CN101945879B - 双胍和三嗪及作为中间体的双胍基铝复合物的合成 - Google Patents
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Abstract
双胍和三嗪及作为中间体的双胍基铝复合物——式(I)化合物或其盐——的合成，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、X和Y如权利要求1中所定义，可通过这样一种方法来制备，该方法的特征在于，一种式(II)化合物或其盐与一种式(III)化合物或其盐及一种铝(III)源任选地在一种选自醇或胺的质子添加剂或溶剂的存在下进行反应。化合物(I)适于用于制备与式(I)相应的杂环化合物或其均三嗪衍生物，式(I)中的基团Al(X)(Y)被一个任选地被取代的碳原子替代。
Description
本发明涉及制备杂环化合物的化学方法的技术领域、特别是涉及通过形成三嗪环来制备对称三嗪(均三嗪)及用于其的中间体。所述均三嗪优选为药学、农业化学或精细化工领域中的活性成分或者为其中间体。
从文献中广为人知的是，双胍(biguanidine)盐可由氨腈和胍盐或氰基胍和铵盐在高温下以溶液或熔体的形式进行反应而制备。但是，即使在最简单的情况下，这些合成通常仍具有不确定性，导致低产率和得到其中难以获得产物的混合物。这主要是由于反应所需的温度通常远超过120℃，这使得双胍产物本身可逆分解得到其本身可进一步参与反应的相关的胍及氨腈衍生物。此外由所产生副产物所进行的这些分解可能会剧烈放热，因此无法在工业规模上实施这样一个反应。其一个实例为，在一些情况下，已经证明了，在基本相同的反应条件下，不可预见地，一些胺仅以较低产率得到单胍产物(J.Amer.Chem.Soc.81，3728，1959，见3735页关于2-环己基乙基胺的实例)。或者，对于那些不适于在强酸中熔化或沸腾的那些情形而言，虽然已知使用铜盐(例如硫酸铜)能够促进双胍基铜复合物形式的双胍的形成，但是仅能以较差或中等的产率促进其形成(Ber.62B，1398(1929)和J.Amer.Chem.Soc.81，3728，3735页关于2-吡啶-2-基乙基胺的实例)。此外，所述复合物，包括例如镍、钴和铬的复合物，是如此稳定以至于它们被认为具有拟芳香性特征(J.Indian Chem.Soc.54，127(1977))。因此，遗憾的是，预期必须使用过量的H2S气体或相关的硫衍生物，以便将双胍从强键合的双胍基重金属复合物例如铜复合物中释放出来(Inorg.Synth.7，56(1963))。因此上述合成方法的工业价值很小。
然而，发现被取代的双胍和由其衍生的三嗪在作为药物制剂、杀生物剂和农业化学品方面具有广泛的应用。因此使双胍在温和、洁净、高产率条件下形成和反应是极为重要的，并且仍是一项技术难题。
显著并且令人惊讶的是，现已发现铝衍生物特别适用于由胺和氰基胍生成双胍。该反应温和，清洁地进行，最通常在根据在先文献教导无法预期产生加成产物的条件下进行，并且具有关于胺的一般性质(方案1)。
方案1：
式(I)中所示铝复合物的配体X和Y可由铝源、溶剂及反应混合物中的其他添加组分提供。式(I)仅示出了铝复合物的所可能具有的共振结构之一。例如，正电荷也可位于与基团R5相连的N原子上或基团NR3R4的N原子上。式(I)代表铝复合物所有的共振结构或互变异构体，它们与式(I)中明确示出的结构处于平衡中，或在反应混合物中可容易地由式(I)所示结构形成。这一原则对下文所述的其他化学式也同样有效。
在式(III)中的R6或R5或两者均为氢原子的情况下，原料分别由式(IIIA)或(IIIB)或(IIIC)表示，并且该反应可得到不为盐形式的式(I)化合物；分别见方案1a、1b或1c中式(IA)、(IB)或(IC)的化合物(在每种情况下仅示出了铝复合物的共振或互变异构结构之一)。
方案1a：
方案1b：
方案1c：
尤其是，在式(IC)的情况下，所形成复合物中的氢原子可迁移，然后形成互变异构体，其中饱和氢原子可以连接于该化合物中任意一个N原子上，主要连于环中的N原子上。在R5和R6均为氢原子的情况下，主要互变异构体如下：
全部互变异构体与其加成盐(HX加成的)也可由式(Ia)(非盐的形式)或(Ib)(盐形式，铝复合物为阴离子)或(Ic)(盐形式＝HX加成盐＝Al原子上具有四个配体的高配位铝复合物内盐)表示：
除非具体考虑特定的互变异构体或复合物结构，否则其中R5和R6均为氢的通式(I)的化合物还代表了非盐形式的互变异构体(Ia)和为盐形式的(Ib)和(Ic)，及各自的共振结构，以及高配位的加成复合物(参见，例如下文的具有5个配体的复合物)。相应地，这同样适用于R5或R6或两者均不为氢的情况。
因此本发明涉及新的式(I)的铝复合物或者其盐、二聚体或聚合物(简称“其盐”)，
其中
R1为(C1-C18)烷基、(C2-C18)烯基或(C2-C18)炔基，其中最后提及的三个基团中的每一个均为未被取代的或被取代的，优选未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基及下式的基团-O-R1a、-S-R1b、-S(＝O)-R1c、-S(＝O)2-R1d、-NR1eR1f、-C(＝O)-NHR1g、-C(＝O)-NR1hR1i、-NHC(＝O)-NR1jR1k和A1a，其中R1a、R1b、R1c、R1d、R1e、R1f、R1g、R1b、R1i、R1j和R1k相互独立地为(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基或一个式A1b的基团，
或为一个式A1或B1的基团，
R2为H、(C1-C18)烷基、(C2-C18)烯基或(C2-C18)炔基，其中最后提及的三个基团中的每一个均为未被取代的或被取代的，优选未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基及下式的基团-O-R2a、-S-R2b、-S(＝O)-R2c、-S(＝O)2-R2d、-NR2eR2f、-C(＝O)-NHR2g、-C(＝O)-NR2hR2i、-NHC(＝O)-NR2jR2k和A2a，其中R2a、R2b、R2c、R2d、R2e、R2f、R2g、R2h、R2i、R2j和R2k相互独立地为(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基或一个式A2b的基团，
或为一个式A2的基团，
R3为H、(C1-C18)烷基、(C2-C18)烯基或(C2-C18)炔基，其中最后提及的三个基团中的每一个均为未被取代的或被取代的，优选未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基和下式的基团-O-R3a、-S-R3b、-S(＝O)-R3c、-S(＝O)2-R3d、-NR3eR3f、-C(＝O)-NHR3g、-C(＝O)-NR3hR3i、-NHC(＝O)-NR3jR3k和A3b，其中R3a、R3b、R3c、R3d、R3e、R3f、R3g、R3h、R3i、R3j和R3k相互独立地为(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基或一个式A3b的基团，
或为一个式A3的基团，
R4为H、(C1-C18)烷基、(C2-C18)烯基或(C2-C18)炔基，其中最后提及的三个基团中的每一个均为未被取代的或被取代的，优选未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基和下式的基团-O-R4a、-S-R4b、-S(＝O)-R4c、-S(＝O)2-R4d、-NR4eR4f、-C(＝O)-NHR4g、-C(＝O)-NR4hR4i、-NHC(＝O)-NR4jR4k和A4a，其中R4a、R4b、R4c、R4d、R4e、R4f、R4g、R4h、R4i、R4j和R4k相互独立地为(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基或一个式A4b的基团，
或为一个式A4的基团，
R5为H、(C1-C18)烷基、(C2-C18)烯基或(C2-C18)炔基，其中最后提及的三个基团中的每一个均为未被取代的或被取代的，优选未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基和下式的基团-O-R5a、-S-R5b、-S(＝O)-R5c、-S(＝O)2-R5d、-NR5eR5f、-C(＝O)-NHR5g、-C(＝O)-NR5hR5i、-NHC(＝O)-NR5jR5k和A5a，其中R5a、R5b、R5c、R5d、R5e、R5f、R5g、R5h、R5i、R5j和R5k相互独立地为(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基或一个式A5b的基团，
或为一个式A5的基团，
R6为H、(C1-C18)烷基、(C2-C18)烯基或(C2-C18)炔基，其中最后提及的三个基团中的每一个均为未被取代的或被取代的，优选未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基和下式的基团-O-R6a、-S-R6b、-S(＝O)-R6c、-S(＝O)2-R6d、-NR6eR6f、-C(＝O)-NHR6g、-C(＝O)-NR6hR6i、-NHC(＝O)-NR6jR6k和A6a，其中R6a、R6b、R6c、R6d、R6e、R6f、R6g、R6h、R6i、R6j和R6k相互独立地为(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基或一个式A6b的基团，
或为一个式A6的基团，或
R1和R2或R3和R4与彼此连接的N原子一起形成一个具有3-7个环原子并任选地具有一个或多个选自N、O和S的另外的杂原子的N杂环，并且该环为未被取代的或被取代的，优选未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)卤代烷基磺酰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基羰基氨基和氧基，
A1、A1a、A1b、A2、A2a、A2b、A3、A3a、A3b、A4、A4a、A4b、A5、A5a、A5b、A6、A6a和A6b相互独立地为(C3-C9)环烷基、(C4-C9)环烯基、(C5-C9)环炔基、芳基或杂环基，作为基础环部分(basic cyclic moiety)，其中所述基础环部分为未被取代的或被取代的，优选
(a)为未被取代的或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)卤代烷基磺酰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基氨基，并且在杂环基的情况下，也可以被连于杂环原子N或S上的或位于作为杂环原子的N原子的α位上的氧基取代，或
(b)为被基础环部分的孪位(1，1-位)、邻位(1，2-位)或1，3-位连接的桥取代，或者除被(a)中所述取代基中的一个或多个取代外还被基础环部分的孪位(1，1-位)、邻位(1，2-位)或1，3-位连接的桥取代，由此与基础环部分中位于连于桥上的原子之间的部分一起形成另一个碳环或杂环，
优选被基础环部分的邻位连接的桥取代，由此形成一个与基础环部分稠合的碳环或杂环，
其中所形成的碳环或杂环为饱和的、部分不饱和的、不饱和的、芳族的或杂芳族的，并且其中所述桥为未被取代的或被进一步取代，
优选为未被取代的或者被一个或多个选自以下基团的基团还进一步取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)卤代烷基磺酰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基羰基氨基，
B1为如还连接至式(I*)基团的氨基上的R1所定义的基团
其中R2*、R3*、R4*、R5*、X*和Y*独立地分别如式(I)中R2、R3、R4、R5、X和Y所定义，
