CN101948374A - 一种合成α-溴代酮并联产溴代烃的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种合成α-溴代酮并联产溴代烃的方法,技术方案包括:烧瓶中先加入芳基烷基酮类化合物、醇类或环氧化合物和水,在搅拌和加热条件下,将溴缓慢滴加到烧瓶中,溴与酮类化合物进行溴代反应,生成α-溴代酮和溴化氢,溴化氢溶于水形成氢溴酸再与醇类或环氧化合物反应,生成溴代烃酮类化合物,反应完全后进行水蒸气蒸馏,蒸馏后的残液为α-溴代酮粗品,冷却后析出结晶,经洗涤、干燥后得到产物α-溴代芳基烷基酮。馏出液为溴代烃粗品,分出水层,有机层洗涤至中性,无水氯化钙干燥,再经蒸馏得到产物溴代烃。本发明以水为溶剂,在合成α-溴代酮类化合物的同时联产溴代烃,由于反应的总产物是α-溴代酮、溴代烃和水,因此本发明的特点是反应的原子利用率高,避免溴化氢气体及强酸性废水等有害物的产生或排放,达到了环保、节能、减排的效果。
Description
技术领域
本发明涉及有机化工合成领域,尤其是一种合成α-溴代酮并联产溴代烃的方法。
背景技术
α-溴代酮类化合物是合成多种医药、农药、染料的非常重要的化工中间体,随着其应用领域的不断扩大,人们对其合成方法的研究也越来越重视。总结国内外的研究现状,通常都是在不同的有机溶剂中用不同的溴化剂通过α-溴代反应进行合成。这些研究的注意点是溴化剂的使用,而在所用溶剂方面并未给予适当关注。到目前为止,常用的溴化剂主要有溴、溴化铜、固态溴合二氧六环、吡啶和氢溴酸及溴的1∶1∶1型复合物、无水三溴化铝与溴化锌的混合物、四丁基铵过溴化物、苯基三甲铵过溴化物、溴代丁二酰亚胺、一溴三氯甲烷等等;常用的有机溶剂包括甲醇或乙醇、乙酸、乙醚、二氧六环、氯仿、二氯乙烷、乙酸乙酯、苯等,具体参看如下文献:
1.杨春龙,于俊杰,刘炎炳等[精细化工2004,2(2)153-156]报道了用溴作溴化剂在各种有机溶剂中进行溴代制备α-溴代酮类化合物的方法。
2.张竞,陈声宗,吴灿等[化学世界,2003,2,91-93]报道了用溴作溴化剂在乙酸中用三氯化铝和溴化锌为催化剂进行溴代制备α-溴代酮类化合物的方法。
3.胡艾希,陈平,郑阳等[中国药物化学杂志,2002,12(6)340-343]报道了用溴化铜作溴化剂、在乙醇或乙酸乙酯中进行溴代制备α-溴代酮类化合物的方法。
4.胡伟武,陈红艳[化工进展,2003,22(3)287-289]报道了用吡啶、氢溴酸和溴的1∶1∶1复合物作溴化剂在氯仿中进行溴代制备α-溴代酮类化合物的方法。
5.Jong,C.L,Hyun,J.P[Synthet ic Communications,2007,37(1),87-90]报道了用NBS作溴化剂、在有机溶剂中进行溴代制备α-溴代酮类化合物的方法。
6.Zang,S.J,Le,C.G[Youji Huaxue,2007,37(1),87-90]报道了用三溴化-1-丁基-3-甲基咪唑为溴化剂、在有机溶剂中进行溴代制备α-溴代酮类化合物的方法。
7.Satya.P,Varinder.G,Rajive.G等[Tetrahedron Letters,2003,44(3),439-442]报道了用二溴二氧六环作溴化剂在有机溶剂中进行的溴代制备α-溴代酮类化合物的方法。
