CN101959950B

CN101959950B - 纤维素酯膜、使用纤维素酯膜的延迟膜、偏振片和液晶显示装置

Info

Publication number: CN101959950B
Application number: CN2008801278784A
Authority: CN
Inventors: 樱泽守; 椋木康雄; 佐多博晓
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2008-03-06
Filing date: 2008-12-22
Publication date: 2012-11-28
Anticipated expiration: 2028-12-22
Also published as: KR20100138901A; JP2009235377A; JP5634022B2; US20110001907A1; CN101959950A; WO2009110159A1

Abstract

一种纤维素酯膜，其包含至少一种缩聚酯，所述缩聚酯由至少一种平均碳原子数为2.0-2.5的脂族二醇和平均碳原子数为6.0-10.0的二羧酸混合物获得，所述二羧酸混合物含有至少一种含芳环的二羧酸和至少一种脂族二羧酸。使用这种膜，能够提供一种制备中过程污染小且确保高产率的纤维素酯膜、具有优异性能的延迟膜、偏振片和液晶显示装置。

Description

纤维素酯膜、使用纤维素酯膜的延迟膜、偏振片和液晶显示装置

技术领域

本发明涉及纤维素酯膜、使用该纤维素酯膜的延迟膜、偏振片和液晶显示装置。

背景技术

在卤化银照相材料、延迟膜、偏振片和图像显示装置中，使用了以纤维素酯、聚酯、聚碳酸酯、环烯聚合物、乙烯聚合物和聚酰亚胺等为代表的聚合物膜。因为可以由这些聚合物制备的膜具有更为优异的平面性和均匀性，它们广泛用于光学用途的膜。例如，具有适当水蒸气渗透性的纤维素酯膜可直接与由最普通的聚乙烯醇(PVA)/碘组成的起偏器在线层叠。因此，纤维素酯，特别是醋酸纤维素，被广泛用作偏振片的保护膜。

在将透明的聚合物膜用于光学用途例如延迟膜、延迟膜的支撑体、偏振片保护膜和液晶显示装置的情况下，控制光学各向异性在确定显示装置性能(例如可视性)中是非常重要的因素。

另一方面，广泛使用溶液制作方法作为制备用于光学用途的纤维素酯膜的方法。在这种情况下，为了赋予制备期间的高速制作适应性，优选添加增塑剂。这是由于通过添加增塑剂，在溶液制作时的干燥期间可以在短时间内挥发溶剂。但是，含常用增塑剂的透明聚合物膜，在制备过程中在剧烈条件下处理可能会导致不期望的现象，或者增塑剂会对膜产生不利的影响。例如，在对聚合物膜进行高温处理时会产生烟或含油的污染物。因此，在用于使用增塑剂的透明聚合物膜的制备条件或处理条件上存在天然的限制。

已公开了添加具有质均分子量400-5000的聚酯和聚酯醚(参见，专利文件1)作为聚合物增塑剂的技术。尽管据认为该技术在防止原料沉积、水蒸气渗透性和尺寸方面具有优异的效果，但在制备时的工艺污染和高温下拉伸处理时的原料挥发方面是不足的。此外，已公开了包含具有芳环的聚酯的纤维素酯膜(参见，例如，专利文件2和3)。但是，从生产过程中的过程污染和偏振片的随时间性能的角度来看，即使这样的化合物也是存在不足的。

另一方面，在液晶显示装置中，为扩大视角、改善图像着色和增强对比度而采用光学补偿膜是公知的技术。在最普及的VA(垂直取向)模式或TN模式等中，特别需要具有高光学性能的光学补偿膜。

为将光学特性调整至适用于VA模式，要求拉伸处理，并极其需要针对由于在制备时工艺污染造成的表面缺陷的措施。

专利文件1：JP-A-2002-022956(本文中使用的术语“JP-A”是指“已公开的未审查的日本专利申请”)

专利文件2：JP-A-2007-003767

专利文件3：JP-A-2006-64803

发明内容

本发明要解决的技术问题

本发明的目的是提供一种在制备时工艺污染低且生产效率高的优异的纤维素酯膜。

本发明的另一目的是提供一种采用前述纤维素酯膜的延迟膜和偏振片，其具有令人满意的表面属性且能够调控Re值和Rth值至所需值，和优异的耐用性。

本发明的再一目的是提供一种采用前述偏振片的液晶显示装置，其具有令人满意的显示质量。

解决技术问题的技术方案

发明人进行了广泛的研究，结果发现，本发明含有芳族-脂族共缩聚酯的纤维素酯膜可减少制备中的过程污染，并且由其制得的偏振片的性能随时间的变化很小。

即，上述目标可通过以下结构解决。

1.一种纤维素酯膜，其包含至少一种缩聚酯，所述缩聚酯由至少一种平均碳原子数为2.0-2.5的脂族二醇和平均碳原子数为6.0-10.0的二羧酸混合物获得，所述二羧酸混合物含有至少一种含芳环的二羧酸和至少一种脂族二羧酸。

2.如上述1所述的纤维素酯膜，其中所述缩聚酯是聚酯多元醇，或者所述缩聚酯的末端是碳原子数为3以下的脂族单羧酸形成的酯衍生物。

3.如上述1或2所述的纤维素酯膜，其中所述缩聚酯的末端是乙酸或丙酸形成的酯衍生物。

4.如上述1-3中任一项所述的纤维素酯膜，其中所述纤维素酯膜通过在垂直于传输方向的方向(宽度方向)上按5％-100％的拉伸比经拉伸获得。

5.如上述1-4中任一项所述的纤维素酯膜，其含有具有至少两个芳环的化合物。

6.如上述4或5所述的纤维素酯膜，其中所述拉伸是在纤维素酯膜中残留溶剂量不大于5％的条件下进行的，其中残留溶剂量如下所定义：

残留溶剂量＝(残留挥发性成分的质量)/(热处理后膜的质量)×100％

7.如上述1-6中任一项所述的纤维素酯膜，所述纤维素酯膜含有酰化纤维素且所述酰化纤维素的酰基取代度为2.00-2.95。

8、一种延迟膜，含有如上述1-7中任一项所述的纤维素酯膜，且在其上具有含至少一种液晶化合物的光学异向层。

9、一种偏振片，含有在其两侧具有保护膜的起偏器，其中至少一个保护膜是上述1-7中任一项所述的纤维素酯膜或上述8所述的延迟膜。

10、一种液晶显示装置，含有液晶单元，和在液晶单元两侧的两个偏振片，其中至少一个偏振片是上述9所述的偏振片。

11.如上述10所述的液晶显示装置，其中所述液晶单元是垂直取向模式或TN模式的液晶单元。

本发明的优点

根据本发明，提供一种纤维素酯膜、延迟膜和偏振片，确保减少制备中的过程污染，制备效率高，表面状态好，能够调控Re值和Rth值至所需值且耐用性极好。还提供一种使用上述膜或偏振片且具有良好显示性能的液晶显示装置。

本发明的最佳实施方式

下文将详细描述本发明。附带指出，在本说明书中，如果表示性质值、特性值等时，“(数值1)-(数值2)”或“从(数值1)到(数值2)”的表述是指“(数值1)或更大且(数值2)或更小”。

本发明涉及一种纤维素酯膜，包含至少一种缩聚酯，所述缩聚酯由至少一种平均碳原子数为2.0-2.5的脂族二醇和平均碳原子数为6.0-10.0的二羧酸混合物获得，所述二羧酸混合物含有至少一种含芳环的二羧酸和至少一种脂族二羧酸。下文将更详细地描述本发明。

[缩聚酯]

本发明的缩聚酯由至少一种平均碳原子数为2.0-2.5的脂族二醇和至少一种含芳环的二羧酸(有时称为芳族二羧酸)和至少一种脂族二羧酸的混合物(平均碳原子数为6.0-10.0的二羧酸)获得。

分别计算各种二羧酸和二醇的平均碳原子数。

二羧酸的平均碳原子数定义为二羧酸的组成比(摩尔分数)乘以结构碳原子数计算而得的值(例如，当二羧酸是由50mol％的己二酸和50mol％的邻苯二甲酸构成时，则平均碳原子数是7.0)。对于二醇也一样，例如，当二醇是由50mol％的乙二醇和50mol％的1，2-丙二醇构成，则平均碳原子数是2.5。

缩聚酯的数均分子量优选700-2000，更优选800-1500，进一步优选900-1200。

本发明缩聚酯的数均分子量可通过凝胶渗透色谱法进行测定和估算。在未端封的聚酯多元醇的情况下，数均分子量也可以通过单位重量的羟基数量来计算(本文中称为羟基数量)。通过乙酰化聚酯多元醇然后测出中和过量的乙酸所需的氢氧化钾的量(mg)来确定羟基数量。

本发明中作为芳族二羧酸和脂族二羧酸的混合物的二羧酸是平均碳原子数为6-10的二羧酸。当平均碳原子数小于6时，偏振片性能变化不充分，随着时间的推移，膜的水渗透性会降低，而当平均碳原子数大于10时，会降低与纤维素酯的兼容性以致在制作膜的工艺中易产生渗出(bleedout)。

对于芳族二羧酸，优选采用邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，5-萘二羧酸、1，4-萘二羧酸、1，8-萘二羧酸、2，8-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸等，更优选邻苯二甲酸和对苯二甲酸。

对于邻苯二甲酸、对苯二甲酸或间苯二甲酸的情况，混合二羧酸的平均碳原子数优选为6-7.5，更优选为6.5-7。对于萘二羧酸的情况，混合二羧酸的平均碳原子数优选为6.5-10，更优选为6.5-9.0。