X和Y各自相互独立地选自
(i)氨基，
(ii)一个式NR7R8的基团，其中R7为一个选自如R1所定义并且独立于R1的基团的基团，并且其中R8为一个选自如R2所定义并且独立于R2的基团的基团，优选一个如式(I)中基团NR1R2所定义的式NR7R8基团，
(iii)羟基，
(iv)(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基和(C1-C6)烷硫基，
(v)(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基和(C1-C6)烷硫基，其中后面4个基团中的每一个均被一个或多个选自以下基团的基团取代
(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷氧基，
其中中最后提及的2个基团中的每一个均为未被取代的或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、氨基甲酰基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基和(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基，
芳基和芳氧基，
其中最后提及的2个基团中的每一个均为未被取代的或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)卤代烷基磺酰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基羰基氨基，
(vi)(C3-C6)环烷氧基，其为未被取代的或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、氨基甲酰基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基和(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基，
(vii)芳氧基，其为未被取代的或被取代的，优选未被取代的或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)卤代烷基磺酰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基羰基氨基，
和
(viii)酰氧基、酰硫基(acylthio)或酰氨基，优选酰氧基，更优选各自选自上述基团(ii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)和(viii)，更优选选自上述基团(ii)、(iv)和(v)，
或
X和Y一起为一个式-U1-D*-U2-的二价基团，其中
D*为一个烃桥，任选地被一个或多个以下定义的式U3的二价基团间断，
或，优选
为一个直链亚烷基桥、直链(C2-C10)亚烯基桥、直链(C2-C10)亚炔基桥、(C3-C9)环亚烷基桥、亚苯基桥或一个由所述直链非环状和环状部分中的两个或多个的结合构成的共具有4-24个碳原子的桥，其中所述桥各自为未被取代的或被取代的，优选未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)卤代烷基磺酰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基羰基氨基，并且
U1、U2和U3相互独立地选自NH、NR′、O和S，其中R′为(C1-C6)烷基、羟基-(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基，
或
X为一个如上文所定义的基团，并且Y为一个基于式Y′-H、Y′-RL或RL-U3-D**-U4-RLL化合物的有机配体，其中D**为一个如上文基团D*所定义的二价基团，Y′为一个如Y所定义的基团，U3为一个如上文U1所定义的二价基团，U4为一个如上文U2所定义的二价基团，RL和RLL中的每一个均为一个选自以下基团的基团：(C1-C6)烷基、羟基-(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基，并且其中所述有机配体通过其中所含并且选自N、O和S的杂原子的自由电子对与复合物中的铝原子配位，
或
X和Y一起为一个式-U1-D*-U2-RLLL的基团，其中U1、U2和D*定义如上，并且RLLL为一个选自(C1-C6)烷基、羟基-(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基的基团，并且其中基团-U1-D*-U2-RLLL还通过位于基团中所含杂原子上(由Y代表的位置)——优选位于二价基团U2的杂原子上——的自由电子对与复合物中的铝原子进行配位。
在本专利说明书中，包括所附的权利要求书中，上述取代基具有以下含义：
卤素意指氟、氯、溴或碘。一个“卤素”基团意指一个氟、氯、溴或碘原子。
基团名称前面的术语“卤代”意指该基团被部分或全部卤代，即被F、Cl、Br或I以任意组合取代。
表述“(C1-C6)烷基”意指具有1、2、3、4、5或6个碳原子(通过括号中C原子的范围指出)的无支链或支链的非环状饱和烃基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基丙基或叔丁基。这同样适用于复合基团(例如“烷氧基烷基”)中的烷基基团。
除非另有限定，否则烷基基团以及复合基团中的烷基基团优选具有1-4个碳原子。
“(C1-C6)卤代烷基”意指在表述“(C1-C6)烷基”中所述的并且其中一个或多个氢原子被相同数目的相同或不同的卤原子替代的烷基基团，例如单卤代烷基、全卤代烷基、CF3、CHF2、CH2F、CHFCH3、CF3CH2、CF3CF2、CHF2CF2、CH2FCHCl、CH2Cl、CCl3、CHCl2或CH2CH2Cl。
“[(C1-C4)烷氧基](C1-C6)烷基”意指被(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C6)烷基。
“(C1-C6)烷氧基”意指碳链具有表述“(C1-C6)烷基”中所给定含义的烷氧基基团。“卤代烷氧基”为例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3或OCH2CH2Cl。
“(C2-C6)烯基”意指碳原子数与该所述范围一致并且含有至少一个双键的无支链或支链的非环状碳链，所述双键可位于各不饱和基团的任意位置上。相应地，“(C2-C6)烯基”表示例如乙烯基、烯丙基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、戊烯基、2-甲基戊烯基或己烯基。
“(C2-C6)炔基”意指一个碳原子数与该所述范围一致并且含有一个叁键的无支链或支链的非环状碳链，所述叁键可位于各不饱和基团的任意位置上。相应地，“(C2-C6)炔基”表示例如炔丙基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基或3-丁炔基。
烃基或桥分别为由碳原子和氢原子组成并且为直链或支链的非环状基团或环状基团或者由非环状部分和环状部分组成的单价或二价基团，并且该基团为饱和的、部分不饱和的、全部不饱和的或芳族的，或者该基团由两个或多个彼此相连的所述结构部分组成。
环烷基为优选具有3-8个碳原子的饱和碳环体系，例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。被取代的环烷基包括具有取代基的环状体系，其中所述取代基通过该环烷基上的一个双键键合，例如亚烷基基团如亚甲基。被取代的环烷基还包括多环脂族体系，例如双环[1.1.0]丁-1-基、双环[1.1.0]丁-2-基、双环[2.1.0]戊-1-基、双环[2.1.0]戊-2-基、双环[2.1.0]戊-5-基、金刚烷-1-基和金刚烷-2-基。
环烯基为优选具有4-8个碳原子的部分不饱和的非芳族碳环体系，例如1-环丁烯基、2-环丁烯基、1-环戊烯基、2-环戊烯基、3-环戊烯基或1-环己烯基、2-环己烯基、3-环己烯基、1，3-环己二烯基或1，4-环己二烯基。对于被取代的环烯基，相应地适用对被取代的环烷基的说明。
卤代烷基、卤代烯基和卤代炔基分别为被相同或不同的——优选选自氟、氯和溴(特别是选自氟和氯)的——卤原子部分取代或完全取代的烷基、烯基和炔基，例如单卤代烷基、全卤代烷基、CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl；卤代烷氧基为例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl；这同样适用于卤代烯基及其他被卤素取代的基团。
芳基为单环、双环或多环的芳族体系，例如苯基、萘基、四氢化萘基、茚基、茚满基、并环戊二烯基、芴基等，优选苯基。
杂环基团或环(杂环基)可为饱和的、部分不饱和的、不饱和的或杂芳族的基团；除非另有限定，否则其杂环中优选含有一个或多个——特别是1、2或3个——杂原子，所述杂原子优选选自N、O和S；其优选为具有3-7个碳原子的脂族杂环基，或者具有5或6个环原子的杂芳族基团。所述杂环基团可为例如杂芳族基团或环(杂芳基)，例如其中至少一个环含有一个或多个杂原子的单环、双环或多环芳族体系。其优选为具有一个选自N、O和S的杂原子的杂芳环，例如吡啶基、吡咯基、噻吩基或呋喃基；其还优选为具有2或3个杂原子的相应杂芳环，例如嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、异噁唑基、吡唑基、咪唑基和三唑基。其还优选为具有一个选自N、O和S的杂原子的部分或完全氢化的杂环基团，例如环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、氧杂戊环基(oxolanyl)(＝四氢呋喃基)、噁烷基(oxanyl)、吡咯啉基、吡咯烷基或哌啶基。
其还优选为具有2个选自N、O和S的杂原子的部分或完全氢化的杂环基团，例如哌嗪基、二氧戊环基、噁唑啉基、异噁唑啉基、噁唑烷基、异噁唑烷基和吗啉基。
被取代杂环基团中可能的取代基包括以下指明的取代基，另外还包括氧基(oxo)。所述氧基也可存在于可以各种氧化态存在的环杂原子上，例如在N和S的情况下。
杂环基的优选实例为选自以下基团的具有3-6个环原子的杂环基：吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、环氧乙烷基、2-氧杂环丁烷基、3-氧杂环丁烷基、氧杂戊环基(＝四氢呋喃基)、吡咯烷基、哌啶基，尤其是环氧乙烷基、2-氧杂环丁烷基、3-氧杂环丁烷基或氧杂戊环基；或者为具有两个或三个杂原子的杂环基，例如嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、异噁唑基、吡唑基、三唑基、哌嗪基、二氧戊环基、噁唑啉基、异噁唑啉基、噁唑烷基、异噁唑烷基或吗啉基。
当基础结构被所列基团或按种类定义的基团中的“一个或多个基团”取代时，在每种情况下所述取代均包括被多个相同和/或结构不同的基团同时取代。
被取代的基团，例如被取代的烷基、烯基、炔基、芳基、苯基、苄基、杂环基和杂芳基基团，为例如从未被取代的基础结构得到的被取代的基团，其中所述取代基为例如一个或多个——优选1、2或3个——选自以下基团的基团：卤素、烷氧基、烷硫基、羟基、氨基、硝基、羧基、氰基、叠氮基、烷氧基羰基、烷基羰基、甲酰基、氨基甲酰基、单烷氨基羰基和二烷氨基羰基、被取代的氨基如酰氨基、单烷氨基、和双烷氨基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基，在环状基团的情况下，也可以为烷基、卤代烷基、烷硫基烷基、烷氧基烷基、任选被取代的单烷氨基烷基和双烷氨基烷基及羟烷基；在术语“被取代的基团”例如被取代的烷基等中，取代基除所述饱和的烃基外，还包括相应的不饱和基团及芳族基团，例如任选被取代的烯基、炔基、烯氧基、炔氧基、苯基、苯氧基等。在环中具有脂族部分的被取代的环状基团的情况下，也包括具有通过双键键合至环上的取代基的环状体系，例如被一个亚烷基——如亚甲基或亚乙基——取代的环状基团。
