CN101962392A

CN101962392A - 一种代森锰锌的湿法研磨络合锌制备工艺

Info

Publication number: CN101962392A
Application number: CN 201010243943
Authority: CN
Inventors: 郑跃杰; 范子良
Original assignee: HEBEI SHUANGJI CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: HEBEI SHUANGJI CHEMICAL CO Ltd
Priority date: 2010-08-04
Filing date: 2010-08-04
Publication date: 2011-02-02

Abstract

一种代森锰锌的湿法研磨络合锌制备工艺，解决了现有技术中的代森锰锌制备工艺不能产生全络合态代森锰锌的技术问题，采用的技术方案是，以上工艺步骤包括将代森锰、锌盐、反应助剂按照生产代森锰锌的常规工艺中各组份比例进行配比，然后依照以下工序加工完成的：将配料加水打浆、浆料研磨、干燥成型，上述的浆料研磨是分别借助胶体磨和砂磨机按照两道工序完成的。本发明的关键是，采用二级湿法研磨技术使代森锰颗粒足够小，从而使其与锌离子充分发生络合反应，得到全络合态的代森锰锌。采用本发明的生产工艺制备的全络合态代森锰锌原药，降低了代森锰的含量，从而降低了对农作物本身的危害，提高了产品质量和药效。

Description

一种代森锰锌的湿法研磨络合锌制备工艺

技术领域

本发明涉及一种代森锰锌的湿法研磨络合锌制备工艺，属于农用杀菌剂制备领域，特别是一种采用两级研磨、使代森锰与锌盐充分发生络合反应的代森锰锌的湿法研磨络合锌制备工艺。

背景技术

代森锰锌自上世纪六十年代初开发成功后，就很快进入了生产应用阶段，但是随着国际农药分析协作委员会制订的CIPAC.MT-130及由代森锰锌发明者Rohm.Hass公司制订的“紫外吸收法”的公布，代森锰锌是一种络合物的说法被普遍认同。又根据1997年2月国家农药质量监督检验中心《国内外代森锰锌可湿性粉剂质量对比实验报告》国内生产代森锰锌与进口代森锰锌相比仍存在较大差距，其中较为突出的是结构问题。造成这种问题的主要原因是国内厂家络锌工艺大致分为两种：一种是双管加料工艺，同时滴加硫酸锌硫酸锰两种溶液制备代森锰锌，这种工艺生产出的是代森锰与代森锌的混合物；另一种是用锌盐溶液浸泡代森锰的络锌工艺，产品为代森锰及少量代森锰锌的混合物。这两种工艺方法不但都不能生产出真正的代森锰锌产品，同时由于代森锰锌与未发生反应的代森锰同是难溶于水的分子，在未发生全络合反应时，会有大量代森锰颗粒与代森锰锌混合在一起，生产为农用杀菌剂，既造成生产成本的浪费，又对农作物产生极大的危害，间接伤害人和动物的身体健康，造成公害。因此，对代森锰锌络锌工艺的研究和改进，既有理论意义又有很高的社会效益。

发明内容

本发明为解决现有技术中代森锰锌制备工艺不能产生全络合态代森锰锌的技术问题，设计了一种代森锰锌的湿法研磨络合锌制备工艺，通过采用两级研磨工艺，使代森锰颗粒细度减小，增大锌盐与其接触的表面积，克服了现有技术的不足。

本发明为实现发明目的采用的技术方案是，一种代森锰锌的湿法研磨络合锌制备工艺，以上工艺步骤包括将代森锰、锌盐、反应助剂按照生产代森锰锌的常规工艺中各组份比例进行配比，然后依照以下工序加工完成的：将配料加水打浆、浆料研磨、干燥成型，上述的浆料研磨是分别借助胶体磨和砂磨机按照两道工序完成的，具体步骤如下：

A、在胶体磨中实现初步络合反应：加水打浆实现借助胶体磨研磨至颗粒细度50-70μm均匀的浆液；

B、砂磨机中实现全部络合反应：将胶磨后形成的粒度50-70μm均匀的浆液，借助砂磨机进一步研磨，控制颗粒细度均匀分布在2～5μm之间；

C、形成全络合态代森锰锌浆液后，按照制备代森锰锌的常规工艺步骤继续完成后道工序。

代森锰颗粒是由许多代森锰分子依靠分子间作用力形成的结合体，颗粒直径范围在70～150μm之间，而代森锰与锌盐溶液发生络合反应是在代森锰颗粒的表面上进行的，同时由于代森锰和代森锰锌均不溶于水，在打浆的过程中反应生成的代森锰锌沉积在代森锰颗粒表面，阻碍了颗粒内部的代森锰与锌离子进一步发生络合反应。砂磨机可以将大颗粒的代森锰破开形成较小颗粒的代森锰，但是由于部分代森锰颗粒过大，导致不能通过砂磨机的进料纱网进入砂磨机，减低发生络合反应的效率。因此，在进行砂磨之前，先通过胶磨机，将发生初步络合反应的浆液进行研磨，破开表面分布代森锰锌的代森锰大颗粒，使代森锰颗粒粒度均匀，能够通过砂磨机的进料纱网进入砂磨机进行细末，一方面节约了生产成本，避免成本浪费，另一方面，砂磨机研磨浆液细度至2～5μm，使代森锰与锌离子充分发生络合反应，提高生产效率，解决了现有技术中未能解决的问题。

本发明的关键是，采用二级湿法研磨技术使代森锰颗粒足够小，从而使其与锌离子充分发生络合反应，得到全络合态的代森锰锌。采用本发明的生产工艺制备的代森锰锌原药，降低了代森锰的含量，从而降低了对农作物的危害，提高了产品质量。