芳族二羧酸可以单独或两种或多种组合使用。如果使用两种芳族二羧酸，则优选使用邻苯二甲酸和对苯二甲酸。

适宜用于本发明的脂族二羧酸的实例包括草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷基二羧酸和1，4-环己烷基二羧酸。其中，优选琥珀酸和己二酸。而且，脂族二羧酸可以单独或两种或多种组合使用。如果使用两种脂族二羧酸，则优选使用琥珀酸和己二酸。

形成缩聚酯的二醇是平均碳原子数为2.0-2.5的混合二醇。当脂族二醇的平均碳原子数大于2.5，则化合物的热损失会增大，会产生认为由于在酰化纤维素料片干燥时的工艺污染而造成的表面缺陷，而当脂族二醇的平均碳原子数小于2.0时，合成非常困难，因此这是不可用的。

脂族二醇的实例包括烷基二醇和脂环族二醇，其实例包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)、2，2-二乙基-1，3-丙二醇(3，3-二羟甲基戊烷)、2-n-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇(3，3-二羟甲基庚烷)、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十八烷二醇、二乙二醇等。优选采用一种或两种或多种这些脂族二醇与乙二醇的混合物。

在这些脂族二醇中，优选乙二醇、1，2-丙二醇和1，3-丙二醇；特别优选乙二醇。

至于本发明缩聚酯的末端结构，优选末端为二醇残基结构的聚酯多元醇，或者所述缩聚酯的末端优选为碳原子数为3以下的脂族单羧酸形成的酯衍生物。更优选所述缩聚酯的末端是乙酸或丙酸形成的酯衍生物。

本发明的缩聚酯的末端可保留未封闭的二醇残基结构，或者通过使缩聚酯与单羧酸或单醇进一步反应进行所谓的端封。

用于封闭的单羧酸的优选实例包括乙酸、丙酸和丁酸。其中，更优选乙酸和丙酸，且最优选乙酸。用于封闭的单醇的优选实例包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇或异丁醇，最优选甲醇。当用于缩聚酯两末端的单羧酸的碳原子数不大于3时，则化合物的热损失不会增大，且不会导致表面缺陷的产生。

本发明的缩聚酯的末端更优选保留未封闭的二醇残基结构或者用乙酸或丙酸封闭，且更优选通过乙酸封闭以使末端形成乙酸酯残基结构。

(缩聚酯的具体实例)

本发明缩聚酯的具体实例如下表1所示，但不应解释为发明仅限于此。

对于本发明的缩聚酯的合成，所述缩聚酯可通过以下任一常规方方便地合成：通过二羧酸、二醇和，如果需要的话，用于封闭的单羧酸或单醇之间的聚酯化反应或酯交换反应的热熔融缩合方法；或者通过这些酸的酸性氯化物和二醇之间的界面缩合方法。在Koichi Murai编著的 Plasticizer theory and application(第一版，由Saiwai Shobo，1973年3月1日出版)中详细描述了这种基于聚酯的增塑剂的细节。也可以利用JP-A-05-155809，JP-A-05-155810，JP-A-5-197073，JP-A-2006-259494，JP-A-07-330670，JP-A-2006-342227，JP-A-2007-003679等中公开的材料。

本发明缩聚酯的添加量相对于纤维素酯的量优选是0.1-25质量％，更优选1-20质量％，最优选3-15质量％。

包含在本发明缩聚酯中的原料脂族二醇、二羧酸酯或二醇酯相对于纤维素酯的量优选小于1质量％，更优选小于0.5质量％。二羧酸酯的实例包括二甲基邻苯二甲酸酯、二(羟基乙基)邻苯二甲酸酯、二甲基对苯二甲酸酯、二(羟基乙基)对苯二甲酸酯、二(羟基乙基)己二酸酯和二(羟基乙基)琥珀酸酯。二醇酯的实例包括乙二醇二乙酸酯和丙二醇二乙酸酯。

优选地本发明纤维素酯膜还含有具有至少两个芳环的化合物。

将在下文描述具有至少两个芳环的化合物。

优选在均匀取向时，具有至少两个芳环的化合物显示单轴光学性。

具有至少两个芳环的化合物的分子量优选是300-1200，更优选400-1000。

具有至少两个芳环的化合物实例包括JP-A-2003-344655公开的三嗪化合物；JP-A-2002-363343公开的棒状化合物；和JP-A-2005-134884和JP-A-2007-119737公开的液晶化合物。其中，更优选前述的三嗪化合物或棒状化合物。对于具有至少两个芳环的化合物，也可两种或多种组合使用。

具有至少两个芳环的化合物的添加量相对于纤维素酯的质量比优选是0.05％-10％，更优选0.5％-8％，进一步优选1％-5％。

接下来，将具体描述可以用作延迟膜、偏振片等的纤维素酯膜。

[纤维素酯]

纤维素酯的实例包括纤维素酯化合物和具有酯取代纤维素结构的化合物，其是在作为原料的纤维素中经生物地或化学地引入官能团而获得的。附带指出，本发明的纤维素酯膜优选含有上述纤维素酯作为主要成分。本文中使用的“主要成分”，当所述膜是由单一的聚合物形成时，是指所述聚合物本身，而当所述膜是由不同的聚合物形成时，是指组分聚合物中具有最高质量分数的聚合物。

前述纤维素酯是纤维素和酸的酯。构成酯的酸优选是有机酸，更优选羧酸，进一步优选具有2-22个碳原子的脂肪酸，且最优选具有2-4个碳原子的低级脂肪酸。

[酰化纤维素原料棉]

用于本发明的酰化纤维素原料的纤维素实例包括棉绒和木质纸浆(例如硬木纸浆和软木纸浆)，可使用由任意这些原料纤维素获得的酰化纤维素。如果需要，可使用其混合物。在例如在Marusawa和Uda，Plastic Zairyo Koza(17)，Senni-kei Jushi(Plastic Material Lecture(17)，Fiber-Based Resin)，Nikkan Kogyo Shimbun，Sha(1970)和JIII Journal of Technical Disclosure，No.2001-1745(7-8页)中详细描述了这些原料纤维素。但是，不应理解为本发明酰化纤维素膜仅限于此。

[酰化纤维素的取代度]

将在下文描述适宜于本发明的由前述纤维素为原料制备的酰化纤维素。

用于本发明的酰化纤维素是羟基被酰化的纤维素，取代基可以是从具有2个碳原子的乙酰基至具有22个碳原子的酰基中的任意酰基。在本发明中，对酰化纤维素中纤维素羟基的取代度没有特别限制。可通过测定取代在纤维素羟基上的乙酸和/或具有3-22个碳原子的脂肪酸的键合度，然后计算获得取代度。对于测定方法，可按照ASTM D-817-91进行测定。

如上所述，尽管对纤维素羟基上的取代度没有特别限制，纤维素羟基的酰基取代度优选是2.00-2.95。

对于取代在纤维素羟基上的乙酸和/或具有3-22个碳原子的脂肪酸，具有2-22个碳原子的酰基没有特别限制，可以是脂族基团或芳基团，可以是单个酰基或两种或多种酰基的混合物。其实例包括纤维素的烷基羰基酯、纤维素的烯基羰基酯、纤维素的芳族羰基酯和纤维素的芳族烷基羰基酯。这些酯还可具有取代基。酰基的优选实例包括乙酰基、丙酰基、丁酰基、庚酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己烷羰基、油酰基、苯甲酰基、萘羰基和肉桂酰基。其中，优选乙酰基、丙酰基、丁酰基、十二烷酰基、十八烷酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘羰基和肉桂酰基；更优选乙酰基、丙酰基和丁酰基，且最优选乙酰基。

取代纤维素羟基的酰取代基中，在酰基取代基基本上由乙酰基/丙酰基/丁酰基中的至少两种组成的情况下，其总取代度优选是2.50-2.95。酰基取代度优选是2.60-2.95，进一步优选2.65-2.95。

在酰化纤维素的酰基取代基仅由乙酰基组成的情况下，其总取代度优选是2.00-2.95。取代度优选是2.40-2.95，更优选2.85-2.95。

[酰化纤维素的聚合度]

就粘均聚合度而言，优选用于本发明的酰化纤维素的聚合度是180-700。在醋酸纤维素的情况下，聚合度更优选是180-550，进一步优选180-400，特别优选180-350。当聚合度不大于前述上限值时，酰化纤维素的溶液粘度不会变得过高，易于通过流延的方式制备膜。当聚合度不小于前述下限值或更大时，不会造成例如所制备的膜的强度降低这样的问题，因而这是优选的。可通过Uda等(Kazuo Uda和Hideo Saito，Journal of the Society of Fiber Science and Technology，Japan，，Vol 18，No.1，105-120页(1962))的固有粘度法测定粘均聚合度。在JP-A-9-95538中具体公开了该方法。

此外，优选用于本发明的酰化纤维素的分子量分布可通过凝胶渗透色谱法估算。优选其多分散指数Mw/Mn(Mw为质均分子量，Mn为数均分子量)小且分子量分布窄。具体的Mw/Mn值优选是1.0-4.0，更优选2.0-4.0，最优选2.3-3.4。

[酰化纤维素膜的制备]

可通过溶剂流延法制备本发明的酰化纤维素膜。在溶剂流延法中，通过使用溶解于有机溶剂的酰化纤维素的溶液(浓液)来制备膜。

优选的有机溶剂包括选自具有3-12个碳原子的醚、具有3-12个碳原子的酮、具有3-12个碳原子的酯和具有1-6个碳原子的卤代烃的溶剂。

醚、酮和酯都可以具有环状结构。具有醚、酮和酯官能团(即-O-，-CO-和-COO-)中的任两个或多个的化合物也可用作所述有机溶剂。有机溶剂可以具有其他官能团如醇羟基。在具有两种或多种官能团的有机溶剂情况下，优选其碳原子数落入前述的具有任一官能团的溶剂的优选碳原子数范围中。