应注意的是，在本发明情况下，上述基团中的在制备式(I)化合物的方法中在反应条件下可易与式(III)的氰基胍或与化合物(II)的氨基基团反应的那些不是所优选的，或者需要由“保护基”掩蔽，如果存在所述官能团。
以实例方式提及的取代基(“第一取代等级(first substituentlevel)”)，当它们含有烃部分时，可任选地在那里被进一步——例如如第一取代等级所定义的的取代基之一——取代(“第二取代等级”)。相应的其他取代等级是可行的。术语“被取代的基团”优选仅包括一个或两个取代等级。
所述取代等级的优选取代基为，例如
氨基、羟基、卤素、硝基、氰基、巯基、羧基、碳酰胺、SF5、氨基磺酰基、烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、单烷氨基、二烷氨基、N-烷酰基氨基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、环烷氧基、环烯氧基、烷氧基羰基、烯氧基羰基、炔氧基羰基、芳氧基羰基、烷酰基、烯基羰基、炔基羰基、芳基羰基、烷硫基、环烷硫基、烯硫基、环烯硫基、炔硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、单烷氨基磺酰基、二烷氨基磺酰基、N-烷氨基羰基、N，N-二烷氨基羰基、N-烷酰基氨基羰基、N-烷酰基-N-烷氨基羰基、芳基、芳氧基、苄基、苯甲氧基、苯甲硫基、芳硫基、芳基氨基和苄基氨基。
对于具有碳原子的基团，优选具有1-6个碳原子、优选1-4个碳原子、特别是1或2个碳原子的那些基团。通常，优选的取代基选自下列基团：卤素如氟和氯、(C1-C4)烷基优选甲基或乙基、(C1-C4)卤代烷基优选三氟甲基、(C1-C4)烷氧基优选甲氧基或乙氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、硝基和氰基。优选的取代基为甲基、甲氧基、氟和氯。
被取代的氨基，例如单取代的氨基或二取代的氨基，为选自被——一个或两个相同或不同的以下基团——N取代的被取代氨基中的一个基团：烷基、烷氧基、酰基和芳基；优选单烷氨基和二烷氨基、单芳基氨基和二芳基氨基、酰氨基、N，N-二酰氨基、N-烷基-N-芳基氨基、N-烷基-N-酰氨基和N-杂环；优选具有1-4个碳原子的烷基基团；芳基优选为苯基或被取代的苯基；酰基如下所定义，优选(C1-C4)烷酰基。这同样适用于被取代的羟氨基或肼基。
任选被取代的苯基优选为未被取代的或被选自以下基团的相同或不同的基团单取代或多取代——优选最多三取代——的苯基：卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)卤代烷氧基和硝基，例如邻-、间-和对-甲苯基、二甲基苯基、2-、3-和4-氯苯基、2-、3-和4-三氟-及-三氯苯基、2，4-、3，5-、2，5-和2，3-二氯苯基、邻-、间-和对-甲氧基苯基。
本发明还提供了式(I)所涵盖的所有立体异构体及其混合物。所述式(I)化合物含有一个或多个不对称的碳原子或者通式(I)中未明确指出的双键。由它们的具体三维形状确定的可能立体异构体，例如对映异构体、非对映异构体、Z异构体及E异构体，均包括于式(I)中，并可由所述立体异构体的混合物通过常规方法得到或通过立体选择反应并结合使用立体化学纯原料来制备。
除非明确限定了具体范围，否则定义中的表述“一个或多个选自……的基团”应理解为意指在每种情况下一个或多个选自所述基团的相同或不同基团。
酰基为通过除去酸官能团上的羟基而形式上产生的有机酸的基团，并且所述酸中的该有机基团也可通过一个杂原子键合至该酸官能团上。酰基的实例为，羧酸HO-CO-R中的-CO-R基和由该羧酸衍生的酸的基团，例如硫代羧酸、任选地被N取代的亚氨基羧酸中的那些基团或碳酸单酯、N-取代的氨基甲酸、磺酸、亚磺酸、N-取代的磺酰胺酸(sulfonamideacid)、膦酸或次膦酸的基团。
酰基为例如，甲酰基，烷基羰基例如[(C1-C4)烷基]羰基、苯基羰基、烷氧基羰基、苯氧基羰基、苄氧基羰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、N-烷基-1-亚氨基烷基及有机酸的其他基团。所述基团各自可在其烷基或苯基部分——例如在烷基部分——被一个或多个选自卤素、烷氧基、苯基和苯氧基的基团进一步取代；苯基部分中取代基的实例为上文已为被取代苯基而所提及的取代基。
酰基优选为狭义上的酰基基团，即其中酸基直接键合至有机基团的碳原子上的有机酸的基团，例如甲酰基、烷基羰基，如乙酰基或[(C1-C4)烷基]羰基；任选地被取代的苯基羰基，如苯甲酰基；烷基磺酰基，如甲基磺酰基；烷基亚磺酰基；任选地被取代的芳基磺酰基，如苯基磺酰基或对甲苯基磺酰基；及有机酸的其他基团。
本发明还提供了式(I)所涵盖的所有立体异构体及其混合物。所述式(I)化合物含有一个或多个不对称的碳原子或者通式(I)中未明确指出的双键。由它们的具体三维形状确定的可能立体异构体，例如对映异构体、非对映异构体、Z异构体及E异构体，均包括于式(I)中，并可由所述立体异构体的混合物通过常规方法得到或通过立体选择反应并结合使用立体化学纯原料来制备。
特别令人关注的是其中各基团具有已述的或下文将述的优选含义之一的本发明所述式(I)的化合物，以及特别是表中的实施例中所示的那些化合物，或特别是其中结合了已述或下文将述的优选含义中的两个或多个的那些化合物。这主要是因为在形成铝复合物的过程中或由铝复合物形成三嗪的过程中，这些化合物容易制备或有效。
特别令人关注的是其中选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、X和Y的基团优选定义如下的式(I)化合物。
在以下优选的定义中，通常应理解：当其中的符号未针对化合物的一个特定基团而进行特别定义时，它们按对说明书中式(I)或各宽泛式的化合物或者式(I)或各优选式的优选化合物所定义的进行定义。
R1优选为(C1-C12)烷基、(C2-C12)烯基或(C2-C12)炔基，更优选(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基，
其中最后提及的6个基团中的每一个均为未被取代的或者被取代的，优选未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基和下式的基团-O-R1a、-S-R1b、-S(＝O)-R1c、-S(＝O)2-R1d、-NR1eR1f、-C(＝O)-NHR1g、-C(＝O)-NR1hR1i、-NHC(＝O)-NR1jR1k和A1a，更优选被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基和下式的基团-O-R1a、-S-R1b、-S(＝O)-R1c、-S(＝O)2-R1d、-NR1eR1f和A1a，
更优选被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基和式-O-R1a和A1a的基团，
其中R1a、R1b、R1c、R1d、R1e、R1f、R1g、R1h、R1i、R1j和R1k相互独立地为(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基或一个式A1b的基团，优选为(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基或一个式A1b的基团，更优选为(C1-C4)烷基或一个式A1b的基团，
或为一个式A1或B1的基团，优选为一个式A1的基团，
或
R1和R2与彼此连接的N原子一起形成一个具有5或6个环原子并且任选地具有1、2或3个选自N、O和S的另外的杂原子的N杂环，并且该杂环为未被取代的或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)卤代烷基磺酰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基羰基氨基和氧基，
优选未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤代烷基磺酰基和氧基，
更优选未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤代烷基磺酰基和氧基，
A1、A1a和A1b相互独立地为(C3-C9)环烷基、(C4-C9)环烯基、(C5-C9)环炔基、芳基或杂环基，作为基础环部分，其中所述基础环部分为未被取代的或被取代的，优选
(a)为未被取代的或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)卤代烷基磺酰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基氨基，并且在杂环基的情况下，也可以被连于杂环原子N或S上的或位于作为杂环原子的N原子的α位上的氧基取代，
更优选为未被取代的或者环部分中被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、磺基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤代烷基-亚磺酰基，(C1-C4)烷基磺酰基和(C1-C4)卤代烷基磺酰基，
更优选为未被取代的或者环部分中被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺酰基和(C1-C4)卤代烷基磺酰基，
更优选为未被取代的或者环部分中被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基和(C1-C4)烷基磺酰基，
或
(b)为被基础环部分的孪位(1，1-位)、邻位(1，2-位)或1，3-位连接的桥取代，或除被(a)中所述取代基中的一个或多个取代外还被基础环部分的孪位(1，1-位)、邻位(1，2-位)或1，3-位连接的桥取代，由此与基础环部分中位于连于桥上的原子之间的部分一起形成另一个碳环或杂环，
优选被基础环部分的邻位连接的桥取代，由此形成与基础环部分稠合的一个碳环或杂环，
其中所形成的碳环或杂环为饱和的、部分不饱和的、不饱和的且具有3-9个环原子，或者为芳族的或杂芳族的且具有5或6个环原子，并且其中所述桥为未被取代的或被进一步取代，
优选其中所述形成环的桥为未被取代的或者被一个或多个选自以下基团的基团进一步取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)卤代烷基磺酰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基氨基，并且在杂环基的情况下，也可以被连于杂环原子N或S上的或位于作为杂环原子的N原子的α位上的氧基取代，
或进一步被苯并稠合，其中另外稠合的苯环为未被取代的或者被一个或多个如对苯并稠合的桥的取代所定义的基团取代，
更优选所述形成环的桥未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团进一步取代：卤素、羟基、硝基、磺基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤代烷基-亚磺酰基，(C1-C4)烷基磺酰基和(C1-C4)卤代烷基磺酰基，
更优选所述形成环的桥未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团进一步取代：卤素、羟基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺酰基和(C1-C4)卤代烷基磺酰基，
更优选所述形成环的桥未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团进一步取代：卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基和(C1-C4)烷基磺酰基，