具体实施方式

一种代森锰锌的湿法研磨络合锌制备工艺，以上工艺步骤包括将代森锰、锌盐、反应助剂按照生产代森锰锌的常规工艺中各组份比例进行配比，然后依照以下工序加工完成的：将配料加水打浆、浆料研磨、干燥成型，上述的浆料研磨是分别借助胶体磨和砂磨机按照两道工序完成的，具体步骤如下：

上述的锌盐是氯化锌、硫酸锌、硝酸锌中的一种，或采用以上两种或两种以上物质的混合物。

上述的反应助剂包括稳定剂和分散剂。

上述的配料中，将代森锰湿料和锌盐溶液以有效含量折算后按下列重量百分比配比是：

代森锰 70％～96％

锌盐 1％～30％

稳定剂 0.01％～5％

分散剂 0.01％～5％

上述的稳定剂是乌洛托品、甲醛、肉桂醛、羟基甲磺酸钠中的一种，或采取以上两种或两种以上物质的混合物。

上述的分散剂是木质素磺酸钙、扩散剂NNO、D-450、木质素磺酸钠中的一种，或采取以上两种或两种以上物质的混合物。

上述的步骤B中，在砂磨机的磨筒中填加由直径在2～3mm之间的玻璃珠构成的研磨介质。

本发明的关键是，通过打浆后的对料浆进行二级研磨，使代森锰颗粒逐步达到足够小的粒度，分级、分步实现代森锰与锌离子产生有效成分的充分接触和尽可能的利用反应环境发生络合反应，实现有效比表面积下的接触络合生成代森锰锌。其中，胶体磨的基本工作原理是剪切、研磨以及高速搅拌，胶体磨是依靠两个齿形面的相对运动研磨物料，其中一个高速旋转，另一个静止，使通过齿面之间的物料受到极大的剪切力及磨擦力，同时又在高频震动，在高速旋涡等复杂力的作用下，料浆有效的分散、浮化、粉碎、均质，经过这样的初步加工达到进入砂磨机的颗粒细度要求，同时也完成了少量组分的络合反应。在进入立式砂磨机后，均匀细度的料浆在磨桶内，借助玻璃球和高速旋转的分散器搅拌，使料浆中的固体颗粒和玻璃微珠间产生强烈的研磨、撞击、达到进一步解体颗粒和分散聚和体的效果，最终将浆料细度研磨至2～5μm，是料浆中的代森锰与锌离子分子团粒有效接触面积极大地增加，使络合反应达到极致。

将代森锰湿料和氯化锌溶液以有效成分折算后、按下列重量百分比配比，给出本发明中可实施的四个配料具体实施例：

实施例	代森锰	锌盐(氯化锌)	分散剂(木质素磺酸钙)	稳定剂(乌洛托品)
					1	96％	3％	1％	1％

实施例	代森锰	锌盐(硫酸锌)	分散剂(木质素磺酸纳)	稳定剂(肉桂醛)
					2	75％	23％	1％	1％

实施例	代森锰	锌盐(氯化锌)	分散剂(木质素磺酸纳)	稳定剂(肉桂醛)
					3	85％	13％	1.1％	0.9％

实施例	代森锰	锌盐(硫酸锌)	分散剂(木质素磺酸纳)	稳定剂(肉桂醛)
					4	70％	29％	0.5％	0.5％

下面根据以上配料的具体实施例，进行以下步骤：

打浆：在配料中加入适量水，配成固液浓度为50％的料浆，代森锰与锌离子初步发生络合反应；

料浆进入胶体磨，控制进料量为20～100L/min；

料浆进入砂磨机，开启研磨，控制研磨时间为2～3小时，通过取样检测，检测到料浆固含物粒度已经均匀分布在2～5μm之间；

干燥成型。

Claims

1.一种代森锰锌的湿法研磨络合锌制备工艺，以上工艺步骤包括将代森锰湿料、锌盐溶液、反应助剂按照生产代森锰锌的常规工艺中各组份比例进行配比，然后依照以下工序加工完成的：将配料加水打浆、浆料研磨、干燥成型，其特征在于：所述的浆料研磨是分别借助胶体磨和砂磨机按照两道工序完成的，具体步骤如下：

2.根据权利要求1所述的一种代森锰锌的湿法研磨络合锌制备工艺，其特征在于：所述的锌盐是氯化锌、硫酸锌、硝酸锌中的一种，或采用以上两种或两种以上物质的混合物。

3.根据权利要求1所述的一种代森锰锌的湿法研磨络合锌制备工艺，其特征在于：所述的反应助剂包括稳定剂和分散剂。

4.根据权利要求3所述的一种代森锰锌的湿法研磨络合锌制备工艺，其特征在于：所述的配料中，将代森锰湿料和锌盐溶液以有效含量折算后按下列重量百分比配比是：

代森锰 75％～96％

锌盐 1％～30％

稳定剂 0.01％～5％

分散剂 0.01％～5％

5.根据权利要求1或3或4所述的一种代森锰锌的湿法研磨络合锌制备工艺，其特征在于：所述的稳定剂是乌洛托品、甲醛、肉桂醛、羟基甲磺酸钠中的一种，或采取以上两种或两种以上物质的混合物。

6.根据权利要求1或3或4所述的一种代森锰锌的湿法研磨络合锌制备工艺，其特征在于：所述的分散剂是木质素磺酸钙、扩散剂NNO、D-450、木质素磺酸钠中的一种，或采取以上两种或两种以上物质的混合物。

7.根据权利要求1所述的一种代森锰锌的湿法研磨络合锌制备工艺，其特征在于：所述的步骤B中，在砂磨机的磨筒中填加直径在2～3mm之间的玻璃珠作为研磨介质。