具有3-12个碳原子的醚的实例包括二异丙基醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1，4-二噁烷、1，3-二氧戊环、四氢呋喃、苯甲醚和苯乙醚。

具有3-12个碳原子的酮的实例包括丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、二异丁基酮、环己酮和甲基环己酮。

具有3-12个碳原子的酯的实例包括甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸戊酯。

具有两种或多种官能团的有机溶剂的实例包括2-乙氧基乙基乙酸酯、2-甲氧基乙醇和2-丁氧基乙醇。

优选卤代烃的碳原子数为1或2，最优选1。卤代烃的卤素优选氯。卤代烃中被卤素取代的氢原子的比例优选是25-75mol％，更优选30-70mol％，进一步优选35-65mol％，最优选40-60mol％。二氯甲烷是代表性的卤代烃。

还可使用两种或多种有机溶剂的混合物。

酰化纤维素溶液可通过在0℃或更高(常温或高温)温度下进行处理的常规方法来制备。溶液的制备可通过采用常规溶剂流延法中的溶液制备方法和装置来进行。对于常规方法，优选使用卤代烃(尤其是，二氯甲烷)作为有机溶剂。

优选制备酰化纤维素溶液使在所得溶液中的酰化纤维素含量为10-40质量％。酰化纤维素的量更优选为10-30质量％。在有机溶剂(主要溶剂)中还可添加下文所述的任意添加剂。

可以通过在常温下(0-40℃)将酰化纤维素与有机溶剂一起搅拌制备溶液。可以在加压和加热条件下搅拌高浓度的溶液。更具体而言，将醋酸纤维素和有机溶剂装入耐压容器并密封容器，在加压下搅拌混合物，同时在不低于溶剂在常压下的沸点温度下加热溶剂，保持溶剂不沸腾。

加热温度通常是40℃或更高，优选60-200℃，更优选80-110℃。

可先将各种成分预先混合在一起然后装入容器中。也可将成分相继装入容器中。容器的构造需要可以进行搅拌。可以通过注入惰性气体如氮气增大容器压力。此外，还可利用由加热引起的溶剂蒸气压的增加。可选地，密封容器之后，在增压下加入各种成分。

在进行加热的情况下，优选从容器外面进行加热。例如，使用夹套式加热装置。此外，通过在容器外面提供片式加热器、装配管道并在其中循环液体以加热整个容器。

优选在容器内部提供搅拌桨并用其实施搅拌。搅拌桨优选具有足够长度以达到容器壁附近。为更新容器壁的液体膜优选在搅拌浆的末端提供刮板。

可在容器中提供测量装置如压力计和温度计。在容器内，将各种成分溶解在溶剂中。冷却制得的溶液然后从容器中排出，或从容器中排出然后利用热交换器等冷却。

通过溶剂流延法从制备的酰化纤维素溶液(浓液)来制备酰化纤维素膜。优选在浓液中添加前述的延迟提高剂。

浓液被流延于滚筒或带上，然后蒸发溶剂以形成膜。优选在流延前调整浓液的浓度以使固体含量在18-35％浓度范围。优选滚筒或带的表面被镜面抛光。优选将浓液流延在表面温度不高于10℃的滚筒或带上。

在本发明中，当在带上流延浓液(酰化纤维素溶液)时，在剥离前干燥的前半段中，干燥步骤是在基本不通风的条件下进行10-90秒，优选15-90秒。此外，当在滚筒上流延浓液(酰化纤维素溶液)时，干燥步骤是在基本不通风的条件下进行1-10秒的时间，优选2-5秒。

在本发明中，术语“剥离前干燥”是指从在带或滚筒上涂布浓液直至作为膜而剥离之间的干燥。此外，术语“前半段”是指涂布浓液直至剥离所需总时间的前一半的步骤。术语“在基本不通风的条件下”是指在离带表面或滚筒表面不大于200mm的距离内检测不到0.5m/sec或更大的空气流速(即空气流速小于0.5m/s)。

在带上的情况下，剥离前干燥的前半段通常是大约30-300秒的时间，在该时间之外，进行10-90秒优选15-90秒的不通风干燥。在滚筒上的情况下，前半段通常是大约5-30秒的时间，在该时间之外，进行1-10秒优选2-5秒的不通风干燥。环境温度优选是0℃-180℃，更优选40℃-150℃。尽管不通风条件下的干燥操作可以在剥离前干燥的前半段的任何阶段进行，还是优选在流延后立即进行。在带上的情况下，若在不通风条件下的干燥时间小于10秒(在滚筒上的情况下则小于1秒)，则难以使添加剂均匀分布在膜中，反之若超过90秒(在滚筒上的情况下则超过10秒)，则膜将在干燥不足的状态下剥离，并因此劣化膜的表面特性。

在剥离前干燥中不同于在不通风条件下的干燥的其他时间，可在吹惰性气体同时进行干燥。此时，空气温度优选0℃-180℃，更优选40℃-150℃。

在美国专利2336310，2367603，2492078，2492977，2492978，2607704，2739069和2739070，英国专利Nos.640731和736892，JP-B-45-4554(本文使用的术语“JP-B”是指“审查后的日本专利公告”)，JP-B-49-5614，JP-A-60-176834，JP-A-60-203430和JP-A-62-115035中公开了溶剂流延法中的干燥方法。可在吹惰性气体如空气和氮气同时进行在带或滚筒上的干燥。

从滚筒或带上剥离获得的膜并在温度在100℃-160℃间连续变化的高温空气中进一步干燥，从而蒸发残留溶剂。在JP-B-5-17844中公开了该方法。按照该方法，可以缩短从流延至剥离的时间。为实施该方法，需要流延时浓液能在滚筒或带的表面温度下胶凝。

也可以采用制备的酰化纤维素溶液(浓液)并将其流延两层或多层来形成膜。在这种情况下，优选通过溶剂流延法制备酰化纤维素膜。浓液流延在滚筒或带上，并蒸发溶剂以形成膜。优选流延前调控浓液以使其固体含量在10-40％的浓度范围内。优选滚筒或带的表面是镜面抛光的。

在流延两层或多层酰化纤维素溶液的情况下，可流延多种酰化纤维素溶液，可通过间隔提供在支撑体移动方向上的多个流延喷嘴中流延每种含有酰化纤维素的溶液并层叠来制备膜。可采用例如JP-A-61-158414，JP-A-1-122419和JP-A-11-198285公开的方法。此外，可以通过两个流延喷嘴流延酰化纤维素溶液形成膜。可采用例如JP-B-60-27562，JP-A-61-94724，JP-A-61-94725，JP-A-61-104813，JP-A-61-158413和JP-A-6-134933公开的方法。此外，也可采用JP-A-56-162617公开的流延法，其中在低粘度酰化纤维素溶液包围高粘度酰化纤维素溶液流并同时挤出高粘度和低粘度酰化纤维素溶液。

而且，膜可通过使用两个流延喷嘴，剥离第一个流延喷嘴在支撑体上形成的膜然后使其与支撑体表面接触的一侧进行第二次流延的方法来制备。这种方法的实例包括JP-B-44-20235所公开的方法。

对于酰化纤维素溶液流延，可使用相同溶液或不同的酰化纤维素溶液。为赋予多种酰化纤维素层功能，可从相应的流延喷嘴分别挤出相应功能的酰化纤维素溶液。此外，本发明的酰化纤维素溶液可与其它功能层(例如，粘合剂层、染料层、防静电层、抗光晕层、紫外吸收层、偏振层等)同时流延。

对于常规单层溶液，为了使得膜具有所需的厚度，需要以高浓度挤出的高粘度酰化纤维素溶液。在这种情况下，经常出现由于酰化纤维素溶液的稳定性差而形成固体的问题，从而造成固体缺陷或平整度劣化。为了克服这个问题，可通过从多个流延喷嘴流延多种酰化纤维素溶液，由此，不但高粘度溶液可被同时挤出在支撑体上，从而制备具有改善平整度和优异表面特性的膜，而且通过采用浓缩的酰化纤维素溶液，可降低干燥负荷，并可提高膜的制备速率。

本发明纤维素酯膜的宽度优选是0.5-5米，更优选0.7-3米；膜的卷绕长度优选是300-30000米，更优选500-10000米，进一步优选1000-7000米。

(膜厚度)

本发明纤维素酯膜的膜厚度优选是20μm-180μm，更优选30μm-120μm，进一步优选40μm-100μm。鉴于加工成偏振片等期间的加工特性和偏振片的抗卷曲性，优选膜厚度是20μm以上。此外，本发明纤维素酯膜的膜厚度在传输方向和宽度方向任一方向上的不均匀度优选是0-2％，更优选0-1.5％，尤其优选0-1％。

(添加剂)

在酰化纤维素膜中，可添加劣化防止剂(例如，抗氧化剂、过氧化物分解剂、自由基抑制剂、金属钝化剂、酸清除剂和胺等)。劣化防止剂如JP-A-3-199201，JP-A-5-194789，JP-A-5-271471和JP-A-6-107854中所公开的。从通过添加劣化防止剂发挥效果并抑制劣化防止剂渗出到膜表面的角度，劣化防止剂的添加量优选为所制备溶液(浓液)的0.01-1质量％，更优选0.01-0.2质量％。

