CN1695449A - 代森锰锌制备工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种农药的制备工艺，具体地说是代森锰锌的制备工艺。本发明的代森锰锌制备工艺是将水洗、脱水后的代森锰与锌盐络合，按以下步骤进行：a.将代森锰、锌盐、反应助剂打浆。b.将上步所得浆料置于研磨机内进行研磨，在研磨过程中物料发生络合反应得到全络合态代森锰锌。在研磨过程中，代森锰与锌离子发生络合反应，随着物料的粒度逐渐变小，其发生络合反应生成络合态代森锰锌的比例也就相应得到有效的提高，直至得到全络合态的代森锰锌。本发明将物料的研磨过程与物料的络合反应过程合为一体，使得本工艺流程短，生产效率高，节能降耗显著，生产工艺易于控制，产品质量稳定的突出特点，因而十分适合于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种农药的制备工艺，具体地说是代森锰锌的制备工艺。
背景技术
代森锰锌是一种优良的有机农用杀菌剂，具有高效、低毒、广谱、抗性发展缓慢等特点，深受广大农民的欢迎。代森锰锌的全称是“乙撑双二硫代氨基甲酸锰·锌络合物(亚乙基-双[二硫代氨基甲酸]锰锌盐)”，它是锌离子与代森锰颗粒表面形成的一种“表面络合物”，是代森锰与锌离子在颗粒表面局部化学反应的结果。非全络合态的代森锰锌因含有大量未络合的代森锰，所以在杀菌过程中会快速释放过量的锰离子，从而对作物造成药害。
传统的代森锰锌络合工艺主要有以下两种：1、双管加料工艺，即在制备代森锰时，在滴加代森胺的同时滴加锌盐溶液，从而形成代森锰锌；2、锌盐浸泡代森锰络合工艺，即将水洗、脱水后的代森锰浸泡在锌盐水溶液中，然后加入稳定剂和其他助剂，经络合反应，制得代森锰锌。上述两种方法生产的代森锰锌络合度低，经CIPAC MT-130代森锰锌定性检验，均不能达到全络合态。
发明内容
本发明的目的就是要提供一种代森锰锌制备工艺，以制出质量稳定、对农作物不易发生药害的全络合态代森锰锌。
为达到上述目的，本发明制备工艺是将水洗、脱水后的代森锰与锌盐络合，按以下步骤进行：a、将代森锰、锌盐、反应助剂打浆；b、将所得浆料置于研磨机内进行研磨，在研磨过程中物料发生络合反应得到全络合态代森锰锌。
本发明制备方法的a步，各物料可按现有技术中以代森锰和锌盐发生络合反应制备代森锰锌的配料及相应配比打浆。优选按如下重量配比打浆，制成固液浓度为10～57％的浆料：代森锰10～50份(以干料计)；氯化锌或硫酸锌(以锌计)0.3～1.5份；分散剂0～10份，优选0.5～2份；稳定剂0～10份，优选1～4份；水适量。当浆料固液浓度小于10％时，因浆料含物料太少，水份过高，会导致烘干时能耗过大，增加成本，而且生产效率太低，不适于工业化生产。浆料固液浓度大于57％，浆料内含水量太低，导致浆料流动性差，容易堵塞管道，影响生产的顺利进行。综合考虑物料的反应条件、干燥程序的工艺控制及生产效率等问题，浆料的固液浓度优选控制在20～40％，更优选为25～35％。
分散剂为木质素磺酸盐、扩散剂NNO、扩散剂N或扩散剂F中的任意一种，或其中两种或两种以上物质按任意配比组成的混合物。稳定剂为乌洛托品、醛类化合物如甲醛，肉桂醛，水合氯醛等，也可以是醛类化合物的混合物。
本发明制备方法的b步中，对浆料进行研磨，在研磨过程中物料间发生络合反应。通过调节进料流量，可控制物料的研磨粒度。通过反复试验，并不断地利用CIPAC MT-130代森锰锌定性检验法进行检验，将浆料研磨至平均粒度＜20μm(最大粒径＜50μm)时，即可制得全络合态的代森锰锌。为进一步保证产品质量，最好将浆料研磨至平均粒度＜5μm。
本发明制备方法均在室温下进行。