B1为一个如还连接至式(I*)基团的氨基上的R1所定义的基团
其中R2*、R3*、R4*、R5*、X*和Y*独立地分别如式(I)中R2、R3、R4、R5、X和Y所定义，
R1的实例为
(C1-C12)烷基、(C2-C12)烯基或(C2-C12)炔基、更优选(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基，
其中最后提及的6个基团中的每一个均为未被取代的或被取代的，优选未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)卤代烷基磺酰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基氨基、(C3-C6)环烷基、(C5-C6)环烯基、苯基、萘基、杂环基、苯并稠合的杂环基、苯并-(C5-C6)环烷基、苯并-(C5-C6)环烯基、(C3-C6)环烷氧基、苯并-(C5-C6)环烷氧基、(C5-C6)环烯氧基、苯并-(C5-C6)环烯氧基、苯氧基、萘氧基、苯硫基、杂环氧基、苯并稠合的杂环氧基、杂环硫基、苯并稠合的杂环硫基
其中最后提及的19个基团中的每一个均为未被取代的或者环部分中被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤代烷基磺酰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基氨基，并且在杂环基的情况下，也可以被连于杂环原子N或S上的或位于作为杂环原子的N原子的α位上的氧基取代，
或为(C3-C6)环烷基、苯并-(C5-C6)环烷基、(C5-C6)环烯基、苯并-(C5-C6)环烯基、苯基、萘基、杂环基、苯并稠合的杂环基，
其中最后提及的8个基团中的每一个均为未被取代的或者环部分中被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤代烷基磺酰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基氨基，并且在杂环基的情况下，也可以被连于杂环原子N或S上的或位于作为杂环原子的N原子的α位上的氧基取代。
上述基团或取代基中的“杂环基”优选为杂环饱和的、部分饱和的、不饱和的或杂芳族的环，该环在饱和环的情况下具有3-9个环原子、优选5或6个环原子，或者在部分饱和的、不饱和的或杂芳族环的情况下具有5-9个、优选5或6个环原子，优选具有1、2、3或4个选自N、O和S的杂环原子的环。
优选任选地被取代的杂环基为可进一步被取代的饱和的杂环基或杂芳基或其苯并稠合的衍生物。
优选杂芳基为：吡咯、咪唑、三唑、四唑、噻吩、噻唑、噻二唑、噁唑、噁二唑、吡啶、嘧啶、哌嗪、三嗪、四嗪、其苯并稠合的衍生物和其二环结合物。
优选R1为(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、苯基、萘基、苯基(C1-C6)烷基(例如苄基或苯乙基)、(C2-C6)烯基、苯基(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、苯基(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、苯并(C5-C6)环烷基，例如四氢化萘基、茚满基、茚基、芴基、杂芳基，其中所述基团为未被取代的或环部分中被取代，优选为未被取代的或者被一个或多个上文作为A1的取代基而提及的基团取代。
优选R1和R2与彼此连接的N原子一起为具有5或6个环原子并可具有1或2个选自N、O和S的另外的杂原子的饱和杂环，并且该环为未被取代的或被取代的，例如吡咯烷基(pyrrolidino)、吗啉代、哌啶子基、二氢吲哚基(dihydroindolino)、二氢异吲哚基(dihydroisoquindolino)、四氢喹啉基(tetrahydroisoquinolino)、四氢异喹啉基(tetreahydroisoquinolino)，它们均可进一步被取代，优选未被取代或者被一个或多个上文作为A1的取代基而提及的基团取代。
优选R2
为H、(C1-C12)烷基、(C2-C12)烯基或(C2-C12)炔基、更优选H、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基、更优选H和(C1-C4)烷基，特别是H，
其中每一个含碳基团均为未被取代的或被取代的，优选未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基和下式的基团-O-R2a、-S-R2b、-S(＝O)-R2c、-S(＝O)2-R2d、-NR2eR2f、-C(＝O)-NHR2g、-C(＝O)-NR2hR2i、-NHC(＝O)-NR2jR2k和A2a，
更优选被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基和下式的基团-O-R2a、-S-R2b、-S(＝O)-R2c、-S(＝O)2-R2d和A2a，
更优选被一个或多个选自卤素、羟基和式-O-R2a与A2a基团的基团取代，
其中R2a、R2b、R2c、R2d、R2e、R2f、R2g、R2h、R2i、R2j和R2k相互独立地为(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基或一个式A2b的基团，
优选为(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基或一个式A2b的基团，
更优选为(C1-C4)烷基或一个式A2b的基团，
或为一个式A2的基团，
其中A2、A2a和A2b相互独立地如上文A1、A1a和A1b所定义，其中，优选地
A2、A2a和A2b相互独立地为(C3-C6)环烷基、苯基、杂环基，其中最后提及的3个基团中的每一个均为未被取代的或环部分中被取代，优选为未被取代的或者环部分中被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)卤代烷基磺酰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基氨基，并且在杂环基的情况下，也可以被连于杂环原子N或S上的或位于作为杂环原子的N原子的α位上的氧基取代，更优选为未被取代的或者环部分中被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、磺基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤代烷基-亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基和(C1-C4)卤代烷基磺酰基，
更优选为未被取代的或者环部分中被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺酰基和(C1-C4)卤代烷基磺酰基，
更优选为未被取代的或者环部分中被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基和(C1-C4)烷基磺酰基，
或R2与R1及它们所连接的N原子一起为如上文NR1R2中所定义。
R2的实例为H或如R1所优选定义的基团，特别为H、(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基或(C2-C4)炔基、(C1-C4)卤代烷基、苯基、萘基、苯基(C1-C4)烷基，例如苄基或苯乙基，或(C3-C6)环烷基，
其中最后提及的6个基团中的每一个均为未被取代的或环部分中被取代，优选为未被取代的或者被一个或多个如环状基团A2、A2a或A2b处的取代基所定义的基团取代。
R3、R4、R5和R6相互独立并且独立于R1和R2，优选为如R2所定义或如R2的优选定义所定义。
更优选R3、R4、R5和R6相互独立地为H或(C1-C4)烷基，特别是H。
R3和R4与N原子一起可形成一个环，然后其独立于NR1R2，为如上文对R1和R2与N原子一起形成的环所定义的环状基团。
X和Y相互独立地优选各自选自
(i)氨基，
(ii)一个式NR7R8的基团，其中R7为一个选自如R1所定义并且独立于R1的基团的基团，并且其中R8为一个选自如R2所定义并且独立于R2的基团的基团，优选如式(I)中的基团NR1R2定义的式NR7R8基团，
(iii)羟基，
(iv)(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基，
(v)(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基，其中后面4个基团中的每一个均被一个或多个选自(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷氧基的基团取代，
其中最后提及的2个基团中的每一个均为未被取代的或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、氨基甲酰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基和(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基，
芳基和芳氧基，优选苯基或苯氧基，
其中最后提及的4个基团中的每一个均为未被取代的或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤代烷基磺酰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基羰基氨基，
(vi)(C3-C6)环烷氧基，其未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、氨基甲酰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基和(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基，
和
(vii)芳氧基，优选苯氧基，其中最后提及的2个基团中的每一个均为未被取代的或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤代烷基磺酰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基羰基氨基，
和
(viii)酰氧基、酰硫基或酰氨基，优选酰氧基，其中最后提及的4个基团具有1-12个碳原子、优选1-8个碳原子，并且其中每个基团中的酰基优选为甲酰基、(C1-C6)烷基羰基、(C1-C6)烷基磺酰基或任选地被取代的芳基磺酰基，酰基更优选为乙酰基、正丙酰基或异丙酰基、正丁基羰基、异丁基羰基、仲丁基羰基或叔丁基羰基，或甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、正丁基磺酰基或苯基磺酰基后面的所述基团为未被取代的或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基，优选选自甲基和乙基，
更优选X和Y各自选自上述基团(ii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)和(viii)，更优选选自上述基团(ii)、(iv)和(v)，
或
X和Y一起为一个下式的二价基团：
