的性能和技术问题。
4、聚合单体：在现有技术中，乳液聚合反应用的单体品种极多，以丙烯酸类聚合单体为例，有成百上千种，按分子结构与应用分，基本分为两类，即通用丙烯酸酯和特种丙烯酸酯，现有技术多半是对现有的、可用于聚合的通用丙烯酸酯和特种丙烯酸酯单体进行不同方式的搭配或组合，以期寻求到获得特殊性能的方案，缺少对聚合单体本身性能改进的研究。
因此，决定高分子聚合物乳液用途及性能的最核心、最关键的聚合单体达不到应用要求，所以迄今为止，制造业都将表面张力低于36达因的材料界定为不可粘结及印刷的材料，然而在现实生活中，印刷包装业还有小轿车行业使用的材料多为难粘材料或水性粘胶剂不可粘结的材料；高分子聚合物乳液要实现真正的环保性，最好是采用纯净水作为溶剂，同时不含有机溶剂、增塑剂、甲醛及任何有毒有害物质，但是由于水的挥发速度远小于有机溶剂，所以以此类乳液为原料制备的粘胶剂难以达到良好的快粘性和初粘性。
发明内容
为解决上述现有技术存在的问题，本发明提供了一种难粘材料粘胶剂基础连接料用水性乳液及其制备方法，该乳液环保无毒，同时满足水性乳液作为难粘材料粘胶剂基础连接料时的使用要求。
实现本发明目的所采取的技术方案为：
一种难粘材料粘胶剂基础连接料用水性乳液，该乳液以0.001～3质量份的链转移剂、0.2～18质量份的反应型乳化剂、0.0001～5质量份的偶氮引发剂、30～105质量份的去离子水，以及两种以上经钴60γ射线用1～50KGy的吸收剂量辐射改性所得到的物质为原料制备而得，其中经钴60γ射线以1～50KGy的吸收剂量辐射改性所得到的物质如下：
a)改性的通用丙烯酸酯类单体：
改性甲基丙烯酸酯 10～60质量份；
b)改性的特种丙烯酸酯类单体：
本发明还提供了上述难粘材料粘胶剂基础连接料用水性乳液的制备方法，包括如下步骤：
(1)聚合用原料的改性处理：用钴60γ射线辐射将以下原料经1～50KGy的吸收剂量分别进行改性处理：
①甲基丙烯酸酯改性后得到改性甲基丙烯酸酯；
②含羟基的活性单体改性后得到改性含羟基的活性单体；
③含双键的双端酯改性后得到改性含双键的双端酯；
④可共聚的自交联乳液用特殊单体改性后得到改性可共聚的自交联乳液用特殊单体；
⑤官能单体改性后得到改性官能单体；
(2)制备预乳化液：将10～60质量份的改性甲基丙烯酸酯、0.01～10质量份的改性含羟基的活性单体、0.01～5质量份的改性含双键的双端酯、0.01～5质量份的改性可共聚的自交联乳液用特殊单体、0.01～10质量份的改性官能单体、0.001～3质量份的链转移剂、0.1～14质量份的反应型乳化剂和10～70质量份的去离子水投入到配料罐中，混合并搅拌均匀得到预乳化液，从预乳化液中取出1％～12％作为种子反应用预乳化液备用，剩余预乳化液输送预乳化液用料槽中；
(3)制备反应釜底水：将0.1～4质量份的反应型乳化剂，10～20质量份的去离子水，投入到反应釜中，搅拌混合均匀得到反应釜底水；
(4)制备种子：称取0.0001～5质量份偶氮引发剂，将偶氮引发剂与10～15质量份去离子水混合配置成偶氮引发剂溶液，并输送到偶氮引发剂溶液用料槽中，加热反应釜，当反应釜内的温度达到60～90℃时，向反应釜底水中加入种子反应用预乳化液和0.0001～5质量份偶氮引发剂溶液，搅拌均匀，进行种子聚合反应，反应完成后得到乳液状种子；
(5)聚合反应：种子形成后，将反应釜温度调整到70～90℃，随后向反应釜内的种子中同步滴加偶氮引发剂溶液和剩余的预乳化液，进行预乳化液聚合反应，1～12小时滴完，聚合反应完成后，得到难粘材料粘胶剂基础连接料用水性乳液。
所述甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯的一种或两种以上按任意质量比混合得到的混合甲基丙烯酸酯；
所述含羟基的活性单体为季戊四醇三丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或三羟甲基丙烷二丙烯酸酯；
所述含双键的双端酯为甲氧基聚醚甲基丙烯酸酯；