本发明制备方法制得全络合态的代森锰锌后，可按常规工艺制成各种形态的农药制剂。也可以将所得反应物进行干燥处理，制得全络合态的代森锰锌产品。干燥处理时最好采用本申请人的发明专利ZL01130702.1所公开的代森锰锌喷雾干燥新工艺进行处理。所使用的喷雾干燥机可以是压力喷雾干燥机、离心喷雾干燥机或气流喷雾干燥机。
本发明制备方法的关键，是将打浆后的物料进行研磨。在研磨过程中，代森锰与锌离子发生络合反应，形成表面络合物代森锰锌。随着研磨过程的进行，物料的粒度逐渐变小，其发生络合反应生成络合态代森锰锌的比例也就相应得到有效的提高，直至得到全络合态的代森锰锌。本发明将物料的研磨过程与物料的络合反应过程合为一体，使得本发明的代森锰锌制备工艺进一步具有流程短、生产效率高、节能降耗显著、生产工艺易于控制和产品质量稳定等突出特点，因而十分适合于工业化生产。
本发明采用这样的工艺过程后，采用CIPAC MT-130《鉴定某些烷基乙撑双硫代氨基甲酸酯(盐)原料药制剂的比色试验》，对所制得的终产品进行检测。检测结果显示，终产品为全络合态代森锰锌。CIPAC MT-130《鉴定某些烷基乙撑双硫代氨基甲酸酯(盐)原料药制剂的比色试验》是由国际农药分析协作委员会制定，是唯一由权威机构公开和确认的检测代森锰锌络合状态的检测方法。该方法是建立在络合理论的基础上，因为代森锰锌中以配位键结合的锌在水和氯仿中都具有离子特征，并可迅速与双硫腙形成双硫腙锌络合物，从而能显示出明显不同于其他物质的颜色特征，利用该特征即可判断出产品是否是全络合态的代森锰锌。
全络合态的代森锰锌，锰离子的释放速度适宜，从而有效地避免锰离子快速释放对作物产生的药害，因此其对作物有很好的安全性，可使用于作物的各个生长期，如幼叶、幼苗、幼果及花期。而且通过本发明工艺所制的代森锰锌，能够提供作物生长所必需的络合态锌锰离子，它可增加作物的浓绿叶色，使果实着色好，果面更加光洁。
具体实施方式
实施例1：
a、先取水洗、脱水后的代森锰湿料50kg(以干料计)，再加入以锌计1.5kg的氯化锌，木质素磺酸盐1.0kg、乌洛托品4kg和水43.5kg，共同投入到打浆机中进行打浆。
b、在室温下，将上步所得浆料置于市售K80型研磨机内进行研磨，流量控制在5L/min，在研磨过程中物料发生络合反应。利用LMS330激光粒度分布测定仪测得研磨、反应终了时物料平均粒度为5μm。
将前述物料送入喷雾干燥机进行干燥后，即可得全络合态代森锰锌产品。将得到的产品用CIPAC MT-130检测法进行代森锰锌定性检测，结果显示其达到全络合态。
实施例2：
a、先取水洗、脱水后的代森锰湿料45kg(以干料计)，再加入以锌计1.2kg的硫酸锌，木质素磺酸盐1.0kg、肉桂醛9kg和水43.8kg，共同投入到打浆机中进行打浆。
b、在室温下，将上步所得浆料置于市售K80型研磨机内进行研磨，流量控制在10L/min，在研磨过程中物料发生络合反应。利用LMS330激光粒度分布测定仪测得研磨、反应终了时物料平均粒度为10μm。
将前述物料送入喷雾干燥机进行干燥后，即可得全络合态代森锰锌产品。将得到的产品用CIPAC MT-130检测法进行代森锰锌定性检测，结果显示其达到全络合态。
实施例3：
a、先取水洗、脱水后的代森锰湿料40kg(以干料计)，再加入以锌计1kg的氯化锌，木质素磺酸盐1.5kg、扩散剂N 0.5kg，水合氯醛1kg和水56kg，共同投入到打浆机中进行打浆。
b、在室温下，将上步所得浆料置于市售K80型研磨机内进行研磨，流量控制在16L/min，在研磨过程中物料发生络合反应。利用LMS330激光粒度分布测定仪测得研磨、反应终了时物料平均粒度为15μm。
