CN101928538B - 含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂及其制备方法，它涉及一种胶粘剂及其制备方法。本发明解决了采用分子量高的聚砜树脂改性环氧树脂胶粘剂只作为胶膜使用，且预热至较高温度或使用溶剂才能作为糊状胶使用的问题。本发明的胶粘剂由环氧化合物、聚砜低聚物、环氧稀释剂、填料和环氧固化剂制成。本发明的含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂不含有溶剂且呈膏状，具有优异的粘接强度和耐高温性能，室温和100℃剪切强度为25～36.4MPa，150℃剪切强度为15～25MPa。

Description

含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种胶粘剂及其制备方法。

背景技术

现代科学技术的发展对聚合物材料提出了日益广泛和苛刻的要求，如既要求聚合物耐高温又要易于加工；既有卓越的韧性，又有较高的硬度；要求性能良好又要价格低廉，这种多方面的要求是单一均聚物难以满足的。这种情况在胶粘剂领域尤是如此，环氧树脂具有许多优异的特性，如粘接强度高、固化收缩率小、尺寸稳定、抗蠕变性强、耐化学介质、电性能优良、原料易得、配制容易、工艺简单、使用温度宽、适用范围广、耐久性优良、毒害性很低等，但环氧树脂固化后交联密度高，呈三维网状结构，存在内应力大、质脆、耐疲劳性与耐冲击性差等不足，在很大程度上限制了它在一些高技术领域的应用，一般来说环氧树脂在使用前都需要进行增韧改性。

聚砜改性环氧树脂胶粘剂具有其独特的性能。从结构上分析，二苯砜基赋予聚砜耐热性和抗氧化性，醚键和异丙基的存在可以改善聚砜的加工性，醚键亦赋予聚砜以韧性。但由于使用的商品化聚砜树脂分子量较高，与环氧树脂混熔后粘度较大，通常都制成胶膜使用，若用做糊状胶，须预热至较高温度才能使用，或者使用溶剂以获得较好的操作性能，操作工艺复杂给涂敷施工带来不便，也不符合环保的要求。

发明内容

本发明的目的是为了解决采用分子量高的聚砜树脂改性环氧树脂胶粘剂只作为胶膜使用，且预热至较高温度或使用溶剂才能作为糊状胶使用的问题，提供了一种含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂及其制备方法。

本发明含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂按重量份数比由100份环氧化合物、5～60份聚砜低聚物、0～15份环氧稀释剂、10～50份填料和6～30份环氧固化剂制成。

含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂的制备方法如下：一、按重量份数比称取100份环氧化合物、5～60份聚砜低聚物、0～15份环氧稀释剂、10～50份填料和6～30份环氧固化剂；二、将环氧化合物加热至120℃～180℃，加入聚砜低聚物，聚砜低聚物完全溶解后降至室温，再加入环氧稀释剂、填料和环氧固化剂，然后在三辊研磨机上研磨成膏状物，即得含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂。

上述环氧化合物为聚氨酯改性环氧树脂及双酚A型环氧树脂中的一种或两种的组合物；所述双酚A型环氧树脂的环氧值为0.44～0.54；上述聚砜低聚物是聚砜低聚物P-01、聚砜低聚物P-02、聚砜低聚物P-03、聚砜低聚物P-04、聚砜低聚物P-05或聚砜低聚物P-06；上述环氧稀释剂是丁基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚及间苯二酚二缩水甘油醚中的一种或其中几种的组合物；上述填料是碳酸钙、滑石粉、硅微粉、高岭土、膨润土、钛白粉、石英砂、硅灰石及绢云母中的一种或其中几种的组合物；上述环氧固化剂是双氰胺或4，4′-二胺基二苯砜。

本发明的含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂不含有溶剂且呈膏状，具有优异的粘接强度和耐高温性能，室温和100℃剪切强度为25～36.4MPa，150℃剪切强度为15～25MPa。

具体实施方式

本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。

具体实施方式一：本实施方式中含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂按重量份数比由100份环氧化合物、5～60份聚砜低聚物、0～15份环氧稀释剂、10～50份填料和6～30份环氧固化剂制成。

本实施方式中聚砜低聚物由双酚化合物与二氯二苯砜合成的。

具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是所述环氧化合物为聚氨酯改性环氧树脂及双酚A型环氧树脂中的一种或两种的组合物；所述双酚A型环氧树脂的环氧值为0.44～0.54。其它与具体实施方式一相同。

本实施方式中所述环氧化合物为聚氨酯改性环氧树脂、双酚A型环氧树脂的组合物时，两种成分间为任意比。

具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二之一不同的是所述聚砜低聚物是聚砜低聚物P-01、聚砜低聚物P-02、聚砜低聚物P-03、聚砜低聚物P-04、聚砜低聚物P-05或聚砜低聚物P-06。其它与具体实施方式一或二之一相同。

具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式三不同的是所述环氧稀释剂是丁基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚及间苯二酚二缩水甘油醚中的一种或其中几种的组合物。其它与具体实施方式三相同。

本实施方式中所述环氧稀释剂为组合物时，各成分间为任意比。

具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一、二或四之一不同的是所述填料是碳酸钙、滑石粉、硅微粉、高岭土、膨润土、钛白粉、石英砂、硅灰石及绢云母中的一种或其中几种的组合物。其它与具体实施方式一、二或四之一相同。

本实施方式中所述的填料为组合物时，各成分间为任意比。

具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式五不同的是所述环氧固化剂是双氰胺或4，4′-二胺基二苯砜。其它与具体实施方式五相同。