所述官能单体为季戊四醇四丙烯酸酯、月桂醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化三羟甲丙烷三丙烯酸酯或三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯；
所述可共聚的自交联乳液用特殊单体为甲基丙烯酸乙酰乙酸乙二醇双酯。
所述链转移剂为2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、3-巯基丙酸异辛酯或四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯；
所述反应型乳化剂由非离子反应型乳化剂与阴离子反应型乳化剂按非离子反应型乳化剂：阴离子反应型乳化剂＝3:2、1:1或2:3的质量比混合制得；
所述偶氮引发剂为2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二氢氯化物、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酰胺)二氢氯化物、2,2’-偶氮(2-甲基丙基脒)二盐酸盐、偶氮二异丁基脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、偶氮二氰基戊酸或偶氮二异丙基咪唑啉。
所述非离子反应型乳化剂为烯丙氧基丙基烷基醇聚醚，阴离子反应型乳化剂为烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚硫酸铵或烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(4)醚硫酸铵。
由上述技术方案可知，本发明提供的制备方法，在制备乳液前首先对参与聚合的单体原料使用钴60γ射线进行辐照改性，改性对原料的性能、用量、用法均产生了有益影响：
①改性甲基丙烯酸酯经多元聚合后玻璃化温度降低，耐高低温性能增强，对低表面张力材料的附着力、初粘性、快粘性增加；
②改性含羟基的活性单体共聚后乳液聚合物的网状分子结构更加紧密，从而使得聚合物可以获得优异的耐水、耐高温性能；
③改性含双键的双端酯克服了用量小的时交联密度不够，用量大时，内聚力或交联密度的增加无法控制，导致乳液存放时易自聚的副作用；
④改性可共聚的自交联乳液用特殊单体与改性含双键的双端酯互补，共聚后聚合物剥离强度大幅度增加，耐高温、耐水性能提高；
⑤改性官能单体与改性含羟基的活性单体同时共聚时，乳液在形成三维网状分子结构的同时可有效防止凝聚现象的发生；
经辐射改性后的丙烯酸酯类单体性能更加优越，可在多种特殊单体并用的同时，突破用量上的一些限制，有效防止特殊单体用量过小造成交联度不够或用量过大引起极易凝聚或自聚的问题产生。
利用辐射改性后的单体原料经多元共聚后，乳液聚合物形成的三维立体网状结构极其紧密，由此，聚合物的耐水性、耐高温性及对极低表面张力材料的粘结、剥离强度、附着力、初粘性、快粘性均得到大幅度提高。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明提供的乳液所用原料均为环保无毒物质，制备过程中均以去离子水为溶剂，制备过程中没有添加任何有机溶剂和增塑剂，因而该乳液没有有毒有害的气味，也不含任何有毒有害物质。上述利用辐射改性后的单体原料经多元共聚成的水性乳液，既可以作为纯水性难粘材料粘胶剂直接使用，也可以作为难粘材料粘胶剂的基础连接料使用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行具体说明。
以下实施例中所用原料严格按照美国FDA条规21CFR175.105“粘合剂”中的要求选用，所用原料中均不含有有机溶剂、增塑剂、甲醛。