特别优选的劣化防止剂实例包括丁基化羟基甲苯(BHT)和三苄胺(TBA)。

在本发明中，可以添加紫外吸收剂。对于紫外吸收剂，优选采用JP-A-2006-282979中公开的化合物(例如二苯甲酮、苯并三唑、三嗪等)。此外，紫外吸收剂可两种或多种组合使用。

紫外吸收剂优选为苯并三唑，其具体实例包括TINUVIN 328、TINUVIN 326、TINUVIN 329、TINUVIN 571和ADEKASTAB LA-31。

紫外吸收剂的使用量相对于纤维素酯其重量比优选为小于10％，更优选小于3％，最优选0.05％-2％。

(消光剂细粒)

本发明的纤维素酯膜优选含有作为消光剂的细粒。可用于本发明的细粒的实例包括二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、云母、粘土、煅烧高岭土、煅烧硅酸钙、氢化硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁和磷酸钙。为了具有低的浊度，优选细粒为含有硅的细粒，特别优选二氧化硅。对于二氧化硅细粒，优选具有小于20nm的平均初级粒度和70gL以上的表观比重。由于可降低膜的雾度，更优选具有5-16nm的较小平均初级粒度的细粒。表观比重优选90-200g/L，更优选100-200g/L。优选较大的表观比重，因为能够制备具有高浓度的分散体，并可改善雾度和凝集。

所述细粒通常形成具有0.1-3.0μm的平均粒径的次级颗粒，并且，在膜中，该颗粒是作为初级颗粒的聚集物出现的，从而在膜表面上产生0.1-3.0μm的不均匀度。所述平均次级粒径优选为0.2-1.5μm，更优选0.4-1.2μμm，且最优选0.6-1.1μμm。对于初级和次级粒径，通过扫描电子显微镜观察膜中的颗粒，并且将环绕颗粒的圆的直径定义为粒径。

使用的细二氧化硅颗粒可以是商业上可获得的产品，例如″AerosilR972″，″Aerosil R972V″，″Aerosil R974″，″Aerosil R812″，″Aerosil 200″，″Aerosil 200V″，″Aerosil 300″，″Aerosil R202″，″Aerosil aX50″和″AerosilTT600″(均由Nihon Aerosil Co.，Ltd.生产)。细氧化锆颗粒可以是商业上可获得的，例如以″Aerosil R976″或″Aerosil R811″(均由Nihon Aerosil Co.，Ltd.生产)的商品名，并可以使用这些产品。

在这些微粒中，优选″Aerosil 200V″和″Aerosil R972V″，因为它们是具有20nm以下的平均初级粒径和70g/L以上的表观比重的细二氧化硅颗粒，并且在保持光学膜低混浊的同时能提供减少摩擦系数的高效果。

在本发明中，为了获得含有具有较小平均次级粒径的纤维素酯膜，在制备微粒的分散液时可以使用若干技术。例如，如下已知的方法：用搅拌混合溶剂和微粒从而预制备微粒的分散液，将所获得的微粒的分散液加入到少量单独制备的纤维素酯溶液中并搅拌溶解，以及进一步将获得的溶液与总的纤维素酯浓液溶液混合。由于能够确保细二氧化硅颗粒良好的分散性并且几乎不存在细二氧化硅颗粒的再聚集物，因而该方法是优选的制备方法。此外，如下已知的方法：将少量纤维素酯加入到溶剂中并搅拌溶解，通过分散器往其中加入微粒以获得加入微粒的溶液，以及通过在线混合器将加入微粒的溶液与浓液溶液充分地混合。本发明不局限于这些方法，但是在混合和分散细二氧化硅颗粒与溶剂等等的时候，二氧化硅的浓度优选为5-30质量％，更优选10-25质量％，且最优选15-20质量％。优选较高的分散体浓度，因为加入的量，能降低液体混浊度且改善浊度和聚集度。在最后的酰化纤维素的浓液溶液中，加入的消光剂的量优选为0.01-1.0g/m²，更优选0.03-0.3g/m²，且最优选0.08-0.16g/m²。

对于此处使用的溶剂，低级醇的优选实例包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇。除了所述低级醇之外，对溶剂没有特别限制，但优选使用在纤维素酯成膜中使用的溶剂。

[拉伸]

本发明的纤维素酯膜，通过拉伸处理可调整延迟。在宽度方向(垂直于传输向的方向)上正向拉伸膜的方法在如JP-A-62-115035，JP-A-4-152125，JP-A-4-284211，JP-A-4-298310和JP-A-11-48271公开。膜的拉伸在常温或加热条件下进行。加热温度优选是以膜的玻璃化转变温度的±20％的范围内。若在远低于玻璃化转变温度的温度下拉伸膜，则膜是易破的并且不能体现所需的光学特性。此外，若在远高于玻璃化转变温度的温度下拉伸膜，通过拉伸进行取向的分子仍然处于热不稳定的状态，拉伸时的加热使得膜松弛，并且不能固定取向，从而导致较差的光学特性。

此外，在拉伸区(例如，拉幅机区)中，膜被夹持、传输且经过最大加宽率之后，通常提供松弛膜的区域。这是降低轴偏离所需的区域。在一般拉伸中，在经过最大加宽率之后的松弛率区中，直至膜经过拉幅机区域的时间小于1分钟，膜的拉伸可以是仅在传输方向或宽度方向上的单轴拉伸，或是同时或依次双轴拉伸。但是，优选主要在宽度方向上进行拉伸。优选拉伸5-100％，更优选拉伸5-80％。此外，拉伸处理可以在膜成形步骤中进行，或者可对成形的和缠绕的原料膜进行拉伸处理。在前种情况中，可以在含有残留溶剂量的状态下进行拉伸，并优选当残留溶剂量＝[(残留挥发性成分的质量)/(热处理后膜的质量)×100％]为0.05-50％时拉伸。特别优选在残留溶剂量为0.05-5％的状态下按1-80％的比例进行拉伸。

此外，本发明的纤维素酯膜可进行双轴拉伸。

双轴拉伸包括同时双轴拉伸法和依次双轴拉伸法。从连续制备的角度看，优选依次双轴拉伸法。在流延浓液之后，从带或滚筒上剥离膜并先在宽度方向(或者长度方向)然后在长度方向(或者宽度方向)上对其进行拉伸。

可在例如空气或氮气等惰性气体中进行从流延至后干燥的步骤。对于用于制备本发明纤维素酯膜的卷绕机，可采用常用的卷绕机；可通过卷绕方法例如恒定拉幅法、恒定扭矩法、锥形拉幅法和中间应力恒定的程序拉幅控制法将纤维素酯膜卷绕起来。

[膜的延迟]

在本说明书中，Re和Rth分别是在波长λ下的面内延迟和厚度方向上的延迟。在KOBRA 21ADH(Oji Scientific Instruments制造)通过在膜的法线方向上入射的波长为λnm的光测量Re。通过在三个方向上测得的延迟值以KOBRA 21ADH计算Rth，所述三个方向测得的延迟值包括前述Re；通过以面内慢轴(通过KOBRA21ADH确定的)作为倾斜轴(旋转轴)，在与膜的法线方向成+40度的倾角方向上入射波长为λnm的光测得的延迟值和通过以面内慢轴作为倾斜轴(旋转轴)，在与膜的法线方向成-40度的倾角方向上入射波长为λnm的光测得的延迟值。此处，Polymer Handbook(John Wiley & Sons，Inc.)或各种光学膜目录中所描述的值可作为假定的平均折射率。值是未知的平均折射率可采用阿贝(Abbe)折射仪来测量。例如，主要光学膜的平均折射率值如下所列：酰化纤维素(1.48)、环烯烃聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)和聚苯乙烯(1.59)。通过输入平均折射率的假定值和膜厚度，可通过KOBRA 21ADH计算nx、ny和nz。由算得的nx、ny和nz，可进一步计算Nz＝(nx-nz)/(nx-ny)。

本发明的纤维素酯膜可作为偏振片的保护膜。尤其是，本发明的纤维素酯膜也可优选作为对应各种液晶模式的延迟膜。

若以本发明纤维素酯膜作为延迟膜，则优选纤维素酯膜的光学特性随液晶模式而改变。

对于VA模式，在590nm测得的Re优选是20-150nm，更优选50-130nm，进一步优选70-120nm；而Rth优选是100-300nm，更优选120-280nm，进一步优选150-250nm。

对于TN模式，在590nm测得的Re优选是0-100nm，更优选20-90nm，进一步优选50-80nm；而Rth优选是20-200nm，更优选30-150nm，进一步优选40-120nm。

对于TN模式，在具有前述延迟值的纤维素酯膜上涂布光学各向异性层，制得的膜可用作延迟膜。

(膜的雾度)

本发明纤维素酯膜的雾度优选为0.01-2.0％，更优选0.05-1.5％，进一步优选0.1-1.0％。对于光学膜而言，膜的透明度是很重要的。在25℃和60％RH下采用雾度仪(HGM-2DP，由Suga Test Instruments Co.，Ltd.制造)按照JIS K-6714测量本发明纤维素酯膜样品(40mm×80mm)的雾度。

(光谱特性和光谱透光率)

可在25℃和60％RH下采用分光光度计，“U-3210”(由Hitachi，Ltd.制造)测量13mm×40mm的纤维素酯膜样品在300-450nm波长的透光率。可通过72％波长-5％波长确定倾斜幅度(tilt width)。以(倾斜幅度/2)+5％的波长表示阈值波长；以透光率为0.4％的波长表示吸收边缘。据此，可估算380nm或350nm处的透光率。

在本发明的纤维素酯膜中，在380nm波长处的光谱透光率为45％-95％，而在350nm波长处的光谱透光率小于10％。

[玻璃化转变温度]