-O-D*-O-、-S-D*-S-、-NH-D*-NH-、-O-D*-NH-、-O-D*-S-、-N(CH3)-D*-N(CH3)-、-NH-D*-N(CH3)-、-N(C2H5)-D*-N(C2H5)-或-NH-D*-N(C2H5)-，其中最后提及的9个二价基团的每一个中的D*为一个直链亚烷基桥、直链(C2-C10)亚烯基桥、直链(C2-C10)亚炔基桥、(C3-C9)环亚烷基桥、亚苯基桥或一个由所述直链非环状和环状部分中的两个或多个的结合构成的共具有4-18个碳原子的桥，其中所述桥各自为未被取代的或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、硝基、氨基甲酰基、磺基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤代烷基磺酰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基羰基氨基，
或
X为一个如上所定义的基团，并且Y为一个基于下式化合物的有机配体：Y′-H、Y′-RL或RL-O-D**-O-RLL、RL-S-D**-S-RLL、RL-NH-D**-NH-RLL、RL-O-D**-NH-RLL、RL-O-D**-S-RLL、RL-N(CH3)-D**-N(CH3)-RLL、RL-NH-D**-N(CH3)-RLL、RL-N(C2H5)-D**-N(C2H5)-RLL或RL-NH-D**-N(C2H5)-RLL，其中9种最后提及的化合物的每一种中的D**为一个如上文基团D*所定义的二价基团，Y′为一个如Y所定义的基团，并且RL和RLL中的每一个均为一个选自(C1-C6)烷基、羟基-(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基的基团，并且其中所述有机配体通过其中所含并且选自N、O和S的杂原子的自由电子对与复合物中的铝原子配位，
或
X和Y一起为一个下式基团：-O-D**-O-RLLL、-S-D**-S-RLLL、-NH-D**-NH-RLLL、-O-D**-NH-RLLL、-NH-D**-O-RLLL、-O-D**-S-RLLL、-S-D**-O-RLLL、-N(CH3)-D**-N(CH3)-RLLL、-NH-D**-N(CH3)-RLLL、-N(CH3)-D**-NH-RLLL、-N(C2H5)-D**-N(C2H5)-RLLL、-NH-D**-N(C2H5)-RLLL或-N(C2H5)-D**-NH-RLLL，其中13个最后提及基团中的D*定义如上，并且RLLL为一个选自(C1-C4)烷基、羟基-(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基的基团，并且其中所述基团还通过位于基团中所含杂原子上(由Y代表的位置)——优选位于与二价基团中的基团RLLL相连的杂原子上——的自由电子对与复合物中的铝原子进行配位。
更优选的是其中X和Y相互独立地各自选自以下基团的化合物(I)：
(i)氨基，
(ii)一个如式(I)中基团NR1R2所定义的式NR7R8基团，
(iii)羟基，
(iv)(C1-C6)烷氧基和(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基，优选(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基，其中直接连于铝原子上的烷氧基基团中的O原子与末端烷氧基基团中的O原子间隔两个碳原子；更优选异丙氧基、2-丁氧基、2-甲氧基-乙氧基、2-乙氧基-乙氧基、2-甲氧基-1-甲基-乙氧基、2-乙氧基-1-甲基-乙氧基，
(v)(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基，其中后面4个基团中的每一个均被一个或多个选自以下基团的基团取代
(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷氧基，
其中最后提及的2个基团中的每一个均为未被取代的或者被一个或多个选自(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的基团取代，
(vi)(C3-C6)环烷氧基，其为未被取代的或者被一个或多个选自(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的基团取代，
并且
(vii)苯氧基，其未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基，
和
(viii)酰氧基、酰硫基或酰氨基，优选酰氧基，其中最后提及的4个基团具有1-12个碳原子、优选1-8个碳原子，并且其中每个基团中的酰基优选为甲酰基、(C1-C6)烷基羰基或(C1-C6)烷基磺酰基或苯基磺酰基，
后面的所述基团为未被取代的或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基，
更优选地，酰基为乙酰基、正丙酰基或异丙酰基、正丁基羰基、异丁基羰基、仲丁基羰基或叔丁基羰基，或甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、正丁基磺酰基、苯基磺酰基、邻甲苯基磺酰基、间甲苯基磺酰基或对甲苯基磺酰基，
更优选X和Y各自选自上述基团(ii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)和(viii)，更优选选自上述基团(ii)、(iv)和(v)，
或
X和Y一起为一个下式的二价基团：-O-D*-O-、-S-D*-S-、-NH-D*-NH-、-O-D*-NH-，其中最后提及的4个二价基团的每一个中的D*为一个直链亚烷基桥、直链(C2-C6)亚烯基桥、直链(C2-C6)亚炔基桥、(C3-C6)环亚烷基桥、1，2-亚苯基桥或者一个由所述直链非环状和环状部分中的两个或多个的结合构成的共具有4-12个碳原子的桥，其中所述桥各自为未被取代的或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基磺酰基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基；
或
X为一个如上所定义的基团，并且Y为一个基于下式化合物的有机配体：Y′-H、Y′-RL或RL-O-D**-O-RLL、RL-S-D**-S-RLL、RL-NH-D**-NH-RLL、RL-O-D**-NH-RLL、RL-O-D**-S-RLL、RL-N(CH3)-D**-N(CH3)-RLL、RL-NH-D**-N(CH3)-RLL、RL-N(C2H5)-D**-N(C2H5)-RLL或RL-NH-D**-N(C2H5)-RLL，其中9种最后提及的化合物的每一种中的D**均为一个如上文基团D*所定义的二价基团，Y′为一个如Y所定义的基团，并且RL和RLL中的每一个均为一个选自(C1-C6)烷基、羟基-(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基的基团，并且其中所述有机配体通过其中所含并且选自N、O和S的杂原子的自由电子对与复合物中的铝原子配位，
或
X和Y一起为一个下式的基团：-O-D**-O-RLLL、-S-D**-S-RLLL、-NH-D**-NH-RLLL、-O-D**-NH-RLLL、-NH-D**-O-RLLL、-O-D**-S-RLLL、-S-D**-O-RLLL、-N(CH3)-D**-N(CH3)-RLLL、-NH-D**-N(CH3)-RLLL、-N(CH3)-D**-NH-RLLL、-N(C2H5)-D**-N(C2H5)-RLLL、-NH-D**-N(C2H5)-RLLL或-N(C2H5)-D**-NH-RLLL，其中13种最后提及的基团中的D*定义如上，并且RLLL为一个选自(C1-C4)烷基、羟基-(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基的基团，并且其中所述基团还通过位于基团中所含杂原子上(由Y代表的位置)——优选位于与二价基团中的基团RLLL相连的杂原子上——的自由电子对与复合物中的铝原子进行配位。
还优选为这样的化合物(I)，其中
R1、X和Y定义如上，
R2为氢，
R3为氢，
R4为氢，
R5为氢，并且
R6为氢。
对Al27-NMR的研究表明，在X和Y或其他配体通过氧原子连于铝原子的情况下，铝复合物的立体化学结构取决于配体X和Y及化合物(I)的溶液中存在的配体，所述铝原子为四面体4配位或5配位的，这可从铝化学中的其他情形中得知(参见方案2，显示了R3至R6各自为H的情况)。
方案2：
在单配位溶剂例如简单的醇中，例如：甲醇、乙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇等中，根据溶液中的复合物浓度或该复合物是否为固体形式，所述复合物可具有可变的单体或二聚体性质(方案3，显示了R3至R6各自为H的情况)。
方案3：
在更多能够提供第二配位位点的复合物溶剂——例如烷氧基醇——存在的情况下，该复合物显示(例如通过H1-NMR和IR为单体(方案4)，因此在铝中心处具有手性。例如，在2-乙氧基乙醇的存在下，形成的铝复合物示于方案4中，其中X＝O，R”＝Et并且R’＝R＝H；以及在1-甲氧基-2-丙醇的存在下，X＝O，R”＝R＝Me，R”＝H，并且式(I)中的R4至R6为H(示出了铝中心处的仅一个非对映异构体)。
方案4：
方案1至4中所示的每种结构为该结构所有互变异构体的非限制性图解表示。此外，如果配位溶剂为手性的，则可以多种比例形成复合物的非对映异构体混合物。
本发明的另一个目的为一种制备式(I)的双胍-铝复合物或其盐的方法，
其中R1至R6及X和Y定义如上，
该方法的特征在于，一种式(II)化合物(一种胺)或其盐与一种式(III)化合物或其盐及一种铝(III)源任选地在一种选自醇或胺的质子添加剂或溶剂的存在下进行反应，
其中R1和R2如待制备的式(I)化合物中所定义，
其中R3、R4、R5和R6如待制备的式(I)化合物中所定义，
优选地，所述铝(III)源选自
(i)式(IV)的铝盐，
其中
X和Y如待制备的式(I)化合物中所定义，并且Z独立于X，为一个选自如X或Y所定义的基团的离去基团，或
(ii)式(IV′)的铝盐，
其中
X′、Y′和Z′各自分别选自如X、Y或Z所定义的基团和分别在质子添加剂或溶剂X-H、Y-H或Z-H的存在下分别产生所述基团X、Y或Z的基团，条件为基团X′、Y′和Z′中的1个、2个或3个分别选自产生所述基团X、Y和Z的所述基团，
与质子添加剂或溶剂X-H、Y-H或Z-H的结合，其中X、Y和Z中的每一个均如式(I)中X和Y所定义，
及所述铝盐的加成盐。
优选地，式(II)的胺为单胺。如果式(II)的胺含有另一个伯氨基或仲氨基，则该基团可同第一个氨基一样与式(III)的化合物反应。在此情况下，优选在具有两个伯氨基并且其中这两个氨基均反应的二胺的情况下，得到其中R1为一个式(B1)基团的式(I)化合物。
化合物(IV)中的适宜的基团X、Y和Z选自上文针对式(I)化合物的X和Y所述的基团(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)。
在质子添加剂或溶剂的存在下产生基团X、Y和Z的式(IV′)中的适宜基团X′、Y′和Z′为
H；卤素；未被取代的或被取代的(C1-C18)烷基，优选该烷基未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、(C1-C6)烷氧基、(C3-C6)环烷基、芳基和被取代的芳基；或者为未被取代的或被取代的芳基，优选该芳基未被取代的或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、(C1-C6)烷基和(C1-C6)烷氧基，
并且所述质子添加剂或溶剂选自X-H类、Y-H类或Z-H类，其中X、Y和Z为如化合物(I)中的X或Y所定义或者如X或Y所优选定义的。所述质子添加剂为HO-烷基、HO-芳基、HO-烷基芳基、NH3或HNR1R2类型以分别产生-O-烷基、-O-芳基、-O-烷基芳基、-氨基或-NR1R2类型的基团X、Y和Z。
在一种质子添加剂或溶剂的存在下产生基团X、Y和Z的式(IV′)中的适宜基团X′、Y′和Z′优选为