实施例1：甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯按甲基丙烯酸甲酯：甲基丙烯酸丁酯：甲基丙烯酸2-乙基己酯＝2:3:5的质量混合比混合制得的混合甲基丙烯酸酯；含羟基的活性单体选用季戊四醇三丙烯酸酯；含双键的双端酯为甲氧基聚醚甲基丙烯酸酯；官能单体选用季戊四醇四丙烯酸酯；可共聚的自交联乳液用特殊单体为甲基丙烯酸乙酰乙酸乙二醇双酯；链转移剂为2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯；反应型乳化剂为烯丙氧基丙基烷基醇聚醚与烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚硫酸铵按烯丙氧基丙基烷基醇聚醚：烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚硫酸铵＝3:2的质量比混合得到的反应型乳化剂；偶氮引发剂为2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二氢氯化物。
量取50质量份甲基丙烯酸酯、0.01质量份含羟基的活性单体，称取0.01g含双键的双端酯、0.01质量份可共聚的自交联乳液用特殊单体、0.01质量份官能单体，经1～50KGy的吸收剂量的钴60γ射线辐射分别进行改性处理，甲基丙烯酸酯改性后得到改性甲基丙烯酸酯；含羟基的活性单体改性后得到改性含羟基的活性单体；含双键的双端酯改性后得到改性含双键的双端酯；可共聚的自交联乳液用特殊单体改性后得到改性可共聚的自交联乳液用特殊单体；官能单体改性后得到改性官能单体。
称取0.001质量份链转移剂、5质量份反应型乳化剂、5质量份偶氮引发剂，将偶氮引发剂与15质量份去离子水配置成偶氮引发剂溶液，并输送到偶氮引发剂溶液用料槽中备用。
将改性甲基丙烯酸酯、改性含羟基的活性单体、改性含双键的双端酯、改性可共聚的自交联乳液用特殊单体、改性官能单体、0.001质量份链转移剂、4质量份的反应型乳化剂、20质量份的去离子水投入到配料罐中，混合并搅拌均匀得到预乳化液，再从预乳化液量取出2％作为种子反应用预乳化液备用，剩余预乳化液输送预乳化液用料槽中。
将1质量份反应型乳化剂、10质量份去离子水直接投入反应釜内搅拌混合均匀，得到反应釜底水；加热反应釜，当反应釜内的温度为80℃时，向反应釜内加入2质量份种子反应用预乳化液和4质量份偶氮引发剂溶液，进行种子聚合反应，反应完成后得到乳液状种子。
种子形成后，调节反应釜温度，当反应釜内的温度达到85℃时，向反应釜内的乳液状种子中同步滴加偶氮引发剂溶液和剩余的预乳化液，12小时滴完，进行乳液聚合反应，聚合反应完成后，得到难粘材料粘胶剂基础连接料用水性乳液。
对实施例1制备的难粘材料粘胶剂基础连接料用水性乳液进行性能测试，测试结果如下：
一、物理特性：
外观：乳白色乳液；气味：微香；固含量：40～50％；25℃温度条件下粘度：8000～20000mPa·s；pH值：5～8。
二、化学特性：纯水性，无腐蚀性。
三、耐温、耐水标准测试：
实测的物品：使用实施例1制备的乳液进行粘结的以下物品，包括未经电晕处理的BOPP膜制作的纸塑纸盒、纸箱，两道UV油涂层制作的纸盒、纸箱，粘贴有装饰绒布、皮革的汽车内壳的部分板块，粘贴有铝皮、铝片的塑料泡沫等。
测试结果：将需要检测的物品放置在温度为70～85℃，湿度在70％以上的烘道内，放置一个月后封口处不开口；将需要检测的物品放置在温度为-25℃的冷冻箱中，放置20天后封口处不开口。
四、快粘、难粘性能测试：使用本实施例制备的乳液对未经电晕处理的BOPP膜制作的纸塑贴面纸盒进行封口，该BOPP膜的表面张力为31～32达因。
测试结果：封口处的乳液12s即初步固化。
五、附着力、持粘性测试：使用快粘、难粘性能测试中封口的纸塑贴面纸盒。
测试结果：用指甲刮附着在BOPP膜上的纸基，刮不下纸基；封口后的一年时间里，每隔半个月检验包装盒，双手拍包装盒，封口处不脱胶，胶膜不发脆。
六、环保标准测试：
实施例1制备的难粘材料粘胶剂基础连接料用水性乳液的SGS检测报告如下所示：
RoHS指令2011/65/EU
试验方法：参考IEC 62321：2008：
(1)用ICP-OES测定镉的含量.