本发明纤维素酯膜的玻璃化转变温度优选是120℃或更高，更优选140℃或更高。

当采用差示扫描量热仪(DSC)以10℃/min的温度增速测定时，在由膜玻璃化基线开始改变的温度和膜再次返回基线的温度之间的平均值来确定玻璃化转变温度。

此外，可采用以下动态粘弹性测量装置测定玻璃化转变温度。将5mm×30mm的本发明的纤维素酯膜样品(未拉伸)在25℃和60％RH下润湿2小时或更长，然后采用动态粘弹性测量装置(VIBRON：DVA-225，ITKeisoku Seigyo Co.，Ltd制造)以夹子之间20mm的距离，2℃/min的温度增速下进行测量，测量温度范围为30℃-250℃且频率为1Hz。若储能模量以对数轴标绘在纵坐标上，则温度(℃)以线性轴标绘在横坐标上；将从固态区向玻璃化区转变期间观察到的储能模量的锐减以固体区的直线1和玻璃化区的直线2进行描绘；而直线1和直线2之间的交叉点是温度升高且膜开始变软同时储能模量锐减时的温度和膜开始转变成玻璃化区时的温度。因而，该温度被定义成玻璃化转变温度Tg(动态粘弹性)。

(膜的水蒸气渗透性)

在60℃和95％RH的条件下按照JIS Z-0208测量膜的水蒸气渗透性。

若纤维素酯膜厚度大，则水蒸气渗透性小，反之若厚度小，则水蒸气渗透性大。因此，在样品彼此具有不同膜厚度的情况下，需要提供80μm的基准以换算膜厚度。可根据以下数学表达式进行膜厚度的换算。

数学表达式

换算的80μm膜厚水蒸气渗透性＝测量的水蒸气渗透性×测得的膜厚度(μm)/80(μm)

对于水蒸气渗透性的测量，可应用Kobunshi Jikken Koza 4，Kobunshi no Bussei II(Polymer Experiment Lecture 4，Physical Properties II of Polymers)，pp.285-294，Kyoritsu Shuppan的″Measurement of Amount of Vapor Permeated(mass method，thermometer method，vapor pressure method，adsorptionmethod)″中描述的方法。

本发明纤维素酯膜的水蒸气渗透性优选是400-2000g/m²·24h，更优选400-1800g/m²·24h，尤其优选400-1600g/m²·24h。当水蒸气渗透性为2000g/m²·24h或更小时，不会造成例如膜的Re值和Rth值各自对湿度的依赖性的绝对值超过0.5nm/％RH的问题。

(纤维素酯膜的结构)

尽管本发明纤维素酯膜可以是单层结构或由多层构成，但优选单层结构。此文涉及的“单层结构”的膜是指纤维素酯膜的单片而不是由多层膜材料粘合制备的片。其还包括通过依次流延模式或共流延模式由多种纤维素酯溶液制备的纤维素酯膜的单片。

在这种情况下，通过适当调整添加剂的种类或混合量、纤维素酯的分子量分布、或者纤维素酯的种类等获得具有厚度方向分布的纤维素酯膜。此外，单片膜还包括具有多种功能部分如光学各向异性部分、防眩部分、阻气部分和防水部分的膜。

(表面处理)

可以适当地对本发明的酰化纤维素薄膜进行表面处理，以便提高其对各种功能层(例如，下涂层、底层(back layer)、光学各向异性层)的粘附力。

为了提高薄膜表面和其上功能层之间的粘附，除了表面处理之外或者代替表面处理，可以在本发明透光性酰化纤维素薄膜上提供下涂层(粘合层)。在JIII Journal of Technical Disclosure，No.2001-1745，page 32，JapanInstitute of Invention and Innovation(2001年3月15日出版)中描述了下涂层，其可以适当地用于本发明。此外，在JIII Journal of Technical Disclosure，No.2001-1745，pp.32-45，Japan Institute of Invention and Innovation(2001年3月15日出版)中描述了可以提供于酰化纤维素薄膜之上的功能层，其中描述的功能层可适当地用在本发明的透光性纤维素酯膜上。

《延迟膜》

本发明纤维素酯膜可用作延迟膜。附带指出，“延迟膜”是指通常用在显示装置如液晶显示装置上且具有光学各向异性的光学材料，其与延迟片、光学补偿膜、光学补偿片等是同义的。在液晶显示装置中，使用延迟膜是为了增强显示图像的对比度并改善视角特性或色彩。

通过使用本发明的透明纤维素酯膜，可以方便地制备具有自由可控Re值和Rth值的延迟膜。

此外，通过将多片本发明的纤维素酯膜层叠或将本发明纤维素酯膜与落在本发明范围之外的膜层叠以适当调整Re和Rth，并且由此制备的膜也可用作延迟膜。

此外，根据情况，本发明纤维素酯膜可用作延迟膜，这是通过用其作为延迟膜的支撑体并在其上提供由液晶等组成的光学各向异性层。应用于本发明延迟膜的光学各向异性层可由含有例如晶体化合物的组合物制成，可由具有双折射的纤维素酯膜制成，或可由本发明的纤维素酯膜制成。

对于液晶化合物，优选盘状液晶化合物或棒状液晶化合物。

[盘状液晶化合物]

可用作本发明液晶化合物的盘状液晶化合物的实例包括在各种文件(例如，C.Destrade et al.，Mol.Crysr.Liq.Cryst.，Vol.71，page 111(1981)；Kikan Kagaku Sosetsu(Quarterly Chemistry Survey)，No.22，″Ekisho no Kagaku(TheChemistry of Liquid Crystal)″，Chapter 5and Chapter 10，Section 2，edited byNippon Kagaku Kai(1994)；B.Kohne et al.，Angew.Chem.Soc.Chem.Comm.，page 1794(1985)；J.Zhang et al.，J.Am.Chem.Soc.，Vol.116，page 2655(1994))中描述的化合物。

在光学补偿层中，盘状液晶分子优选以取向状态固定，最优选通过聚合反应固定。JP-A-8-27284中公开了盘状液晶分子的聚合。为了通过聚合固定盘状液晶分子，需要可聚合基团作为取代基与盘状液晶分子的盘状核心键合。但是，如果可聚合基团直接与盘状核心键合，则在聚合反应中保持取向状态是困难的。于是，将连接基团导入盘状核心和可聚合基团之间。JP-A-2001-4387中公开了含可聚合基团的盘状液晶分子。

[棒状液晶化合物]

可用于本发明中作为上述液晶化合物的棒状液晶化合物的实例为偶氮甲碱、氧化偶氮化合物、氰基联苯、氰基苯酯、苯甲酸酯、环己烷羧酸苯酯、氰基苯基环己烷(cyanophenylcyclohexanes)、氰基取代的苯基嘧啶、烷氧基取代的苯基嘧啶、苯基二噁烷、二苯乙炔以及烯基环己基苄腈(alkenylcyclohexylbenzonitriles)。用于这里的棒状液晶化合物不限于这些低分子液晶化合物，还包括聚合物液晶化合物。

在光学各向异性层中，优选以取向固定棒状液晶分子，且最优选地，通过聚合固定分子。例如，在Makromol.Chem.，Vol.190，p.2255(1989)；Advanced Materials，Vol.5，p.107(1993)；美国专利4,683,327，5,622,648，5,770,107，国际公开号Nos.95/22586，95/24455，97/00600，98/23580和98/52905，JP-A-1-272551，JP-A-6-16616，JP-A-7-110469，JP-A-11-80081，JP-A-2001-328973中描述了可用于本发明的聚合棒状液晶化合物实例。

《偏振片》

本发明的纤维素酯膜或延迟膜可用作偏振片的保护膜(本发明偏振片)。本发明的偏振片包括偏振膜和两片保护起偏器两侧的偏振片保护膜(透明膜)，并且本发明的纤维素酯膜或延迟膜可用于至少一片偏振片保护膜。

如果以本发明纤维素酯膜作为偏振片保护膜，则优选本发明纤维素酯膜是经前述表面处理而亲水的(也公开在JP-A-6-94915和JP-A-6-118232中)。例如，优选经过辉光放电处理、电晕放电处理、碱性皂化处理等。尤其是，如果组成本发明纤维素酯膜的纤维素酯是酰化纤维素，则最优选采用碱皂化处理作为表面处理。

此外，例如，可使用通过将聚乙烯醇膜浸于碘溶液中并拉伸而制备的膜作为偏振膜。如果使用将聚乙烯醇膜浸于碘溶液中并拉伸而制备的偏振膜，则可使用粘合剂将经表面处理的本发明透明纤维素酯膜的表面与偏振膜两侧表面直接粘合。在本发明的制备方法中，优选按这种方式将纤维素酯膜与偏振膜直接粘合。对于粘合剂，可使用聚乙烯醇或聚乙烯醇缩醛(例如，聚乙烯醇缩丁醛)的水溶液或乙烯基聚合物(例如聚丁基丙烯酸酯)的胶乳。特别优选的粘合剂是完全皂化的聚乙烯醇的水溶液。

通常，在两片偏振片之间提供有液晶单元，因此，液晶显示装置具有四片偏振片保护膜。本发明纤维素酯膜可以用于四片偏振片保护膜的任一中，但是，本发明纤维素酯膜特别有利地用作液晶显示装置中设置于偏振膜和液晶层(液晶单元)之间的保护膜。此外，就设置于本发明纤维素酯膜相对于起偏器的另一侧的保护膜，可提供透明硬涂层、防眩层、防反射层等。尤其是，本发明纤维素酯膜优选用作在液晶显示装置显示侧的最外层表面的偏振片保护膜。