H；卤素；氰基；未被取代的或被取代的(C1-C6)烷基，优选该烷基未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、(C1-C6)烷氧基、(C3-C6)环烷基、苯基和被取代的苯基(优选苯基被一个或多个选自卤素、(C1-C6)烷基和(C1-C6)烷氧基的基团取代)，
或者为未被取代的或被取代的苯基，优选该苯基未被取代或者被一个或多个选自卤素、(C1-C6)烷基和(C1-C6)烷氧基的基团取代。
在一种质子添加剂或溶剂的存在下产生基团X、Y和Z的式(IV′)中的适宜基团X′、Y′和Z′还为选自上文针对式(I)化合物的X和Y所述的基团(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)中的那些基团，如果这些基团与X-H、Y-H或Z-H类型的质子添加剂或溶剂结合使用，如果质子添加剂或溶剂中的基团X、Y和Z比式(IV′)化合物中的X′、Y′或Z′更具亲核性，或者如果质子添加剂或溶剂很大程度地过量存在以致于产生配体交换。
式(IV)的适宜化合物为三甲醇铝[Al(OCH3)3]、三乙醇铝[Al(OC2H5)3]、三正丙醇铝[Al(O-n-C3H7)3]、三异丙醇铝[Al(O-i-C3H7)3]、三正丁醇铝[Al(O-n-C4H9)3]、三仲丁醇铝[Al(O-sec-C4H9)3]、三异丁醇铝[Al(O-i-C4H9)3]、三叔丁醇铝[Al(O-tert-C4H9)3]、三(2-甲氧基-乙醇)铝[Al(O-CH2CH2-O-CH3)3]、三(2-乙氧基-乙醇)铝[Al(O-CH2CH2-O-C2H5)3]、三(2-甲氧基-1-甲基-乙醇)铝[Al(O-CH(CH3)CH2-O-CH3)3]、三(2-乙氧基-1-甲基-乙醇)铝{Al[O-CH(CH3)CH2-O-C2H5]3}，或具有混合基团的铝化合物，例如Al(OCH3)2(OC2H5)、Al(OCH3)(OC2H5)2、Al(OCH3)(O-n-C3H7)2、Al(OCH3)2(O-n-C3H7)、Al(OC5H5)(O-n-C3H7)2、Al(OC2H5)2(O-n-C3H7)、Al(OCH3)(O-i-C3H7)2、Al(OCH3)2(O-i-C3H7)、Al(OC2H5)(O-i-C3H7)2、Al(OC2H5)2(O-i-C3H7)。
在选自X-H、Y-H或Z-H类型的醇和/或胺的质子添加剂或溶剂的存在下，上述化合物(IV)也为式(IV′)的适宜的铝(III)源。
此外在选自X-H、Y-H或Z-H类型的醇和/或胺的质子添加剂或溶剂的存在下使用的适宜化合物(IV′)为铝化合物，例如三甲基铝[Al(CH3)3]、三乙基铝[Al(C2H5)3]、三苯基铝[Al(C6H5)3]，铝氢化物及其加成盐，例如氢化铝[AlH3]、氢化铝锂[LiAlH4]，烷基铝氢化物，例如(CH3)AlH2、(CH3)2AlH、(C2H5)AlH2、(C2H5)2AlH、(n-C3H7)AlH2、(n-C3H7)2AlH、(i-C3H7)AlH2、(i-C3H7)2AlH、(n-C4H9)AlH2、(n-C4H9)2AlH、(sec-C4H9)AlH2、(sec-C4H9)2AlH、(i-C4H9)AlH2、(i-C4H9)2AlH[DIBAL]。
所述反应也可以物质本身(in substance)或者在溶剂或溶剂混合物的存在下实施。如上文所述，所述溶剂中的一些可起形成铝复合物的配体的反应物的作用。
适宜的溶剂例如但不限于：
选自以下化学类的有机溶剂
-醚，例如二烷基醚(例如二乙醚)或环状脂族醚(例如四氢呋喃)，
-饱和或不饱和的脂族烃，其可为未被取代的或者被一个或多个选自卤素、硝基和烷氧基——优选(C1-C4)烷氧基——的基团取代，即溶剂例如烷烃、烯烃、卤代烷、硝基烷，
-芳族烃，其可为未被取代的或者被一个或多个选自烷基(优选(C1-C4)烷基)、烷氧基(优选(C1-C4)烷氧基)、卤素和硝基的基团取代，即溶剂例如芳族化合物、烷基芳族化合物、卤代芳族化合物、硝基芳族化合物、烷氧基芳族化合物，
-醇，特别是脂族醇，例如烷醇、ω-二元醇或ω-多元醇，其可为未被取代的或被取代的，优选未被取代或者被一个或多个选自烷氧基(优选(C1-C4)烷氧基)、卤素、硝基、氨基、(C1-C4)烷氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基的基团取代，
-杂芳族化合物，例如具有5或6个环原子和1或2个——特别是1个——选自N、O和S的杂原子的杂芳族化合物，例如吡啶或噻吩，
-砜，例如环丁砜，
-亚砜，例如二甲亚砜，和
-胺，例如一胺、二胺或多胺。
优选醇或者含有醇或烷氧基醇的混合物，例如丙醇、异丙醇、异丁醇、环己醇、2-乙氧基-乙-1-醇、2-甲氧基-乙-1-醇、2-异丙氧基-乙-1-醇、2-甲氧基-1-甲基-乙-1-醇(＝1-甲氧基-异丙醇)、2-乙氧基-1-甲基-乙-1-醇(＝1-乙氧基-异丙醇)。
这些溶剂也可起确定铝复合物的配体的质子添加剂/溶剂的作用。
复合物形成的方法可在相对中等的温度下实施，例如50℃和140℃之间，优选70℃和130℃之间，并且尤其是90和120℃之间。
基于1当量的化合物(II)(胺)或其盐，复合物的形成优选以0.1-10.0当量的式(III)氰基胍、更优选以1.0-3.0当量的式(III)氰基胍、更优选以1.0-2.0当量的氰基胍并且尤其是以1.0-1.6当量的氰基胍来实施。
基于1当量的化合物(II)或其盐，复合物的形成优选以0.1-10.0当量的式(IV)的铝试剂、更优选以1.0-3.0当量的式(IV)的铝试剂、更优选以1.0-2.0当量的铝试剂并且尤其是以1.0-1.6当量的铝试剂来实施。
由Anorg.Chemie，Org.Chemie，Biochem，Biophys.，Biol，347，1974已知，未被取代的铝双胍复合物可由氯化铝(AlCl3)和双胍(C2N5H7)来制备。被取代的复合物的制备迄今是未知的。
式(I)化合物或其盐(简称“化合物(I)”)为双胍的铝复合物，并且适宜作为制备其它也可通过各游离双胍的反应制备的产物的中间体。
化合物(I)优选适于制备杂环化合物，其中铝原子被任选被取代的碳原子替代；或制备其杂芳族衍生物例如均三嗪。
因此本发明的另一个目的为使用式(I)化合物或其盐来制备与式(I)相应的杂环化合物，其中铝基团Al(X)(Y)被任选被取代的碳原子替代；或制备其均三嗪衍生物。
例如，所述均三嗪衍生物可通过式(I)化合物或其盐与酮进行反应而制备，其中所述三嗪环通过引入酮羰基的碳原子而形成，并且所述酮的羰基中的氧原子用式(I)化合物中所含的被取代的双胍部分替代；参见，例如根据J.Med.Chem.1985，28，1728-1740由双胍和酮进行的类似反应。
更优选的是使用其中R5和R6均为氢的化合物(I)来制备杂芳族化合物、特别是均三嗪。
新的式(I)双胍基铝复合物及其盐(＝其盐、二聚体和聚合物)特别适于通过下文所述的方法制备N-取代的2，4-二氨基均三嗪。
因此，本发明的另一个目的是一种制备式(V)化合物或其盐的方法，
其中
R1、R2、R3和R4定义如上，
并且
Q为
a)氢、(C1-C12)烷基、(C2-C12)烯基或(C2-C12)炔基，更优选(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基，
其中最后提及的6个基团中的每一个均为未被取代的或被取代的，优选未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、-CN、-NO2、-OCN、-SCN、氨基、氨基甲酰基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)卤代烷基磺酰基、(C1-C4)烷基-氨基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基氨基、氧基、硫代氧基、亚氨基、N-(C1-C6)烷基-亚氨基、N-[苯基-(C1-C4)烷基]-亚氨基、N-(C3-C6)环烷基-亚氨基、N-[(C3-C6)环烷基-(C1-C4)烷基]-亚氨基、[(C1-C6)烷氧基]-羰基、(C3-C6)环烷基、(C5-C6)环烯基、苯基、萘基、杂环基、苯并稠合的杂环基、苯并-(C5-C6)环烷基、苯并-(C5-C6)环烯基、(C3-C6)环烷氧基、苯并-(C5-C6)环烷氧基、(C5-C6)环烯氧基、苯并-(C5-C6)环烯氧基、苯氧基、萘氧基、苯硫基、杂环氧基、苯并稠合的杂环氧基、杂环硫基及苯并稠合的杂环硫基。
其中最后提及的19个基团中的每一个均为未被取代的或者环部分中被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、-CN、NO2、-OCN、-SCN、氨基、氨基甲酰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤代烷基磺酰基、(C1-C4)烷基-氨基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基和(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基，或优选为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、羟基-(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基；更优选为(C1-C4)烷基或(C1-C4)卤代烷基、羟基-(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基；更优选为(C1-C4)卤代烷基，
b)或为(C3-C6)环烷基、苯并-(C5-C6)环烷基、(C5-C6)环烯基、苯并-(C5-C6)环烯基、苯基、萘基、杂环基、苯并稠合的杂环基，
其中最后提及的8个基团中的每一个均为未被取代的或环部分中被取代，优选为未被取代的或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、-CN、-NO2、-OCN、-SCN、氨基、氨基甲酰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤代烷基磺酰基、(C1-C4)烷基-氨基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基氨基、[(C1-C6)烷氧基]-羰基，
(C3-C6)环烷基、(C5-C6)环烯基、苯基、萘基、杂环基、(C3-C6)环烷氧基、(C5-C6)环烯氧基、苯氧基、萘氧基、苯硫基、杂环氧基和杂环硫基，
其中最后提及的12个基团中的每一个均为未被取代的或者环部分中被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、羟基、-CN、NO2、-OCN、-SCN、氨基、氨基甲酰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤代烷基磺酰基、(C1-C4)烷基-氨基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基和(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基，并且在杂环基的情况下，也可以被连于杂环原子N或S上的或位于作为杂环原子的N原子的α位上的氧基取代，
或优选为未被取代的或者被一个或多个选自卤素和(C1-C4)烷基的基团取代的(C3-C6)环烷基，
c)或为COR、COOR、C(＝S)R、C(＝O)SR、C(＝S)OR、C(＝S)SR，其中6个最后提及的基团的每一个中的R为(C1-C18)烷基、(C3-C6)环烷基或苯基，后面三个基团为未被取代的或被取代的，优选未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、CN、硝基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基，并且在环状基础基团的情况下，也可以被(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基和(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基取代，