(2)用ICP-OES测定铅的含量.
(3)用ICP-OES测定汞的含量.
(4)用点测试法/紫外-可见分光光度计比色法测定六价铬的含量.
(5)用GC-MS测定PBBs(多溴联苯)和PBDEs(多溴二苯醚)的含量.
| 测试项目： | 限值 | 单位 | MDL | 001 |
| 镉(Cd) | 100 | mg/kg | 2 | ND |
| 铅(Pb) | 1000 | mg/kg | 2 | ND |
| 汞(Hg) | 1000 | mg/kg | 2 | ND |
| 六价铬(Cr(VI)) | 1000 | mg/kg | 2 | ND |
| 多溴联苯(PBBs)之和 | 1000 | mg/kg | - | ND |
| 一溴联苯 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 二溴联苯 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 三溴联苯 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 四溴联苯 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 五溴联苯 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 六溴联苯 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 七溴联苯 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 八溴联苯 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 九溴联苯 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 十溴联苯 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 多溴二苯醚之和(PBDEs) | 1000 | mg/kg | - | ND |
| 一溴二苯醚 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 二溴二苯醚 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 三溴二苯醚 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 四溴二苯醚 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 五溴二苯醚 | - | mg/kg | 5 | ND |
实施例2：甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯按甲基丙烯酸甲酯∶甲基丙烯酸丁酯∶甲基丙烯酸2-乙基己酯＝3∶4∶3的质量混合比混合制得的混合甲基丙烯酸酯；含羟基的活性单体选用三羟甲基丙烷二丙烯酸酯；含双键的双端酯为甲氧基聚醚甲基丙烯酸酯；官能单体选用月桂醇丙烯酸酯；可共聚的自交联乳液用特殊单体为甲基丙烯酸乙酰乙酸乙二醇双酯；链转移剂为2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯；反应型乳化剂为烯丙氧基丙基烷基醇聚醚与烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(4)醚硫酸铵按烯丙氧基丙基烷基醇聚醚：烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(4)醚硫酸铵＝1:1的质量比混合得到的反应型乳化剂；偶氮引发剂为2,2’-偶氮双(2-甲基丙酰胺)二氢氯化物。
量取45质量份甲基丙烯酸酯、10质量份含羟基的活性单体，称取5质量份含双键的双封端酯、5质量份可共聚的自交联乳液用特殊单体、10质量份官能单体，经1～50KGy的吸收剂量的钴60γ射线辐射分别进行改性处理，甲基丙烯酸酯改性后得到改性甲基丙烯酸酯；含羟基的活性单体改性后得到改性含羟基的活性单体；含双键的双端酯改性后得到改性含双键的双端酯；可共聚的自交联乳液用特殊单体改性后得到改性可共聚的自交联乳液用特殊单体；官能单体改性后得到改性官能单体。
称取3质量份链转移剂、7质量份反应型乳化剂、5质量份偶氮引发剂，将偶氮引发剂与15质量份去离子水配置成偶氮引发剂溶液，并输送到偶氮引发剂溶液用料槽中备用。
将改性甲基丙烯酸酯、改性含羟基的活性单体、改性含双键的双封端酯、改性可共聚的自交联乳液用特殊单体、改性官能单体、3质量份链转移剂、4质量份的反应型乳化剂、20质量份的去离子水投入到配料罐中，混合并搅拌均匀得到预乳化液，再从预乳化液量取出12％作为种子反应用预乳化液备用，剩余预乳化液输送预乳化液用料槽中备用。