《液晶显示装置》

本发明的纤维素酯膜、延迟膜和偏振片可用于各种显示模式的液晶显示装置中。将在下文描述使用这些膜的每种液晶模式。这些模式中，本发明的纤维素酯膜、延迟膜和偏振片特别优选用于VA模式和IPS模式的液晶显示装置中。这些液晶显示装置可以用于透射型、反射型和半透射型中的任一种。

(TN型液晶显示装置)

本发明纤维素酯膜可用作具有TN模式液晶单元的TN型液晶显示装置的延迟膜的支撑体。TN模式的液晶单元和TN型液晶显示装置公知已久。可按照JP-A-3-9325，JP-A-6-148429，JP-A-8-50206和JP-A-9-26572公开的和Mori等(Jpn.J.Appl.Phys.，Vol.36，page 143(1997)和Jpn.J.Appl.Phys.，Vol.36，page 1068(1997))描述的方法制备用于TN型液晶显示装置的延迟膜。

(STN型液晶显示装置)

本发明的酰化纤维素薄膜可以用作具有STN型液晶单元的STN型液晶显示装置中光学补偿薄膜的载体。通常，在STN型液晶显示装置中，液晶单元中的棒状液晶分子在90至360度的范围内扭曲，并且棒状液晶分子折射各向异性(Δn)和元件间隙(d)的乘积(Δnd)在300至1500nm的范围内。在JP-A-2000-105316中描述了用于STN型液晶显示装置的光学补偿薄膜。

(VA型液晶显示装置)

本发明纤维素酯膜特别有利地用作具有VA模式液晶单元的VA型液晶显示装置的延迟膜或延迟膜的支撑体。VA型液晶显示装置可以是取向和分离模式(aligned and divided mode)如JP-A-10-123576中所公开。在这种具体实施方式中，使用本发明纤维素酯膜的偏振片有利于扩大视角和改善对比度。

(IPS-型液晶显示装置和ECB-型液晶显示装置)

本发明纤维素酯膜特别有利地用作具有IPS模式或ECB模式液晶单元的IPS型液晶显示装置或ECB型液晶显示装置的延迟膜或延迟膜的支撑体、或偏振片的保护膜。这些模式是液晶材料在黑色显示时基本平行取向的具体实施方式，在未施加电压时液晶分子平行于基板表面取向，因此实现黑色显示。在这种具体实施方式中，使用本发明纤维素酯膜的偏振片有利于扩大视角和改善对比度。

(OCB型液晶显示装置和HAN型液晶显示装置)

有利地，本发明的酰化纤维素薄膜可以用作具有OCB型液晶单元的OCB型液晶显示装置或具有HAN型液晶元件的HAN型液晶显示装置中的光学补偿薄膜的载体。在OCB型液晶显示装置和HAN型液晶显示装置中的光学补偿薄膜中，薄膜延迟绝对值最小的方向最好既不是该光学补偿薄膜的面内方向，也不是其法线方向。用于OCB型液晶显示装置或者HAN型液晶显示装置中的光学补偿薄膜的光学性质取决于光学各向异性层的光学性质、载体的光学性质以及薄膜光学各向异性层和载体的结构。在JP-A-9-197397和Mori等人的报导中(Jpn.J.Appl.Phys.，Vol.38(1999)，p.2837)中描述了用于OCB型液晶显示装置和HAN型液晶显示装置的光学补偿薄膜。

(反射型液晶显示装置)

本发明纤维素酯膜也有利地用作TN型、STN型、HAN型或GH(宾主)型的反射型液晶显示装置的延迟膜。这些显示模式公知已久。在JP-A-10-123478，国际公开号No.98/48320和日本专利No.3022477中公开了TN型反射型液晶显示装置。在国际公开号No.00/65384中公开了用于反射型液晶显示装置的延迟膜。

(其它液晶显示装置)

本发明纤维素酯膜也有利地用作具有ASM模式液晶单元的ASM(轴对称取向微单元)型液晶显示装置的延迟膜的支撑体。ASM模式的液晶单元特征在于单元厚度由位置可调的树脂间隔物保持。其它性质与TN模式的液晶单元相同。在Kume等(SID 98Digest，1089(1998))的文献中描述了ASM模式的液晶单元和ASM型液晶显示装置。

(硬涂层膜、防眩膜和防反射膜)

根据情况，本发明的纤维素酯膜可应用于硬涂层膜、防眩膜或防反射膜。为增强平板显示器例如LCD、PDP、CRT和EL的可视性，可在本发明透明纤维素酯膜的一面或双面上使用硬涂层、防眩层和防反射层中的任一种。优选的具体实例如在JIII Journal of Technical Disclosure，No.2001-1745，pp.54-57，Japan Institute ofInvention and Innovation(2001年3月15日出版)中详细描述的防眩膜或防反射膜，也可优选应用于本发明的纤维素酯膜。

实施例

下文将参照以下实施例具体描述本发明，但不应理解为由此限制本发明。

[实施例1]

[酰化纤维素膜101的制备]

[酰化纤维素溶液A-1的制备]

将下列组分装入混合罐并搅拌同时加热以溶解各种成分，由此制备酰化纤维素溶液A-1。

{酰化纤维素溶液A-1的组分}

酰化纤维素(乙酰取代度：2.86，粘均聚合度：310)：100质量份

本发明的缩聚酯P-7： 12质量份

二氯甲烷： 384质量份

甲醇： 69质量份

丁醇： 9质量份

[消光剂分散液B-1的制备]

将下列组分装入分散机械并搅拌以溶解各种成分，由此制备消光剂分散液(B-1)。

{消光剂分散液B-1的组分}

硅颗粒分散液(平均粒度：16nm)

AEROSIL R972，Nippon Aerosil Co.，Ltd.生产： 10.0质量份

二氯甲烷： 72.8质量份

甲醇： 3.9质量份

丁醇： 0.5质量份

酰化纤维素溶液A-1 10.3质量份

[紫外吸收剂溶液C-1的制备]

将下列组分装入分离混合罐并搅拌同时加热以溶解各种成分，由此制备紫外吸收剂溶液C-1。

{紫外吸收剂溶液C-1的组分}

紫外吸收剂(下述的UV-1) 4.0质量份

紫外吸收剂(下述的UV-2) 8.0质量份

紫外吸收剂(下述的UV-3) 8.0质量份

二氯甲烷 55.7质量份

甲醇 10质量份

丁醇 1.3质量份

酰化纤维素溶液A-1 12.9质量份

紫外吸收剂(UV-1) 紫外吸收剂(UV-2)

紫外吸收剂(UV-3)

使94.6质量份的酰化纤维素溶液A-1和1.3质量份的消光剂分散液B-1混合，使得基于100质量份的酰化纤维素，紫外吸收剂(UV-2)、紫外吸收剂(UV-3)、紫外吸收剂(UV-1)、本发明的缩聚酯P-7的量分别为0.4质量份、0.4质量份、0.2质量份和12质量份，充分搅拌混合物同时加热以溶解各种成分，从而制得浓液。在30℃下加热获得的浓液，并通过流延口模将其流延在镜面抛光的直径为3m的滚筒的不锈钢支撑体上。支撑体表面温度设定为-5℃，涂布宽度设定为1470mm。整个流延部分的空间温度设定为15℃。在流延部分的结束部分之前50cm处将被流延和旋转的纤维素酯膜从滚筒上剥离，然后用带夹拉幅机夹住膜的两端。刚剥离后酰化纤维素料片中残留溶剂量是270％，酰化纤维素料片的膜表面温度是5℃。

由带夹拉幅机夹持住的酰化纤维素料片被传输至干燥区。在初始干燥中，流通45℃的干燥空气。随后，在110℃下干燥5分钟然后在140℃下10分钟，卷绕之前，修整料片的两端(分别为全部宽度的5％)然后以宽度10mm和高度50μm压花；再将料片以3000m辊的形式卷绕。由此获得的透明膜在各个水平上具有1.45m宽度，由此制得酰化纤维素膜样品101。

(酰化纤维素膜102-121的制备)

在酰化纤维素膜101的制备中，采用前述表1和下列表2所述的缩聚物替代本发明的缩聚酯P-7以获得如表3所示的组分。使用由此制得的浓液制得酰化纤维素膜102-121。

此外，通过热平衡方法测量本发明的缩聚物和低分子量增塑剂各自的热损失。各化合物在140℃加热60分钟时的质量减少比率如表3中所示。若该值大，则在干燥酰化纤维素料片时化合物会被蒸发，污染制备步骤，从而导致表面缺陷。

[表面缺陷]

所得的醋酸纤维素膜样品以辊的形式卷绕，然后从中切割100mm×100mm大小的样品，用正交尼科尔下放大30倍的偏光显微镜观察。根据产生外源物质的点的数量进行以下评估。本文所涉及的外源物质在偏光显微镜下观察是因为渗出成分、表面污染物或膜表面或内部的沉积等而呈现的亮点。

A：外源物质的数量是0-4。

B：外源物质的数量是5-10。

C：外源物质的数量是11-50。

D：外源物质的数量是51或更多。

[偏振片的性能]

1)膜的皂化

将获得的膜浸在1.5摩尔/升的NaOH水溶液(皂化液)中55℃保持2分钟然后用水洗涤。其后，将膜浸在0.05摩尔/升的硫酸水溶液中25℃保持30秒，水洗浴通过流动水洗涤30秒，从而将膜转化成中性状态。用气刀排水重复三次去除水分之后，将膜静置并在70℃干燥区中干燥15秒，从而制得皂化膜。