8.Kawano.T,Kato.N[Chemistry Letters,2006,35(3),270-271]报道了用三溴化四丁基胺作为溴化剂进行溴代制备α-溴代酮类化合物的方法。
上述研究虽然在溴化剂方面做了很多改进,但所使用的溶剂仍是有机化合物,因此似显不足,总结如下:
(1).使用了大量的有机溶剂,这些溶剂有的毒性很强,对环境污染严重;有的沸点很低极易挥发、甚或导致燃烧爆炸,工业生产存在着极大的安全问题。(2).在溴化剂的选择方面,使用溴化铜虽然可以避免溴的强烈刺激性,并且操作比较方便,但会产生大量的副产物溴化亚酮,而且溴的利用率也只有50%;固态的溴合二氧六环、吡啶和氢溴酸及溴的1∶1∶1复合物等虽然在溴化时比较方便,但还是要使用溴及其他化合物预先进行制备;至于季铵的过溴化物不仅制备成本较高,而且使用时也不安全。
中国专利CN101462935A公开了一种用溴酸盐为溴化剂在亚硫酸氢钠存在下进行溴代制备α-溴代酮类化合物的方法,此方法虽然以水作为溶剂,但却要使用大量的溴酸盐和亚硫酸氢盐。中国专利CN1807382A公开了一种用溴为溴化剂以水为溶剂进行溴代制备α-溴代酮类化合物的方法,其虽然用水作为溶剂,但溴的利用率只有50%,而另外的50%则生成了溴化氢,但在该专利中未做任何处理。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种合成α-溴代酮并联产溴代烃的方法,以水为溶剂、溴为溴代剂与酮类化合物反应合成α-溴代酮类化合物,并联产溴代烃,溴的利用率接近100%,同时避免溴化氢气体及强酸性废水的产生,最大限度的利用反应原料和节约资源,降低生产成本和提高经济效益。
这种合成α-溴代酮并联产溴代烃的方法技术方案包括:烧瓶中先加入芳基烷基酮类化合物,醇类或环氧化合物和水,在搅拌和加热条件下,将溴缓慢滴加到烧瓶中,溴与酮类化合物进行溴代反应,生成α-溴代酮和溴化氢,溴化氢溶于水形成氢溴酸再与醇类或环氧化合物反应,生成溴代烃类化合物,反应通式为:
反应通式中的Y代表的醇类或环氧化合物,X-Br代表及其产物溴代烃;
反应完全后进行水蒸气蒸馏,蒸馏后烧瓶中的残液为α-溴代酮粗品,冷却后析出结晶,过滤,滤液返回作为下批反应的溶剂;晶体经洗涤、干燥后得到产物α-溴代芳基烷基酮;
馏出液为溴代烃粗品,静置分层,分出水层,有机层依次用水、5%碳酸钠和水洗涤至中性,无水氯化钙干燥,再经蒸馏得到溴代烃。
所述的合成α-溴代酮并联产溴代烃的方法中,合成α-溴代酮所使用的芳基烷基酮类化合物选择:
得到的产物α-溴代芳基烷基酮分别具有如下结构通式:
式中的R是氢原子、(o,m,p)-硝基、2.4-二硝基、(o,m,p)-羟基、(o,m,p)-氟、(o,m,p)-氯、2.4-二氯、(o,m,p)-溴、(o,m,p)-碘、(o,m,p)-乙酰氧基,(o,m,p)-羧基,(o,m,p)-烷氧基,(o,m,p)-乙酰胺基,(o,m,p)-磺酸基,p-苯基等基团;R1为氢原子、4个碳以下的烷基。
所述的合成α-溴代酮并联产溴代烃的方法中,联产溴代烃所使用的醇类或环氧化合物选择:
得到的产物溴代烃分别具有如下结构通式:
HO-(CH2)n-CH2Br;