将3质量份反应型乳化剂、10质量份去离子水直接投入反应釜内搅拌混合均匀，得到反应釜底水；加热反应釜，当反应釜内的温度为85℃时，向反应釜内加入种子反应用预乳化液和5质量份偶氮引发剂溶液，进行种子聚合反应，反应完成后得到乳液状种子。
种子乳液形成后，调节反应釜温度，当反应釜内的温度达到90℃时，向反应釜内的乳液状种子中同步滴加偶氮引发剂溶液和剩余的预乳化液，12小时内滴完，进行乳液聚合反应，聚合反应完成后，得到难粘材料粘胶剂基础连接料用水性乳液。
对实施例2制备的难粘材料粘胶剂基础连接料用水性乳液进行性能测试，测试结果如下：
一、物理特性：
外观：乳白色乳液；气味：微香；固含量：40～50％；25℃温度条件下粘度：8000～20000mPa·s；pH值：5～8。
二、化学特性：纯水性，无腐蚀性。
三、耐温、耐水标准测试：
实测的物品：以实施例2制备的乳液为原料制备难粘材料粘胶剂，利用该粘胶剂进行粘结的被测试物品，包括未经电晕处理的BOPP膜制作的纸塑纸盒、纸箱，两道UV油涂层制作的纸盒、纸箱，粘贴有装饰绒布、皮革的汽车内壳的部分板块，粘贴有铝皮、铝片的塑料泡沫等。
测试结果：将需要检测的物品放置在温度为70～85℃，湿度在70％以上的烘道内，放置一个月后封口处不开口；将需要检测的物品放置在温度为-25℃的冷冻箱中，放置20天后封口处不开口。
四、快粘、难粘性能测试：以本实施例制备的乳液为原料制备难粘材料粘胶剂，使用该粘胶剂对未经电晕处理的BOPP膜制作的纸塑贴面纸盒进行封口，该BOPP膜的表面张力为31～32达因。
测试结果：封口处的粘胶剂10s即初步固化。
五、附着力、持粘性测试：使用耐温、耐水标准测试中的粘贴有装饰绒布、皮革的汽车内壳的部分板块和粘贴有铝皮、铝片的塑料泡沫。
测试结果：将内壳板块和塑料泡沫从三层楼高自由落体，落入水泥地面，内壳板块和塑料泡沫上的粘接物不脱离；封口后的一年时间里，每隔半个月检验内壳板块和塑料泡沫，拍打内壳板块和塑料泡沫，粘接处不脱胶，胶膜不发脆。
六、环保标准测试：
实施例2制备的难粘材料粘胶剂基础连接料用水性乳液的SGS检测报告如下所示：
RoHS指令2011/65/EU
试验方法：参考IEC 62321：2008：
(1)用ICP-OES测定镉的含量.
(2)用ICP-OES测定铅的含量.
(3)用ICP-OES测定汞的含量.
(4)用点测试法/紫外-可见分光光度计比色法测定六价铬的含量.
(5)用GC-MS测定PBBs(多溴联苯)和PBDEs(多溴二苯醚)的含量.
| 测试项目： | 限值 | 单位 | MDL | 001 |
| 镉(Cd) | 100 | mg/kg | 2 | ND |
| 铅(Pb) | 1000 | mg/kg | 2 | ND |
| 汞(Hg) | 1000 | mg/kg | 2 | ND |
| 六价铬(Cr(VI)) | 1000 | mg/kg | 2 | ND |
| 多溴联苯(PBBs)之和 | 1000 | mg/kg | - | ND |
| 一溴联苯 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 二溴联苯 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 三溴联苯 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 四溴联苯 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 五溴联苯 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 六溴联苯 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 七溴联苯 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 八溴联苯 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 九溴联苯 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 十溴联苯 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 多溴二苯醚之和(PBDEs) | 1000 | mg/kg | - | ND |
| 一溴二苯醚 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 二溴二苯醚 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 三溴二苯醚 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 四溴二苯醚 | - | mg/kg | 5 | ND |