2)偏振膜的制备

按照JP-A-2001-141926的实施例1将碘吸收到拉伸的聚乙烯醇膜中，从而制得具有20μm厚度的偏振膜。

3)层叠

采用聚乙烯醇基粘合剂将制得的酰化纤维素膜101层叠在偏振膜的两侧并在70℃干燥10分钟。以获得的偏振片作为偏振片101。分别采用酰化纤维素膜102-121按相同的方法制备偏振片102-121。

4)偏振片的评估

采用压敏粘合剂将偏振膜的膜一侧与玻璃片层叠在一起，获得两组样品，并以正交尼科尔设置，从而测量透光率(初始透光率)。将所述样品在60℃和相对湿度90％的条件下静置1000小时，然后再次以正交尼科尔设置，并测得透光率(时间透光率)。将400nm到700nm波长范围内的初始透光率和时间透光率之间的最大变化幅度乘以100获得的值定义为偏振片随时间的变化指数。获得的结果如表3所示。

含本发明缩聚酯的纤维素酯膜的热损失小，工艺污染低且膜表面性质好。此外，它们在偏振片性能上的变化小并且作为保护膜是优异的。

当形成缩聚酯的二羧酸的平均碳原子数小于本发明的范围时，在偏振片性能变化方面的效果是不够的，尽管对此的原因还不清楚，但估计是由于经过一段时间后膜的渗水性降低而造成的(108，110)。相反地，当二酸的平均碳原子数大于本发明的范围时，则与酰化纤维素的兼容性降低，并且在酰化纤维素膜109中，产生局部的渗出。

当形成缩聚酯的脂族二醇的平均碳原子数大于本发明的范围时，化合物的热损失会增加，并且会由于干燥酰化纤维素网幅时的过程污染而产生表面缺陷(111，112)。此外，当缩聚酯的末端封闭时，在苯甲酰酯残基结构、丁酰酯残基结构、2-乙基己基酯残基结构等中，末端结构的碳原子数均较大，尽管在偏振片性能上的变化小，但化合物的热损失大，因此有时可能会有产生表面缺陷的情况(115、116和117)。

在末端结构是碳原子比较小的乙酰或丙酰酯残基结构的情况下以及在末端是非封闭的且脂族二醇的平均碳原子数在本发明的范围内的情况下，可在合成缩聚酯的过程中通过减压等除去低分子量组分。因此，在这样的结构中，化合物的热损失小，并可以减少工艺污染。

若缩聚酯的平均分子量小于700，则低分子量成分的增加会影响热损失(113)，而若平均分子量超过2000，则易于发生渗出(114)。

[实施例2]

[酰化纤维素膜201的制备]

[酰化纤维素溶液A-2的制备]

将下列组分装入混合罐并搅拌以溶解各种成分，将获得的溶液在90℃进一步加热约10分钟然后通过具有34μm平均孔径的滤纸和具有10μm平均孔径的烧结金属过滤器过滤。

{酰化纤维素溶液A-2的组成}

酰化纤维素(乙酰取代度：2.86，粘均聚合度：310)：100.0质量份

本发明的缩聚酯P-13： 12.0质量份

二氯甲烷： 403.0质量份

甲醇： 60.2质量份

[消光剂分散液B-2的制备]

将含有由以上方法制得的酰化纤维素溶液A-2的下列组分装入分散机械，由此制备消光剂分散液。

{消光剂分散液B-2的组成}

硅颗粒分散液(平均粒度：16nm)

AEROSIL R972，Nippon Aerosil Co.，Ltd.生产： 2.0质量份

二氯甲烷： 72.4质量份

甲醇： 10.8质量份

酰化纤维素溶液A-2： 10.3质量份

[延迟显示剂溶液C-2的制备]

将含有由以上方法制得的酰化纤维素溶液A-2的下列组分装入混合罐并搅拌同时加热以溶解各种成分，由此制备延迟显示剂溶液C-2。

{延迟显示剂溶液C-2的组分}

下述的化合物A： 15.0质量份

下述的化合物B： 5.0质量份

二氯甲烷： 63.5质量份

甲醇： 9.5质量份

酰化纤维素溶液A-2：14.0质量份

化合物A

化合物B

将100质量份的酰化纤维素溶液A-2、1.35质量份的消光剂分散液B-2和延迟显示剂溶液C-2混合，其中基于100质量份的酰化纤维素，使得化合物A、化合物B的量分别为3.0质量份和2.0质量份，由此制备用于膜制作的浓液。

(流延/拉伸步骤)

使用由具有奥氏体相和铁素体相混合组分的双相不锈钢制成的衣架形口模。采用长度为100m的不锈钢制成的无端带作为支撑体。提供有前述流延口模和支撑体等的流延室的温度保持在35℃。当基于干重，浓液中溶剂比达到45质量％时，将膜从流延支撑体上剥离下来。此时，剥离张力是8kgf/m，且将剥离速率(剥离辊转动)适当地设定在相对于支撑体速率的100.1％-110％范围内。剥下的膜以拉幅机固定两边末端，在带夹子的拉幅机的干燥区内传输。拉幅机内部被分成3个区域，各个区的干燥空气温度从上游端分别设定为90℃、100℃、110℃，由此制备残留溶剂量小于1％的酰化纤维素膜。

支撑体上形成的膜中残留溶剂量由以下表达式所示：

附带提出，残留挥发性成分的质量是当膜在115℃热处理1小时，将热处理前膜的质量减去热处理后膜的质量所获得的值。

之后，使用拉幅机在180℃下以30％/min的拉伸速率按拉伸比25％将获得的膜进行横向拉伸。最终的酰化纤维素膜具有70μm的厚度。该膜作为酰化纤维素膜201。

按与制备膜201相同的方法制备醋酸纤维素膜202-209，除了按下表4所示改变缩聚酯(或低分子量增塑剂)。

[表面缺陷]

按与实施例1相同的方法根据获得的酰化纤维素膜上产生的外源物质的点的数量进行表面缺陷评估。

[延迟的测量]

通过自动化双折射测量装置(KOBRA 21ADH，Oji Scientific Instruments制造)根据前述方法在25℃和60％RH下测量在测量波长590nm处的Re和Rth。

当形成缩聚酯的二羧酸的平均碳原子数小于本发明的范围时，在高温加热下会发生分解并且由于低分子量的挥发会导致过程污染，这易于产生表面缺陷(206)。如实施例1所述，在末端结构是苯甲酰酯的情况下，可将Re和Rth值调至优选的值，但热损失会变大，且从表面缺陷的角度来看，所述膜是劣等的(207)。在不含本发明的缩聚酯且使用低分子量增塑剂的情况下，也有相同的问题(208)。

根据本发明的缩聚酯，可以获得具有高Re和Rth的醋酸纤维素膜，其适宜用于延迟膜且不因表面缺陷而损害产率。

[实施例3]

(VA模式液晶显示装置的安装实验)

将醋酸纤维素膜204和可商购获得的纤维素三酰酯膜(FUJI TACTD80UF，Fujifilm Corporation制造)进行如实施例1的皂化处理。而且，采用聚乙烯醇基粘合剂将实施例1制得的偏振膜夹在两片膜之间并在70℃干燥10分钟或更久。

设置这些组成单元，使得偏振膜的透射轴和上述制备的酰化纤维素膜的慢轴相互平行，且偏振膜的透射轴和可商购获得的纤维素三酰酯膜的慢轴相互垂直。

<液晶单元的制备>

通过将基板之间的单元间隙调整至3.6μm并逐滴加入负介电各向异性的液晶材料(“MLC6608”，Merch制造)，之后密封以在基板间形成液晶层来制备液晶单元。将液晶层的延迟(即，液晶层的厚度d(μm)和折射率各向异性(Δn)的乘积Δn·d)调节至300nm。液晶材料垂直取向。

<在VA板上的安装>

作为采用前述垂直取向型液晶单元的液晶显示装置的上侧偏振片和下侧偏振片(背光侧)，设置其上有前述酰化纤维素膜204的偏振片，以使酰化纤维素膜204面对液晶单元侧。通过压敏粘合剂将上侧偏振片和下侧偏振片层合在液晶单元上。以正交尼科尔方式设置上侧偏振片和下侧偏振片以使上侧偏振片的透射轴处于垂直方向上，而下侧偏振片的透射轴处于水平方向上。

在液晶单元上施用55Hz的矩形波压。采用5V的白色显示和0V的黑色显示的常黑模式。测定了在45度黑色显示位角和60度极角方向视角的黑色显示透光率(％)、和在45度位角和60度极角上的点与在180度位角和60度极角上的点之间的颜色偏差。

此外，取透光率比(白色显示/黑色显示)作为对比度比，使用测量仪(EZ-Contrast 160D，ELDIM制造)测量从黑色显示(L1)至白色显示(L8)八个等级上的视角(对比度比为10以上时在黑色侧不发生灰度反转的极角范围)。

观察制得的液晶显示装置，结果表明，使用本发明膜的酰化纤维素膜的液晶板可以在正面方向和视角方向的任一个上实现中性黑色显示。

此外，在水平和垂直方向上视角(对比度比为10以上时在黑色侧不发生灰度反转的极角范围)为80度以上，且黑色显示时的颜色偏差小于0.02，表明获得了好的结果。

[实施例4]

(在TN模式监测器上的安装实验)

(酰化纤维素膜401的制备)

基于100质量份的酰化纤维素，使用2.0质量％的下述化合物C作为延迟产生剂，代替实施2的酰化纤维素膜204的化合物A和化合物B，从而制得膜。此时，调整流延口模和各种条件以使厚度为40μm。将获得的残留溶剂量小于0.2％的酰化纤维素膜作为样品401。