将前述物料送入喷雾干燥机进行干燥后，即可得全络合态代森锰锌产品。将得到的产品用CIPAC MT-130检测法进行代森锰锌定性检测，结果显示其达到全络合态。
实施例4：
a、先取水洗、脱水后的代森锰湿料40kg(以干料计)，再加入以锌计1kg的硫酸锌，扩散剂F 0.5kg，乌洛托品0.5kg，甲醛1.5kg和水56.5kg，共同投入到打浆机中进行打浆。
b、在室温下，将上步所得浆料置于市售K80型研磨机内进行研磨，流量控制在20L/min，在研磨过程中物料发生络合反应。利用LMS330激光粒度分布测定仪测得研磨、反应终了时物料平均粒度为18μm。
将前述物料送入喷雾干燥机进行干燥后，即可得全络合态代森锰锌产品。将得到的产品用CIPAC MT-130检测法进行代森锰锌定性检测，结果显示其达到全络合态。
实施例5-10的物料配比如下表所示，工艺过程同实施例1。所有实施例均能实现本发明的发明目的，制得全络合态的代森锰锌。
| 实施例 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| 代森锰湿料(以干料计)(kg) | 35 | 30 | 30 | 25 | 20 | 10 |
| ZnCl2(以锌计) (kg) | 0.9 | 0.6 | 0.6 | 0.5 | ||
| ZnSO4(以锌计) (kg) | 0.6 | 0.25 | ||||
| 木质素磺酸盐 (kg) | 2 | 10 | 5 | |||
| 扩散剂NNO (kg) | 1 | 2 | ||||
| 扩散剂N (kg) | ||||||
| 扩散剂F (kg) | ||||||
| 乌洛托品 (kg) | 1 | 0.5 | 1 | |||
| 甲醛 (kg) | 1 | 1 | 5 | |||
| 肉桂醛 (kg) | 0.5 | |||||
| 水合氯醛 (kg) | 0.5 | |||||
| 水 (kg) | 60.1 | 67.4 | 57.9 | 68.4 | 72.5 | 89.75 |
Claims (9)
1、一种代森锰锌制备工艺，其特征在于按以下步骤进行：
a、将代森锰、锌盐、反应助剂打浆；
b、将上步所得浆料置于研磨机内进行研磨，在研磨过程中物料发生络合反应得到全络合态代森锰锌。
2、根据权利要求1所述的代森锰锌制备工艺，其特征在于所述b步中浆料研磨至平均粒度＜20μm。
3、根据权利要求2所述的代森锰锌制备工艺，其特征在于所述b步中浆料研磨至平均粒度＜5μm。
4、根据权利要求1所述的代森锰锌制备工艺，其特征在于所述的反应助剂为分散剂和稳定剂。
5、根据权利要求4所述的代森锰锌制备工艺，其特征在于所述a步中的物料按如下重量配比打浆，制成固液浓度为10-57％的浆料：
代森锰湿料(以干料计) 10～50份，
氯化锌或硫酸锌(以锌计) 0.3～1.5份，
分散剂 0～10份，
稳定剂 0～10份，
水 适量。
6、根据权利要求5所述的代森锰锌制备工艺，其特征在于所述a步中的物料按如下重量配比打浆，制成固液浓度为10-57％的浆料：
代森锰湿料(以干料计) 10～50份，
氯化锌或硫酸锌(以锌计) 0.3～1.5份，
分散剂 0.5～2份，
稳定剂 1～4份，
水 适量。
7、根据权利要求5或6所述的代森锰锌制备工艺，其特征在于所述的分散剂为木质素磺酸盐、扩散剂NNO、扩散剂N或扩散剂F，或其中两种或两种以上物质按任意配比组成的混合物。
8、根据权利要求5或6所述的代森锰锌制备工艺，其特征在于所述的稳定剂为乌洛托品、醛类化合物或醛类化合物的混合物。
9、根据权利要求1所述的代森锰锌制备工艺，其特征在于将b步所得全络合态代森锰锌进行干燥。
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