| 五溴二苯醚 | - | mg/kg | 5 | ND |
Claims (4)
1.一种难粘材料粘胶剂基础连接料用的水性乳液，其特征在于乳液以0.001～3质量份的链转移剂、0.2～18质量份的反应型乳化剂、0.0001～5质量份的偶氮引发剂、30～105质量份的去离子水，以及经钴60γ射线用1～50KGy的吸收剂量辐射改性所得到的物质为原料制备而得，其中经钴60γ射线以1～50KGy的吸收剂量辐射改性所得到的物质如下：
a)改性的通用丙烯酸酯类单体：
改性甲基丙烯酸酯 10～60质量份；
b)改性的特种丙烯酸酯类单体：
所述甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯的一种或两种以上按任意质量比混合得到的混合甲基丙烯酸酯；
所述含羟基的活性单体为季戊四醇三丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或三羟甲基丙烷二丙烯酸酯；
所述含双键的双端酯为甲氧基聚醚甲基丙烯酸酯；
所述官能单体为季戊四醇四丙烯酸酯、月桂醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化三羟甲丙烷三丙烯酸酯或三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯；
所述可共聚的自交联乳液用特殊单体为甲基丙烯酸乙酰乙酸乙二醇双酯。
2.根据权利要求1所述的难粘材料粘胶剂基础连接料用的水性乳液，其特征在于：所述链转移剂为2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、3-巯基丙酸异辛酯或四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯；
所述反应型乳化剂由非离子反应型乳化剂与阴离子反应型乳化剂按非离子反应型乳化剂：阴离子反应型乳化剂＝3:2、1:1或2:3的质量比混合制得；
所述偶氮引发剂为2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二氢氯化物、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酰胺)二氢氯化物、2,2’-偶氮(2-甲基丙基脒)二盐酸盐、偶氮二异丁基脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、偶氮二氰基戊酸或偶氮二异丙基咪唑啉。
3.根据权利要求2所述的难粘材料粘胶剂基础连接料用的水性乳液，其特征在于：所述非离子反应型乳化剂为烯丙氧基丙基烷基醇聚醚，阴离子反应型乳化剂为烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚硫酸铵。
4.一种权利要求1所述的难粘材料粘胶剂基础连接料用水性乳液的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)聚合用原料的改性处理：用钴60γ射线辐射将以下原料经1～50KGy的吸收剂量分别进行改性处理：
①甲基丙烯酸酯改性后得到改性甲基丙烯酸酯；
②含羟基的活性单体改性后得到改性含羟基的活性单体；
③含双键的双端酯改性后得到改性含双键的双端酯；
④可共聚的自交联乳液用特殊单体改性后得到改性可共聚的自交联乳液用特殊单体；
⑤官能单体改性后得到改性官能单体；
(2)制备预乳化液：将10～60质量份的改性甲基丙烯酸酯、0.01～10质量份的改性含羟基的活性单体、0.01～5质量份的改性含双键的双端酯、0.01～5质量份的改性可共聚的自交联乳液用特殊单体、0.01～10质量份的改性官能单体、0.001～3质量份的链转移剂、0.1～14质量份的反应型乳化剂和10～70质量份的去离子水投入到配料罐中，混合并搅拌均匀得到预乳化液，从预乳化液中取出1％～12％作为种子反应用预乳化液备用，剩余预乳化液输送预乳化液用料槽中；
(3)制备反应釜底水：将0.1～4质量份的反应型乳化剂，10～20质量份的去离子水投入到反应釜中，搅拌混合均匀得到反应釜底水；
(4)制备种子：称取0.0001～5质量份偶氮引发剂，将偶氮引发剂与10～15质量份去离子水混合配置成偶氮引发剂溶液，并输送到偶氮引发剂溶液用料槽中，加热反应釜，当反应釜内的温度达到60～90℃时，向反应釜底水中加入种子反应用预乳化液和0.0001～5质量份偶氮引发剂溶液，搅拌均匀，进行种子聚合反应，反应完成后得到乳液状种子；
(5)聚合反应：种子形成后，将反应釜温度调整到70～90℃，随后向反应釜内的种子中同步滴加偶氮引发剂溶液和剩余的预乳化液，进行预乳化液聚合反应，1～12小时滴完，聚合反应完成后，得到难粘材料粘胶剂基础连接料用水性乳液。
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|---|---|---|---|---|