式中的R为氢原子、(o,m,p)-硝基、2.4-二硝基、(o,m,p)-羟基、(o,m,p)-氟、(o,m,p)-氯、2.4-二氯、(o,m,p)-溴、(o,m,p)-碘、(o,m,p)-乙酰氧基、(o,m,p)-羧基、(o,m,p)-烷氧基、(o,m,p)-乙酰胺基、(o,m,p)-磺酸基或p-苯基;R1为氢原子、4个碳以下的烷基;R2、R3和R4可以是氢原子、苯基或者符合通式CnH2n+1的13个碳原子以下的烷基;R5和R6可以是氢原子、符合通式CnH2n+1的13个碳原子以下的烷基;n=1~4等整数。
所述的合成α-溴代酮并联产溴代烃的方法中,芳基烷基酮,溴和醇类或环氧化合物的摩尔比为1∶1∶1,作为溶剂的水与溴的重量比为1~1.5∶1。
所述的合成α-溴代酮并联产溴代烃的方法中,向含有芳基烷基酮、醇类或环氧化合物与水的混合液体中滴加溴的方法是,先后将少量水和溴加入滴液漏斗,使水覆盖在溴的表面以防止溴的挥发,然后向含有酮类化合物与水的混合液体中滴加几滴溴,缓慢加热,待起初滴入的溴完全褪色后再继续滴加,控制反应温度保持滴入的溴迅速褪色,直至全部滴加完,最后用滴液漏斗中的水将溴全部洗入反应体系中。
所述的合成α-溴代酮并联产溴代烃的方法中,作为原料的醇类或环氧化合物加入烧瓶中的方式应根据其反应活性、产物溴代烃的沸点进行以下选择:
①反应活性较低者可与酮类化合物同时加入,而活性较高的可以在酮的溴代反应完成后加入;
或:
②产物溴代烃的沸点较高且不适合用水蒸气蒸馏进行分离时,应在酮溴代反应完毕并将溴代酮结晶过滤分离出去后,再向母液中加入醇类或环氧化合物进行反应,最后再用蒸馏的方法分离纯化溴代烃。
所述的合成α-溴代酮并联产溴代烃的方法中,用于洗涤产物α-溴代芳基烷基酮的溶剂为50~80%的乙醇水溶液。
本发明所产生的技术进步效果表现在以水为溶剂、溴为溴代剂与多种芳基烷基酮类化合物反应合成α-溴代芳基烷基酮类化合物,反应中产生的溴化氢溶于水中形成氢溴酸,再与反应体系中的醇类或环氧化合物反应最后生成溴代烃。使得本发明在合成溴代酮类化合物的同时联产溴代烃,极大的提高了溴的利用率,同时避免了溴化氢气体和强酸性废水的排放。与传统工艺比较,具有化学反应的原子经济性高、节能减排、环保的效果。此外,本发明以水作为溶剂,取代了有机溶剂,避免了有机溶剂对环境造成的污染和危害,是一种环境友好的绿色合成工艺。
具体实施方式
以下实施例详细的说明了本发明。
实施例1
一种合成α-溴代苯乙酮并联产溴乙烷的方法,其反应方程式为
其制备步骤为:
在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝管的四口烧瓶中加入60g(0.5mol)苯乙酮和60ml水,滴液漏斗中先加入20ml水,然后再加入80g(0.5mol)溴,使水覆盖在溴的表面,搅拌下滴加几滴溴,缓慢加热,待起初滴入的溴完全褪色后再继续滴加剩余的溴,控制反应温度保持滴入的溴迅速褪色,直到溴全部加完,最后用滴液漏斗中覆盖于溴上面的水将溴全部洗入烧瓶中。当溴完全褪色后,再通过滴液漏斗向烧瓶中加入23g(0.5mol)乙醇,并将回流装置改为蒸馏装置,接收器中预先加入20ml冷水,并将其置于冷水浴中进行冷却,缓慢加热烧瓶进行蒸馏,使生成的溴乙烷不断被蒸出,直至无油状物流出为止,停止蒸馏。
将烧瓶中剩余物冷却至室温,析出晶体,减压过滤,滤液返回作为下批反应的溶剂,晶体依次用水和50%冷乙醇洗涤,干燥,得到α-溴代苯乙酮92.5g,m.p51℃(lit:51℃),产率为93%。