或为CONR′R″或C(＝S)NR′R″，其中两个最后提及基团中的R′和R″中的每一个相互独立地为氢、(C1-C18)烷基、(C3-C9)环烷基或苯基，后面三个基团为未被取代的或被取代的，优选未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、CN、硝基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基，并且在环状基础基团的情况下，也可以被(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基和(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基取代，或
R′和R″与氮原子一起形成一个3元至6元杂环，该杂环可含有一个或两个选自N、O和S的另外的杂原子，并且该环为未被取代的或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、CN、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基，
所述方法的特征在于，一种式(I)化合物或其盐与一种式(VI)化合物反应，从而得到式(V)化合物或其盐
其中
R1、R2、R3和R4如在待制备的式(V)化合物中所定义，并且R5和R6均为氢，
Q-W* (VI)
其中
Q如在待制备的式(V)化合物中所定义，并且
W*为通过杂原子连接至1、2或3个离去基团上的具有3个加成键的碳原子，所述杂原子优选选自O、N、F、Cl、Br、I、S、P、Si和金属原子，(即所述碳原子分别各通过一个单键连至3个离去基团上，通过一个单键和一个双键连至两个离去基团上，和通过一个叁键连至一个离去基团上)，
并且优选为以下官能团
-CO-X1(酰基卤基团，X1＝F、Cl、Br)，
-CO-CN(酰基腈基团)，
-CO-O-COR*(酸酐，R*＝Q或R)，
-CO-O-X2(O)n(OmR)t(混合酸酐，X＝S、P、B，n＝0、1、2、3，m＝0、1、2，t＝1、2)，
-CO-O-R (酯基)，
-CO-O-N＝R(酰基肟基团)
-CO-NR′R″(酰胺基，R′、R″＝H、OR、NR、SR或R，或R′和R″形成一个环)，
-CN(腈基)，
-C(＝NR′)NR″(脒基，R′、R″＝H或R，或R和R′形成一个环)，
-C(＝NH)OR(亚氨醚，亚氨酸酯(imidacid ester))，
-C(＝NR′)OR(亚胺醚(iminiumether)，R′＝R(独立地))，
-C(＝O)SR或-C(＝S)OR或-C(＝S)SR(硫代酸酯)，
-C(＝S)NR′R″或-C(＝NR′)SR(硫代酰胺或亚氨基硫醚，R′、R″＝H或R，或R和R′形成一个环，或R′和R″形成一个环)，
-C(＝NR)X1(卤代亚氨盐(haloimidate)基团，X＝F、Cl、Br)，
-C(＝N+RR′)X1-(卤代亚氨鎓(haloimidium)基，R′＝R(独立)，或R和R形成一个环，X1-＝F-、Cl-、Br-)，
-C(-OR)(-OR’)X1(卤代缩醛基，R’＝R(独立地)，或R和R′形成一个环，X1＝F、Cl、Br)，
其中在W*的每一个子式基团中，基团R为(C1-C18)烷基、(C3-C6)环烷基或苯基，后面这三个基团为未被取代的或被取代的，优选未被取代或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、CN、硝基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基，并且在环状基础基团的情况下，也可被(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基和(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基取代，
并且在由R和R′或R′和R″形成的环的情况下，该环优选具有3-6个环原子并且为未被取代的或者被一个或多个选自以下基团的基团取代：卤素、CN、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基。
三嗪的形成也可以物质本身实施，或者在溶剂或溶剂混合物——优选非水性溶剂或溶剂混合物——的存在下实施，例如有机溶剂或溶剂混合物中实施，其在上文也作为适用于制备式(I)化合物而提及。
优选作为溶剂的有醇或含有一种醇的混合物，醇优选例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇和环己醇及其混合物，更优选甲醇、乙醇、丙醇或丁醇及其混合物。
三嗪的形成优选在-20℃和140℃之间、更优选在0℃和120℃之间并且尤其是在20℃和100℃之间实施。
基于1当量的化合物(I)或其盐计，三嗪的形成优选以1.0-10当量、更优选1.0-3.0当量的物质Q-W、更优选以1.0-2.0当量的物质Q-W并且尤其是以1.0-1.6当量的物质Q-W来实施。
三嗪的形成也可在没有添加剂或者优选在一种或多种添加剂的存在下实施的，所述添加剂选自碱和具有极性官能团例如羟基或氨基的化合物，这两种基团是极性的但不特别为碱性的。所述添加剂通常有助于加速反应、改进产率、使反应在与没有添加剂相比更清洁和/或更低温度下实施。
例如但不限于以下碱可用作添加剂：
a)盐，例如烷氧基化物(醇盐)、碳酸盐、碳酸氢盐、氟化物、磷酸盐、磷酸氢盐、磷酸二氢盐或氢氧化物，
其中的抗衡离子可为由金属得到的金属阳离子，所述金属例如碱金属如锂、钠、钾、铯，或碱土金属如镁、钙，或其他金属例如铝，或者抗衡离子可为铵、鏻、被有机基团取代的铵或鏻，或可为另一有机阳离子，
b)叔胺或芳族胺或其混合物，
尤其优选含有一种或多种醇盐的反应混合物作为碱，所述醇盐选自金属甲醇盐、金属乙醇盐、金属丙醇盐、金属异丙醇盐、金属丁醇盐、金属异丁醇盐和金属叔丁醇盐。
如果存在醇盐，则其优选使用的量为0.01-5当量并且优选0.01-2当量，基于1当量式(I)化合物或其盐计。
三嗪的形成也可在一种或多种具有极性基团(官能团)、比上文所述醇盐具有较小的碱性的化合物的存在下实施。所述化合物优选选自多元醇、氨基醇和多胺。
具有极性基团的化合物的实施例为以下化合物，包含其所有异构体：
乙二醇、丙二醇、丙三醇、氨基乙醇、N-一取代的氨基乙醇和N，N-二取代的氨基乙醇、氨基丙醇、N-一取代的氨基丙醇和N，N-二取代的氨基丙醇、丁二醇、丁三醇、氨基丁醇、N-一取代的氨基丁醇和N，N-二取代的氨基丁醇、二乙醇胺、N-取代的二乙醇胺、三乙醇胺、二丙醇胺、N-取代的-二丙醇胺、乙二胺、单取代、二取代、三取代或四取代的乙二胺、丙二胺和单取代、二取代、三取代和四取代的丙二胺，优选乙二醇、丙二醇和丁二醇，及其混合物。尤其优选1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，2-丁二醇和1-甲基-1，2-丙二醇、1，4-丁二醇。
基于1当量的化合物(I)或其盐计，当存在具有极性基团的物质时，该物质的优选使用的量为0.01-20当量、更优选0.01-10当量并且尤其是0.01-5当量。
三嗪的形成也可在一种或多种碱和一种或多种具有极性基团的物质的同时存在下实施，其中优选包含乙二醇、丙二醇或丁二醇中的一种或多种及(金属)甲醇盐、乙醇盐、丙醇盐、异丙醇盐、丁醇盐、异丁醇盐和叔丁醇盐中的一种或多种的混合物。
具有极性基团的物质例如，二元醇、氨基醇或二胺，并且(金属)醇盐通常以协同方式起作用，导致反应加快和/或更清洁和/或可在与单独使用任一种试剂可达到的温度相比较低的温度下进行。
所述三嗪的形成也可在一种可起脱水剂作用的加成盐的存在下实施，所述加成盐例如但不限于：
硫酸钠(Na2SO4)、硫酸钙(CaSO4)、卤化钙(CaCl2、CaBr2)、硫酸镁(MgSO4)、卤化镁(MgCl2、MgBr2)。
基于式(I)化合物的量计，所述加成盐优选以化学计量的量或亚化学计量的量使用。
所述三嗪的形成也可在一种可起脱水剂作用的沸石、粘土或其他吸水物质的存在下实施。
所述三嗪的形成也可在一种或多种上述添加剂的存在下实施。
式(II)的胺也可以游离碱的形式或者以酸的盐或混合盐的形式使用，所述酸例如：HF、HCl、HBr、HI、H2SO4、H3PO4、RSO3H、RSO2H、RPO3H2；或以一种与AlX3、BX3、CO2、SO2、SO3、PX3、POX3、PX5、SiX4的复合物的形式使用，其中X为卤素、卤素类似物、烷氧基、芳氧基、烷氨基、烷基芳基氨基或芳基氨基或其衍生物，其中优选具有1-6个碳原子的烷基基团，并且优选为苯基的芳基。
胺(II)的盐可任选地与添加的等当量的或少于或多于等当量的有机或无机碱——优选一种非水性碱——一起使用。
形成三嗪的方法可与制备式(I)Al复合物的方法直接结合，无需分离(或纯化)式(I)化合物，任选地采用一锅法(one-pot process)。
优选地，本发明提供了一种制备式(V)化合物或其盐的方法，其特征在于，
(a)一种式(II)化合物或其盐与一种式(IIIa)化合物或其盐及一种铝(III)源任选地在一种选自醇或胺的质子添加剂或溶剂的存在下进行反应，从而得到式(Ia)的化合物或其盐，
其中R1和R2如待制备的式(V)化合物中所定义，
其中R3和R4如待制备的式(I)化合物中所定义，
所述铝(III)源优选选自
(i)式(IV)的铝盐，
其中X和Y如待制备的式(I)化合物中所定义，并且Z，独立于X，为一种选自如X或Y所定义的基团的离去基团，或
(ii)式(IV′)的铝盐
其中
X′、Y′和Z′各自分别选自如X、Y或Z所定义的基团和分别在一种质子添加剂或溶剂X-H、Y-H或Z-H的存在下分别产生所述基团X、Y或Z的基团，条件为基团X′、Y′和Z′中的1、2或3个分别选自产生基团X、Y和Z的所述基团，
与质子添加剂或溶剂X-H、Y-H或Z-H结合，其中X、Y和Z中的每一个均如式(I)中X和Y所述定义
及所述铝盐的加成盐，
其中R1、R2、R3和R4如待制备的式(V)化合物中所定义，并且其中Y如上文式(I)中所定义，和
(b)将步骤(a)中得到的式(I)化合物——任选不进行分离和纯化——与式(VI)化合物进行反应，从而得到式(V)化合物或其盐
Q-W* (VI)
其中Q如待制备的式(V)中Q所定义，并且W*如上文式(VI)中所定义。
通过化合物(I)制备化合物(V)的方法在中等的反应条件下以高产率和高纯度进行。
在以下非限制性的实施例中，除非另有明确定义，否则所述量和百分比以重量计。
A)制备实施例
实施例中所用的缩写：
hr(s)＝小时
ml＝毫升
mp＝熔点
A1)4-吗啉代-6-[(1S)-1-氯乙基]-1，3，5-三嗪-2-胺
A1a)将108g吗啉、163g氰基胍、347g异丙醇铝和267g 1-甲氧基-2-丙醇的混合物在氮气气氛下搅拌并加热至90℃达22.5hrs(参见表II中的实施例Ia-1.181)。
A1b)将A1a中得到的反应混合物冷却至70℃，并小心地添加530g甲醇。在添加完成之后，再添加178g(2S)-2-氯-丙酸甲酯。在70℃下22hrs后，将内部的反应混合物添加至70℃下的2400ml 10％的乙酸中。在轻度真空下除去低沸点溶剂(840ml)。然后将该悬浮液冷却至30℃、过滤，并用2×240g 10％乙酸、然后用2×480g水洗涤。然后在真空下干燥固体。产物：199g，产率68％，mp：177-8℃(参见表I中的实施例V-1)。
A2)N-苄基-6-[(1S)-1-羟乙基]-1，3，5-三嗪-2，4-二胺
A2a)将130g苄胺、163g氰基胍和347g异丙醇铝悬浮于267g 1-甲氧基-2-丙醇中并加热至90℃达10hrs(参见表II中的实施例Ia-1.182)。