化合物C

通过前述方法测量酰化纤维素膜样品401的延迟，发现Rth是81nm。

(皂化处理)

将具有以下组分的溶液以5.2mL/m²的量涂布在醋酸纤维素膜401上，并在60℃干燥10秒。用流动水洗涤膜表面10秒，吹25℃空气以干燥膜表面。

<皂化溶液的组成>

异丙醇： 818质量份

水： 167质量份

丙二醇： 187质量份

氢氧化钾：80质量份

(取向膜的形成)

使用#14线棒涂布器将具有以下组分的涂布溶液以24mL/m²的量涂布在皂化的醋酸纤维素膜401的带表面侧，并在60℃用暖风干燥60秒，且在90℃的暖风下进一步干燥150秒。从而形成取向膜。

之后，对与醋酸纤维素膜401拉伸方向(与慢轴一致)成45度的方向上形成的取向膜进行摩擦处理。

<取向膜涂布溶液的组成>

具有以下结构的改性的聚乙烯醇：20质量份

水： 360质量份

甲醇： 120质量份

戊二醛(交联剂)：1.0质量份

改性的聚乙烯醇：

(光学各向异性层的形成和光学补偿膜的制备)

采用#3线棒涂布器将涂布溶液以5.2mL/m²的量涂布在前述的取向膜上，所述涂布溶液通过将91质量份的以下盘状液晶化合物、9质量份乙烯氧化物改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(V#360，Osaka Organic Chemical Industry Ltd.制备)、1.5质量份醋酸丁酸纤维素(CAB531-1，Eastman Chemical Company制备)、3质量份光聚合引发剂(IRGACURE 907，Ciba-Geigy AG制备)和1质量份光敏剂(KAYACURE DETX，Nippon Kayaku Co.，Ltd.制备)溶解在214.2质量份的甲基乙基酮中制得。将获得的膜层合到金属框上并在恒温箱中130℃加热2分钟，由此取向盘状液晶化合物。之后，采用120W/cm高汞蒸气压灯在90℃以UV线辐照1分钟使盘状化合物聚合，随后使聚合物冷却。由此，形成光学各向异性层，同时还制备了层叠的延迟膜401。

盘状液晶化合物：

《偏振片的制备》

在40℃下以2.5N氢氧化钠水溶液对层叠的延迟膜401进行碱处理60秒并以水洗涤3分钟，由此形成皂化层，从而获得碱处理膜。

之后，按与实施例3相同的方式将碱处理的层叠延迟膜401层合到偏振膜的一侧上，且对具有40μm厚度的三醋酸纤维素膜(FUJI TACK，Fujiflim Corporation制备)类似地进行碱处理并将其粘合到偏振膜的另一侧，从而制备偏振片样品401。

<视角的评价>

剥下由NEC公司制造的LA-1529HM型TFT-TN液晶板的偏振片，剥下位于偏振片和液晶板之间的光学补偿膜。将上述制备的偏振片样品401放置并粘合以使延迟膜侧处于起偏器和液晶板之间。将该偏振片粘合到液晶板的背光侧和图像观察表面侧上。

由个人计算机驱动监视器；使用ELDIM制造的Ez-Contrast测量白色/黑色显示时的对比度比；而对于上/下和左/右方向，分别测量了对比度比显示为10以上的相对于液晶板法线的角度，结果显示，在上/下和左/右方向中的任一个方向上都获得了40度以上的好结果。

(实施例5)

纤维素酯膜样品501的制备：

(细粒分散液B的制备)

AEROSIL 200(Nippon Aerosil Co.，Ltd.制备)： 11质量份

乙醇： 89质量份

通过溶解器将这些组份混合并搅拌30分钟，然后通过Manton-Gaulin分散。

(细粒加载液B的制备)

纤维素酯B-1：醋酸丙酸纤维素

(乙酰取代度：1.7，丙酰取代度：0.8，

数均分子量：54000(Mw/Mn＝2.9) 4质量份

二氯甲烷： 99质量份

细粒分散液B： 11质量份

将这些组份装入密封容器中加热搅拌以完全溶解各种成分，然后以AzumiFilter Paper Co.，Ltd.生产的AZUMI FILTER PAPER No.244过滤该溶液，由此制备细粒加载液B。

(浓液B的制备)

纤维素酯B-1： 100质量份

缩聚酯P-42 12.0质量份

二氯甲烷： 300质量份

乙醇： 57质量份

将这些组份装入密封容器中加热搅拌以完全溶解各种成分。以AzumiFilter Paper Co.，Ltd.生产的AZUMI FILTER PAPER No.244过滤该溶液，由此制备浓液B。

通过在线混合器将100质量份的浓液B和2质量份的细粒加载液B充分混合，并将混合液均匀地流延在宽度2000mm的不锈钢带支撑体上。通过不锈钢带支撑体蒸发溶剂至残留溶剂量达到110％的程度，将制得的膜从不锈钢带支撑体上剥下来。剥离期间，施以张力按1.02倍的垂直(MD)拉伸比拉伸该膜；之后，以拉幅机夹持住膜的两末端，按1.3倍的宽度(TD)比拉伸该膜。开始拉伸时，残留溶剂量是30％。将膜以夹住状态在125℃的干燥区传输30分钟然后以1500mm的宽度切开，从而获得厚度为40μm的纤维素酯膜501。

(纤维素酯膜样品502的制备)

按与制备纤维素酯膜样品501相同的方式制备纤维素酯膜样品502，除了在细粒加载液B和浓液B中以纤维素酯B-2(醋酸丙酸纤维素；乙酰基取代度：1.65，丙酰基取代度：0.9，数均分子量：54000(Mw/Mn＝2.9))替代纤维素酯B-1，和在浓液B中以P-20替代缩聚酯P-42。

(纤维素酯膜样品503的制备)

按与制备纤维素酯膜样品501相同的方式制备纤维素酯膜样品503，除了在细粒加载液B和浓液B中以纤维素酯B-3(醋酸丙酸纤维素；乙酰基取代度：1.45，丙酰基取代度：1.1，数均分子量：54000(Mw/Mn＝2.9))替代纤维素酯B-1，和在浓液B中以P-20替代缩聚酯P-42。

以与实施例2中相同的方式评价获得的纤维素酯膜样品501至503的表面缺陷和光学特性(Re，Rth)。如表5所示，获得良好的结果。

(实施例6)

(纤维素酯膜样品601的制备)

按与实施例2中纤维素酯膜样品204相同的方式制备纤维素酯膜样品601，除了以乙酰基取代度为2.42的酰化纤维素替代纤维素酯，不使用化合物A和B，和基于100质量份的酰化纤维素，以20质量份的P-19替代缩聚物P-20。

(纤维素酯膜样品602和603的制备)

按与纤维素酯膜样品601相同的方式制备纤维素酯膜样品602和603，除了分别以1倍量的P-2和P-41替代缩聚酯P-20。

以与实施例2中相同的方式评价获得的纤维素酯膜样品601-603的表面缺陷和光学特性(Re和Rth)。如表6所示，获得良好的结果。

本发明的纤维素酯膜可用作例如延迟膜和偏振片保护的膜，并且，从产率、表面缺陷、光学性质和耐用性的角度来看，其是极好的。

虽然参考了特定的其具体实施方式来详述本发明，但在不偏离本发明的精神和范围的前提下，各种各样的改变和修饰对本领域技术人员来说是显而易见的。

本申请基于2008年3月6日提交的日本专利申请(专利申请号2008-56913)和2008年11月25日提交的日本专利申请(专利申请号2008-299454)，其全部内容都通过引用加入本文。

Claims

1.一种纤维素酯膜，其包含至少一种缩聚酯，所述缩聚酯由至少一种平均碳原子数为2.0-2.5的脂族二醇和平均碳原子数为6.0-10.0的二羧酸混合物获得，所述二羧酸混合物含有至少一种含芳环的二羧酸和至少一种脂族二羧酸，其中所述缩聚酯是聚酯多元醇，或者所述缩聚酯的末端是碳原子数为3以下的脂族单羧酸的成酯衍生物，并且所述缩聚酯的数均分子量为700-2000。

2.如权利要求1所述的纤维素酯膜，其中所述缩聚酯的末端是乙酸或丙酸的成酯衍生物。

3.如权利要求1所述的纤维素酯膜，其中所述纤维素酯膜通过在垂直于传输方向的方向上(宽度方向)按5％-100％的拉伸比经拉伸获得。

4.如权利要求3所述的纤维素酯膜，其中所述缩聚酯的末端是乙酸或丙酸的成酯衍生物.

5.如权利要求1或2所述的纤维素酯膜，其含有具有至少两个芳环的化合物。

6.如权利要求3所述的纤维素酯膜，其中所述拉伸是在残留溶剂量不大于5％的条件下进行的，所述残留溶剂量如下所定义：

残留溶剂量＝(残留挥发性成分的质量)/(热处理后膜的质量)×100％。

7.如权利要求1或2所述的纤维素酯膜，其中所述纤维素酯膜含有酰化纤维素且所述酰化纤维素的酰基取代度为2.00-2.95。

8.一种延迟膜，其含有如权利要求1或2所述的纤维素酯膜，且在其上有含至少一种液晶化合物的光学异向层。

9.一种偏振片，其含有在其两侧具有保护膜的起偏器，其中至少一个所述的保护膜是权利要求1或2所述的纤维素酯膜或权利要求8中的延迟膜。

10.一种液晶显示装置，其含有液晶单元和置于液晶单元两侧的两个偏振片，其中至少一个所述的偏振片是权利要求9中的偏振片。

11.如权利要求10所述的液晶显示装置，其中所述液晶单元是垂直取向模式或TN模式的液晶单元。