将馏出液静置后分去水层,有机层依次用水、5%碳酸钠及水洗涤至中性,用无水氯化钙干燥后进行蒸馏,收集38-39℃馏分,得到溴乙烷49g,收率为90%。
实施例2
一种合成对氯-α-溴代苯乙酮并联产1-溴丁烷的方法,其反应方程式为
其制备步骤为:
在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝管的四口烧瓶中加入75g(0.5mol)对氯苯乙酮、37g(0.5mol)1-丁醇、60ml水和1ml浓硫酸,滴液漏斗中先加入20ml水,然后再加入80g(0.5mol)溴,使水覆盖在溴的表面,搅拌下开始滴加几滴溴,缓慢加热至回流,待起初滴入的溴完全褪色后再继续滴加剩余的溴,控制反应温度保持滴入的溴迅速褪色,直到溴全部加完,最后用漏斗中覆盖于溴上面的水将溴全部洗入烧瓶中,当溴完全褪色后,加热使平稳回流2h至反应完全。然后进行水蒸气蒸馏至无油状物流出为止,停止蒸馏。
将烧瓶中剩余物冷却至室温后析出晶体,减压过滤,滤液可返回作为下批反应的溶剂,晶体依次用水和50%的冷乙醇洗涤,干燥,得到α-溴代对氯苯乙酮无色晶体99g,m.p95-96℃(lit:96-96.5℃),产率为92%。
将馏出物静置后分去水层,有机层再依次用水、5%碳酸钠及水洗涤至中性,无水氯化钙干燥,最后进行蒸馏,收集100-102℃馏分,得到1-溴丁烷65g,产率为95%。
实施例3
一种合成对甲氧基-α-溴代苯乙酮并联产2-溴丁烷的方法,其反应方程式为
其制备步骤为:
在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝管的四口烧瓶中加入75g(0.5mol)对甲氧基苯乙酮、37g(0.5mol)2-丁醇和60ml水,滴液漏斗中先加入20ml水,然后再加入80g(0.5mol)溴,搅拌下开始滴加几滴溴,缓慢加热至50-60℃,待起初滴入的溴完全褪色后再继续滴加剩余的溴,控制反应温度保持滴入的溴迅速褪色,直到溴全部加完,最后用漏斗中覆盖于溴上面的水将溴全部洗入烧瓶中,当溴完全褪色后,缓慢加热烧瓶使平稳回流1.5h至反应完全。然后进行水蒸气蒸馏至无油状物流出为止,停止蒸馏。
将烧瓶中剩余物冷却至室温后析出晶体,减压过虑,滤液可返回下批反应作为溶剂,晶体依次用水和50%的冷乙醇洗涤,干燥,得到α-溴代对甲氧基苯乙酮无色晶体105g,m.p70~71℃(lit:71~72.2℃),产率为92%。
将馏出物静置后分去水层,有机层依次用水、5%碳酸钠和水洗涤至中性,无水氯化钙干燥,最后进行蒸馏,收集90-92℃馏分,得到2-溴丁烷59g,产率为86%。
实施例4
一种合成对溴-α-溴代苯乙酮并联产溴代环戊烷的方法,其反应方程式为
其制备步骤为:
在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝管的四口烧瓶中加入99.5g(0.5mol)对溴苯乙酮、43g(0.5mol)环戊醇和60ml水,滴液漏斗中先加入20ml水,然后再加入80g(0.5mol)溴,搅拌下开始滴加几滴溴,缓慢加热,待起初滴入的溴完全褪色后再继续滴加剩余的溴,控制反应温度不超过85℃,直到溴全部加完,当溴完全褪色后,缓慢加热使平稳回流1.5h至反应完全。然后进行水蒸气蒸馏至无油状物流出为止,停止蒸馏。