A2b)将A2b中得到的反应混合物冷却至75℃，并添加530g甲醇和153g S-乳酸甲酯。22hrs之后，将反应混合物添加至已预热至70℃的2400g 10％的乙酸中。到内部温度达88℃时，通过蒸馏除去740ml溶剂，将该混合物冷却至20℃，并用2000ml乙酸乙酯萃取3次。将合并的有机层用硫酸钠干燥，过滤并在真空下浓缩。得到的产物为一种油。该产物的产量：260g，83％(参见表I中的实施例V-2)。
A3)N-环己基-6-甲氧基甲基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺
A3a)将50g环己基胺、68g氰基胍和144g异丙醇铝悬浮于110g 1-甲氧基-2-丙醇中并加热至90℃达4hrs(参见表II中的实施例Ia-1.183)。
A3b)然后将A3a中得到的反应混合物冷却至75℃，并添加220g甲醇和63.7g甲氧基乙酸甲酯。16hrs后，将该反应混合物添加至已预热至70℃的1000g 10％的乙酸中。到内部温度达88℃时，通过蒸馏除去330ml溶剂，将该混合物冷却至20℃，并用1000ml甲苯萃取3次。将合并的有机层用硫酸钠干燥，过滤并在真空下浓缩。得到的产物为一种静置时会固化的油。产物产量：101g(85％)，mp：103-6℃(参见表I中的实施例V-3)。
A4)N-[(1R)-2，3-二氢-6-甲基-1H-茚-1-基]-6-[(1R)-1-氟乙基]-1，3，5-三嗪-2，4-二胺
A4a)将53.1g 1R-1-氨基-6-甲基茚满、56.5g氰基胍、127g异丙醇铝和75g异丙醇的混合物在氮气下搅拌并加热回流22.5hrs(参见表II中的实施例Ia-1.5)。
A4b)将A4a中得到的反应混合物冷却至75℃，并小心地添加70g1，2-丙二醇和182g甲醇。添加完成之后，加入45.5g(2R)-2-氟-丙酸甲酯。在70℃的内部温度下23hrs之后，然后将反应混合物添加至70℃下的870g 10％的乙酸中。然后将该悬浮液冷却至20℃，过滤并用160g 5％的乙酸洗涤两次，然后用160g水洗涤两次。然后在真空下干燥固体。产物产量：81.7g(81％)，mp：135-136℃(参见表I中的实施例V-4)。
A5)4-[1，2，3，4-四氢异喹啉-2-基]-6-[(1R)-1-氟乙基]-1，3，5-三嗪-2-胺
A5a)将48g 1，2，3，4-四氢异喹啉、56.5g氰基胍、128g异丙醇铝和75g异丙醇的混合物在氮气下搅拌并加热回流22hrs(参见表II中的实施例Ia-1.8)。
A5b)将A5a中得到的反应混合物冷却至75℃，并小心地添加70g1，2-丙二醇和182g甲醇。添加完成之后，加入45.5g(2R)-2-氟-丙酸甲酯。在70℃的内部温度下23hrs之后，然后将反应混合物添加至70℃下的862g 10％的乙酸中。然后将该悬浮液冷却至20℃，过滤，并用2×160g5％乙酸洗涤，然后用160g水洗涤两次。然后在真空下干燥固体。产物产量：68.5g(71％)，mp：186-9℃(参见表I中的实施例V-5)。
A6)N-[1，2，3，4-四氢化萘-1-基]-6-[(1S)-1-氯乙基]-1，3，5-三嗪-2，4-二胺
A6a)将136.6g 1，2，3，4-四氢化萘、122g氰基胍和260g异丙醇铝悬浮于203g 1-甲氧基-2-丙醇中并加热至90℃达24hrs(参见表II中的实施例Ia-1.189)。
A6b)将A6a中得到的反应混合物冷却至75℃，并添加400g甲醇和134g(2S)-2-氯丙酸甲酯。23hrs后，将反应混合物添加至已预热至70℃的1800g 10％的乙酸中。到内部温度达86℃时，通过蒸馏除去550ml溶剂，将该混合物冷却至20℃，过滤并用180g 5％的乙酸洗涤两次，然后用180g水洗涤两次。然后在真空下干燥固体。产物产量：209g(76％)，mp：169-70℃(参见表I中的实施例V-6)。
A7)4-[1，2，3，4-四氢异喹啉-2-基]-6-异丙基-1，3，5-三嗪-2-胺
A7a)将68.7g 1，2，3，4-四氢异喹啉、67.9g氰基胍和144g异丙醇铝的混合物悬浮于111g 2-乙氧基乙醇中并加热至90℃达21hrs(参见表II中的实施例Ia-1.224)。
A7b)将A7a中得到的反应混合物冷却至75℃，并添加222g甲醇、65g异丁酸甲酯和90g 30％的甲醇钠。23hrs之后，将反应混合物添加至已预热至70℃的1000g 10％的乙酸中。到内部温度达86℃时，通过蒸馏除去430ml溶剂，将该混合物冷却至20℃，过滤并用2×240g 5％乙酸洗涤，然后用240g水洗涤两次。然后在真空下干燥固体。产物产量：107g(79％)，mp：＞255℃(参见表I中的实施例V-7)。
A8)N-[(1R，2S)-2，6-二甲基-2，3-二氢-1H-茚-1-基]-6-二氟甲基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺
A8a)将87g 1R，2S-1-氨基-2，6-二甲基茚满、67.9g氰基胍和146g异丙醇铝的混合物悬浮于111g 1-甲氧基-2-丙醇中并加热至90℃达24hrs(参见表II中的实施例Ia-1.192)。
A8b)将A8a中得到的反应混合物冷却至70℃，并添加222g甲醇、104g 1，2-丙二醇和68.9g二氟丙酸甲酯。23hrs后，将反应混合物添加至已预热至70℃的1000g 10％的乙酸与1000ml甲苯中。到内部温度达87℃时，通过蒸馏除去370ml溶剂，并将该混合物冷却至20℃，分离各相，并将有机相用500ml甲苯萃取两次。将合并的相用硫酸钠干燥，并进行蒸发。然后在真空下干燥固体。产物产量：134g(81％)，mp：87-88℃(参见表I中的实施例V-8)。
A9)N-[(1R，2S)-2，4，6-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-1-基]-6-[(1S)-1-氯乙基]-1，3，5-三嗪-2，4-二胺
A9a)将7.6g 1R，2S-1-氨基-2，4，6-三甲基茚满、5.6g氰基胍和12.0g异丙醇铝的混合物悬浮于8.8g 1-甲氧基-2-丙醇中并加热至90℃达16hrs(参见表II中的实施例Ia-1.198)。
A9b)将A9a中得到的反应混合物冷却至70℃，并添加18.2g甲醇和6.1g(2S)-2-氯丙酸甲酯。22hrs之后，将反应混合物添加至已预热至70℃的85g 10％的乙酸中。到内部温度达87℃时，通过蒸馏除去20ml溶剂。然后将该混合物冷却至20℃，过滤并用10g 10％的乙酸洗涤两次，然后用20g水洗涤两次。然后在真空下干燥固体。产物产量：6.3g(45％)，mp：85-87℃(参见表I中的实施例V-9)。
A10)N-[(1S，2R)-2，6-二甲基-2，3-二氢-1H-茚-1-基]-双胍基甲氧基异丙醇铝
将2.62g(1S，2R)-1-氨基-2，6-二甲基茚满、1.40g氰基胍、3.40g异丙醇铝和2.54g 1-甲氧基-2-丙醇的混合物在氮气下搅拌并加热至103℃。22hrs后，将反应物冷却至50℃并在真空下浓缩。将剩余物悬浮于20ml甲苯中并再次浓缩。然后在真空下干燥该无定形固体。用Al27-NMR、H1-NMR和C13-NMR在D8-异丙醇中进行结构确认(参见表II中的实施例Ia-1.199)。
A11)N-[(1R)-环丁基-2-苯基乙-1-基]-双胍甲氧基异丙醇铝
将3.08g(1R)-环丁基-2-苯基乙-1-基-胺、1.42g氰基胍、3.40g异丙醇铝和2.54g 1-甲氧基-2-丙醇的混合物在氮气下搅拌并加热至103℃。22hrs后，将反应物冷却至50℃并在真空下浓缩。将剩余物悬浮于20ml甲苯中并再次浓缩。然后在真空下干燥该无定形固体。用Al27-NMR、H1-NMR和C13-NMR在D8-异丙醇中进行结构确认(参见表II中的实施例Ia-1.215)。
A12)N-戊-3-基双胍基甲氧基异丙醇铝
将1.37g 3-戊基胺、1.40g氰基胍、3.40g异丙醇铝和3g异丙醇的混合物在氮气下搅拌并加热至85℃。22hrs后，将反应物冷却至50℃并在真空下浓缩。将剩余物悬浮于20ml甲苯中并再次浓缩。然后在真空下干燥该无定形固体。用Al27-NMR、H1-NMR和C13-NMR在D8-异丙醇中进行结构确认(参见表II中的实施例Ia-1.33)。
通过与制备实施例A1(a，b)至A9(a，b)和A10至A12相类似的方法分别由表II中所示的式(I)化合物制备了下表I中的式(V)化合物。
Claims (8)
1.式(I)化合物或其盐，
其中
R1为一个式A1的基团，
R2为H，
R3为H，
R4为H，
R5为H，
R6为H，或
R1和R2与彼此连接的N原子一起形成一个具有3-7个环原子并任选地具有一个或多个选自N、O和S的另外的杂原子的N杂环，
A1为(C3-C9)环烷基、四氢化萘基或茚满基，作为基础环部分，
其中所述基础环部分为未被取代的或被一个或多个(C1-C6)烷基取代的，
X为(C1-C6)烷氧基，且
Y选自(C1-C6)烷氧基和(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基。
2.权利要求1的化合物，其特征在于
其中
R1和R2与彼此连接的N原子一起形成选自吗啉代、四氢喹啉基和四氢异喹啉基的N杂环。
3.权利要求1或2的化合物，其特征在于
X为(C1-C4)烷氧基，且
Y选自(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基。
4.制备权利要求1-3中任一项的式(I)化合物或盐的方法，
其中R1至R6及X和Y如式(I)中所定义，
该方法的特征在于，使一种式(II)化合物(一种胺)或其盐与一种式(III)化合物或其盐及一种铝(III)源任选地在一种选自醇或胺的质子添加剂或溶剂的存在下进行反应
其中R1和R2如待制备的式(I)化合物中所定义，
其中R3、R4、R5和R6如待制备的式(I)化合物中所定义。
5.权利要求4的方法，其特征在于
所述铝(III)源选自
(i)式(IV)的铝盐，
其中
X和Y如待制备的式(I)化合物中所定义，并且Z，独立于X，为一个选自如X或Y所定义的基团的离去基团，或
(ii)式(IV')的铝盐，
其中
X'、Y'和Z'各自分别选自如X、Y或Z所定义的基团和分别在一种质子添加剂或溶剂X-H、Y-H或Z-H的存在下分别产生所述基团X、Y或Z的基团，条件为基团X'、Y'和Z′中的1个、2个或3个分别选自产生基团X、Y和Z的所述基团，
与一种质子添加剂或溶剂X-H、Y-H或Z-H的结合，其中X、Y和Z中的每一个均如式(I)中X和Y所定义。
6.权利要求1中所定义的式(I)化合物或其盐用于制备与式(I)相应的杂环化合物或其均三嗪衍生物的用途，所述式(I)中的铝基团Al(X)(Y)被一个任选地被取代的碳原子替代。
7.一种制备式(V)化合物或其盐的方法，
其中
R1、R2、R3和R4如权利要求1的式(I)中所定义，并且
Q为
a)氢、(C1-C12)烷基、(C2-C12)烯基或(C2-C12)炔基，其中最后提及的3个基团中的每一个均为未被取代的或被取代的，
b)或为(C3-C6)环烷基、苯并-(C5-C6)环烷基、(C5-C6)环烯基、苯并-(C5-C6)环烯基、苯基、萘基、杂环基或苯并稠合的杂环基，其中最后提及的8个基团中的每一个均为未被取代的或在环部分中被取代，
c)或为COR、COOR、C(=S)R、C(=O)SR、C(=S)OR、C(=S)SR，其中6个最后提及基团的每一个中的R均为(C1-C18)烷基、(C3-C6)环烷基或苯基，所述后面3个基团为未被取代的或被取代的，
该方法的特征在于使一种式(I)化合物或其盐与一种式(VI)化合物反应，从而得到式(V)化合物或其盐
其中
R1、R2、R3和R4如待制备的式(V)化合物中所定义，并且R5和R6为氢，
Q-W*(VI)
其中
Q如待制备的式(V)化合物中所定义，并且
W*为通过杂原子连于1个、2个或3个离去基团上的具有3个加成键的碳原子。
8.权利要求7的方法，其特征在于，根据权利要求4或5的方法制备化合物(I)并将其在不进行分离的情况下——任选地以一锅法——直接用于制备式(V)化合物。
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