| CN107043444B (zh) * | 2016-12-30 | 2019-02-12 | 浙江银鹿化工有限公司 | 一种水性光油基础粘接料及其制备方法 |
| CN109897576B (zh) * | 2019-02-28 | 2021-05-11 | 广东星宇耐力新材料股份有限公司 | 一种深压纹纸塑复合水性胶粘剂及其制备方法 |
| CN116284551A (zh) * | 2023-03-22 | 2023-06-23 | 广东吉美帮新材料有限公司 | 一种具有强湿附着力的快干型高分子乳液及其制备方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1434062A (zh) * | 2002-01-24 | 2003-08-06 | 中山市锐迪新材料有限公司 | 一种辐照法制备高吸水性树脂的方法 |
| CN101014673A (zh) * | 2004-08-06 | 2007-08-08 | 汉高两合股份公司 | 具有阻隔性能的粘合剂和纳米粒子 |
| JP4606010B2 (ja) * | 2003-04-30 | 2011-01-05 | 日東電工株式会社 | 放射線硬化型再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物および放射線硬化再剥離型アクリル系粘着シート |
| CN101967212A (zh) * | 2010-09-09 | 2011-02-09 | 上海闰铭精密技术有限公司 | 一种丙烯酸酯聚合物高吸油树脂及其制备方法和用途 |
| JP4727839B2 (ja) * | 2001-04-16 | 2011-07-20 | 日東電工株式会社 | 医療衛生用粘着剤組成物および該組成物を用いてなる粘着テープもしくはシート |
| CN102433093A (zh) * | 2011-09-13 | 2012-05-02 | 北京高盟新材料股份有限公司 | 一种水乳型植株胶粘剂及其制备方法 |
| CN102492081A (zh) * | 2011-11-29 | 2012-06-13 | 广东达美新材料有限公司 | 一种高固含量自交联微乳液的制备方法 |
| CN102585554A (zh) * | 2011-12-29 | 2012-07-18 | 苏州世名科技股份有限公司 | 粘胶长丝纤维原液着色用超细颜料色浆的制备方法 |
| CN103694403A (zh) * | 2013-12-23 | 2014-04-02 | 合肥工业大学 | 一种自交联聚酯薄膜底涂剂丙烯酸酯乳液的制备方法 |
-
2014
- 2014-08-27 CN CN201410426404.7A patent/CN104327219B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4727839B2 (ja) * | 2001-04-16 | 2011-07-20 | 日東電工株式会社 | 医療衛生用粘着剤組成物および該組成物を用いてなる粘着テープもしくはシート |
| CN1434062A (zh) * | 2002-01-24 | 2003-08-06 | 中山市锐迪新材料有限公司 | 一种辐照法制备高吸水性树脂的方法 |
| JP4606010B2 (ja) * | 2003-04-30 | 2011-01-05 | 日東電工株式会社 | 放射線硬化型再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物および放射線硬化再剥離型アクリル系粘着シート |
| CN101014673A (zh) * | 2004-08-06 | 2007-08-08 | 汉高两合股份公司 | 具有阻隔性能的粘合剂和纳米粒子 |
| CN101967212A (zh) * | 2010-09-09 | 2011-02-09 | 上海闰铭精密技术有限公司 | 一种丙烯酸酯聚合物高吸油树脂及其制备方法和用途 |
| CN102433093A (zh) * | 2011-09-13 | 2012-05-02 | 北京高盟新材料股份有限公司 | 一种水乳型植株胶粘剂及其制备方法 |
| CN102492081A (zh) * | 2011-11-29 | 2012-06-13 | 广东达美新材料有限公司 | 一种高固含量自交联微乳液的制备方法 |
| CN102585554A (zh) * | 2011-12-29 | 2012-07-18 | 苏州世名科技股份有限公司 | 粘胶长丝纤维原液着色用超细颜料色浆的制备方法 |
| CN103694403A (zh) * | 2013-12-23 | 2014-04-02 | 合肥工业大学 | 一种自交联聚酯薄膜底涂剂丙烯酸酯乳液的制备方法 |
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