将烧瓶中剩余物冷却至室温,析出晶体,减压过滤,滤液可返回下批反应作为溶剂,晶体依次用水和50%的冷乙醇洗涤,干燥,最后得对溴-α-溴代苯乙酮无色晶体127g,b.p 109-110℃(lit:110-111℃),产率91%。
将馏出物静置后分去水层,有机层依次用水、5%碳酸钠和水洗涤至中性,无水氯化钙干燥,最后进行蒸馏,收集136-139℃馏分,得到溴代环戊烷63g,产率为85%。
实施例5
一种合成对硝基-α-溴代苯乙酮并联产2-溴乙醇的方法,其反应方程式为
其制备步骤为:
在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝管的四口烧瓶中加入82.5g(0.5mol)对硝基苯乙酮和60ml水,滴液漏斗中先加入20ml水,然后再加入80g(0.5mol)溴,搅拌下开始滴加几滴溴,缓慢加热至70℃,待起初滴入的溴完全褪色后再继续滴加剩余的溴,控制反应温度不超过80℃,直到溴全部加完,最后用漏斗中覆盖于溴上面的水将溴全部洗入烧瓶中,当溴完全褪色后,缓慢加热使平稳回流1.5h至反应完全,然后停止加热。待烧瓶内温度降至20℃时通入22g(0.5mol)环氧乙烷,搅拌反应1.5h。然后进行蒸馏,于99℃蒸出2-溴乙醇与水的恒沸物。
烧瓶中剩余物经冷却至室温后析出晶体,减压过虑,滤液可返回作为下批反应的溶剂,晶体依次用水及50%的冷乙醇洗涤,干燥,最后得到对硝基-α-溴代苯乙酮无色晶体110g,m.p 97-98℃(lit:98℃),产率90%。
用氯仿从恒沸物中萃取出2-溴乙醇,萃取液用无水硫酸钠干燥后进行蒸馏,先收集60-62℃馏分以回收氯仿,再进行减压蒸馏,收集52-62℃/2.93kPa馏分,得产品2-溴乙醇50g,产率80%。
实施例6
一种合成对苯基-α-溴代苯乙酮并联产1,3-二溴丙烷的方法,其反应方程式为
其制备步骤为:
在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝管的四口烧瓶中加入98g(0.5mol)对苯基苯乙酮和60ml水,滴液漏斗中先加入20ml水,然后再加入80g(0.5mol)溴,搅拌下开始滴加几滴溴,缓慢加热至70-80℃,待起初滴入的溴完全褪色后再继续滴加剩余的溴,控制反应温度不超过80℃,直到溴全部加完,最后用漏斗中覆盖于溴上面的水将溴全部洗入烧瓶中,当溴完全褪色后,缓慢加热使平稳回流3h,然后停止加热,烧瓶内温度降至室温时析出晶体,减压过滤,滤液返回烧瓶中,固体用水洗涤一次,洗液返回烧瓶中与滤液合并待用,固体再用50%乙醇洗涤,干燥后得对苯基-α-溴代苯乙酮124g,m.p137-139℃(lit:138-140℃),产率90.3%
向盛有滤液的烧瓶中加入19g(0.25mol)1,3-丙二醇和1mL浓硫酸,加热回流反应3h,然后进行蒸馏,收集160-168℃馏分,得1,3-二溴丙烷37g,收率73%。
实施例7
一种合成β-溴乙酰基萘并联产3-溴-1-丙烯的方法,其反应方程式为
其制备步骤为:
在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝管的四口烧瓶中加入50g(0.25mol)β-萘乙酮和30ml水,滴液漏斗中先加入10ml水,然后再加入40g(0.25mol)溴,搅拌下开始滴加几滴溴,缓慢加热至70-80℃,待起初滴入的溴完全褪色后再继续滴加剩余的溴,控制反应温度不超过80℃,直到溴全部加完,最后用漏斗中覆盖于溴上面的水将溴全部洗入烧瓶中,当溴完全褪色后,缓慢加热烧瓶继续反应1h,然后停止加热。通过滴液漏斗向烧瓶中加入14g(0.25mol)烯丙醇,搅拌下再慢慢加入1ml 98%的硫酸,继续加热至80℃反应1h。将回流装置改成蒸馏装置蒸出3-溴-1-丙烯粗产物。
蒸馏后烧瓶中的剩余物冷却至室温,析出固体,过滤,滤液可返回作为下批反应的溶剂。晶体依次用水和50%冷乙醇洗涤,干燥后得到产物β-溴乙酰基萘66g,m.p82-83℃(lit:82-84℃),收率94.6%。
蒸出的3-溴-1-丙烯粗产物静置后分去水层,有机层依次用水、5%碳酸钠和水洗涤,无水氯化钙干燥,然后进行蒸馏,收集69-72℃馏分得到3-溴-1-丙烯,收率93%。
实施例8
一种合成1-(4-乙酰氨基苯基)-2-溴-1-丙酮并联产1,4-二溴丁烷的方法,其反应方程式为
其制备步骤为:
在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝管的四口烧瓶中加入95.5g(0.5mol)1-(4-乙酰氨基苯基)丙酮和60ml水,滴液漏斗中先加入20ml水,然后再加入80g(0.5mol)溴,搅拌下开始滴加几滴溴,缓慢加热至70-80℃,待起初滴入的溴完全褪色后再继续滴加剩余的溴,控制反应温度不超过65℃,直到溴全部加完,最后用漏斗中覆盖于溴上面的水将溴全部洗入烧瓶中,当溴完全褪色后,缓慢加热烧瓶继续反应2h,然后停止加热;反应物冷却至室温后析出固体,过滤,滤液返回烧瓶中,晶体再用少量水洗、洗液与滤液合并。滤出的固体经干燥后得到1-(4-乙酰氨基苯基)-2-溴-1-丙酮113.4g,m.p130-131℃(lit:129-131℃),收率84%;
向盛有滤液的烧瓶中加入18g(0.25mol)四氢呋喃,并在搅拌下加入2ml 98%的硫酸,继续加热至80-90℃反应4h,冷却、静置分层,分出粗产物,依次用水、5%碳酸钠溶液和水洗至中性,用无水氯化钙干燥后,减压蒸馏,收集63-65℃/700Pa馏分,得到1,4-二溴丁烷44g,收率81%。
实施例9
一种合成6-甲氧基-2-(2-溴丙酰基)萘联产2-甲基-2-溴丙烷的方法,其反应方程式为
其制备步骤为:
在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝管的四口烧瓶中加入107g(0.5mol)6-甲氧基-2-丙酰基萘和60ml水,滴液漏斗中先加入20ml水,然后再加入80g(0.5mol)溴,搅拌下开始滴加几滴溴,缓慢加热至70-80℃,待起初滴入的溴完全褪色后再继续滴加剩余的溴,控制反应温度不超过80℃,直到溴全部加完,最后用漏斗中覆盖于溴上面的水将溴全部洗入烧瓶中,当溴完全褪色后,缓慢加热烧瓶继续反应1h,然后停止加热。待反应物冷至室温后通过滴液漏斗向烧瓶中加入18.5g(0.25mol)叔丁醇,室温下搅拌反应1h。将回流装置改成蒸馏装置蒸出2-甲基-2-溴丙烷粗产物。
蒸馏后烧瓶中的剩余物冷却至室温,析出固体,过滤,滤液可返回作为下批反应的溶剂,固体依次用水和50%乙醇洗涤,干燥后得到产物6-甲氧基-2-(2-溴丙酰基)萘130.7g,m.p:79-81℃(lit:78-80℃),收率94%。
蒸出的2-甲基-2-溴丙烷粗产物静置后分出水层,有机层依次用水、5%碳酸钠和水洗涤,无水硫酸钠干燥,然后进行蒸馏,收集71-74℃馏分,得到2-甲基-2-溴丙烷21g,收率60%。
上述描述仅作为本发明可实施的技术方案提出,不作为对其技术方案本身的单一限制条件。
Claims (7)
1.一种合成α-溴代酮并联产溴代烃的方法,其特征包括:烧瓶中先加入芳基烷基酮类化合物,醇类或环氧化合物和水,在搅拌和加热条件下,将溴缓慢滴加到烧瓶中,溴与酮类化合物进行溴代反应,生成α-溴代酮和溴化氢,溴化氢溶于水形成氢溴酸再与醇类或环氧化合物反应,生成溴代烃类化合物,反应通式为:
反应通式中的Y代表的醇类或环氧化合物,X-Br代表及其产物溴代烃;
反应完全后进行水蒸气蒸馏,蒸馏后烧瓶中的残液为α-溴代酮粗品,冷却后析出结晶,过滤,滤液返回作为下批反应的溶剂;晶体经洗涤、干燥后得到产物α-溴代芳基烷基酮;
馏出液为溴代烃粗品,静置分层,分出水层,有机层依次用水、5%碳酸钠和水洗涤至中性,无水氯化钙干燥,再经蒸馏得到溴代烃。
3.根据权利要求1所述的合成α-溴代酮并联产溴代烃的方法,其特征在于:联产溴代烃所使用的醇类或环氧化合物选择:
得到的产物溴代烃分别具有如下结构通式:
式中的R为氢原子、(o,m,p)-硝基、2.4-二硝基、(o,m,p)-羟基、(o,m,p)-氟、(o,m,p)-氯、2.4-二氯、(o,m,p)-溴、(o,m,p)-碘、(o,m,p)-乙酰氧基、(o,m,p)-羧基、(o,m,p)-烷氧基、(o,m,p)-乙酰胺基、(o,m,p)-磺酸基或p-苯基;R1为氢原子、4个碳以下的烷基;R2、R3和R4可以是氢原子、苯基或者符合通式CnH2n+1的13个碳原子以下的烷基;R5和R6可以是氢原子、符合通式CnH2n+1的13个碳原子以下的烷基;n=1~4等整数。
4.根据权利要求1所述的合成α-溴代酮并联产溴代烃的方法,其特征在于:所述的合成方法中芳基烷基酮,溴和醇类或环氧化合物的摩尔比为1∶1∶1,作为溶剂的水与溴的重量比为1~1.5∶1。
5.根据权利要求1所述的合成α-溴代酮并联产溴代烃的方法,其特征在于:所述的合成方法中向含有芳基烷基酮、醇类或环氧化合物与水的混合液体中滴加溴的方法是,先后将少量水和溴加入滴液漏斗,使水覆盖在溴的表面以防止溴的挥发,然后向含有酮类化合物与水的混合液体中滴加几滴溴,缓慢加热,待起初滴入的溴完全褪色后再继续滴加,控制反应温度保持滴入的溴迅速褪色,直至全部滴加完,最后用滴液漏斗中的水将溴全部洗入反应体系中。
6.根据权利要求1所述的合成α-溴代酮并联产溴代烃的方法,其特征在于:所述的合成方法中作为原料的醇类或环氧化合物加入烧瓶中的方式应根据其反应活性、产物溴代烃的沸点进行以下选择:
①反应活性较低者可与酮类化合物同时加入,而活性较高的可以在酮的溴代反应完成后加入;
或:
②产物溴代烃的沸点较高且不适合用水蒸气蒸馏进行分离时,应在酮溴代反应完毕并将溴代酮结晶过滤分离出去后,再向母液中加入醇类或环氧化合物进行反应,最后再用蒸馏的方法分离纯化溴代烃。
7.根据权利要求1所述的合成α-溴代酮并联产溴代烃的方法,其特征在于:所述方法中用于洗涤产物α-溴代芳基烷基酮的溶剂为50~80%的乙醇水溶液。
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