具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式五不同的是所述环氧化合物为聚氨酯改性环氧树脂和双酚A型环氧树脂的组合物；所述双酚A型环氧树脂的环氧值为0.44～0.54。其它与具体实施方式五相同。

本实施方式中所述环氧化合物为聚氨酯改性环氧树脂、双酚A型环氧树脂的组合物时，聚氨酯改性环氧树脂与双酚A型环氧树脂的重量比为30～60∶100。

具体实施方式八：本实施方式中含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂的制备方法如下：一、按重量份数比称取100份环氧化合物、5～60份聚砜低聚物、0～15份环氧稀释剂、10～50份填料和6～30份环氧固化剂；二、将环氧化合物加热至120℃～180℃，加入聚砜低聚物，聚砜低聚物完全溶解后降至室温，再加入环氧稀释剂、填料和环氧固化剂，然后在三辊研磨机上研磨成膏状物，即得含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂。

本实施方式中聚砜低聚物的制备方法如下：一、将双酚化合物溶解在溶剂中后，加入三口瓶中，加入二氯二苯砜，在氮气保护、搅拌溶解后，加入碳酸钾和脱水剂，然后升温至140～160℃并搅拌回流反应3～6小时；二、升温至180～220℃，反应4～10小时，再将反应物降至室温，真空抽滤，除去不溶解的无机盐；三、将步骤二所得的滤液在不良溶剂中沉淀，过滤，再在60～100℃下烘干8小时；四、将步骤三烘干的产物在三氯甲烷中溶解，过滤出残留的无机盐后，在不良溶剂中沉淀，过滤，再将过滤后的产物在沸水中蒸煮2～4小时，过滤，反复用蒸馏水冲洗至滤液完全无色透明，然后将得到的产物在60～80℃下烘干8小时，即得聚砜低聚物；步骤一中双酚化合物与二氯二苯砜的摩尔比为0.95～0.99∶1，碳酸钾与双酚化合物的摩尔比为1～2∶1；步骤一中所述的双酚化合物是为2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、4，4′-二羟基二苯砜及对苯二酚中的一种或其中几种的组合物；步骤一中所述的溶剂是N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜或环丁砜；步骤一中所述的脱水剂为甲苯或二甲苯；步骤三和步骤四中所述的不良溶剂为甲醇、乙醇及水中的一种或其中几种的组合物。

具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式八不同的是步骤一和步骤二所述环氧化合物为聚氨酯改性环氧树脂、双酚A型环氧树脂中的一种或两种的组合物；所述双酚A型环氧树脂的环氧值为0.44～0.54；步骤一和步骤二所述聚砜低聚物是聚砜低聚物P-01、聚砜低聚物P-02、聚砜低聚物P-03、聚砜低聚物P-04、聚砜低聚物P-05或聚砜低聚物P-06；步骤一和步骤二所述环氧稀释剂是丁基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚及间苯二酚二缩水甘油醚中的一种或其中几种的组合物。其它与具体实施方式八相同。

具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式八或九之一不同的是步骤一和步骤二所述填料是碳酸钙、滑石粉、硅微粉、高岭土、膨润土、钛白粉、石英砂、硅灰石及绢云母中的一种或其中几种的组合物。其它与具体实施方式八或九之一相同。

具体实施方式十一：本实施方式与具体实施方式十不同的是步骤一和步骤二所述环氧固化剂是双氰胺或4，4′-二胺基二苯砜。其它与具体实施方式十相同。

具体实施方式十二：本实施方式中胶粘剂由120g聚氨酯改性环氧树脂、11g双氰胺、20g碳酸钙和5g乙二醇二缩水甘油醚组成。

本实施方式中聚氨酯改性环氧树脂的制备方法如下：将200g M-2多元醇(OH当量重量＝1000g/OH当量)在120～140℃下减压至真空度为0.06～0.08MPa的条件下脱水4小时，然后加入56g液化MDI(二苯甲烷二异氰酸酯)，在氮气保护、80～90℃下搅拌反应2小时，加入512g双酚A型环氧树脂(双酚A型环氧树脂的环氧值为0.51，即E-51环氧树脂)，在100～120℃下反应4小时后，补加768g双酚A型环氧树脂(E-51环氧树脂)，搅拌均匀，得到浅黄色粘稠树脂。

本实施方式中所用液化MDI购买于日本三井物产公司。本实施方式中所用乙二醇二缩水甘油醚购买于江阴惠峰合成材料有限公司。本实施方式中所用双氰胺购买于中昊化工有限公司。

具体实施方式十三：本实施方式中胶粘剂由120g羧基丁腈橡胶改性环氧树脂、11g双氰胺、20g碳酸钙和5g乙二醇二缩水甘油醚组成。

本实施方式所用的羧基丁腈橡胶改性环氧树脂由黑龙江省科学院石油化学研究院提供。

具体实施方式十四：本实施方式中含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂由30g聚氨酯改性环氧树脂、75gE-51环氧树脂、15g聚砜低聚物P-01、11g双氰胺、20g碳酸钙和5g乙二醇二缩水甘油醚组成。

本实施方式中所用的聚氨酯改性环氧树脂的制备方法与具体实施方式十二相同。本实施方式所用E-51环氧树脂购买于无锡树脂厂。本实施方式中所用的2，2-双(4-羟基苯基)丙烷购买于上海迈瑞尔化学技术有限公司。

本实施方式中聚砜低聚物P-01的制备方法如下：一、将68.48g 2，2-双(4-羟基苯基)丙烷溶解在338g N-甲基吡咯烷酮后，加入三口瓶中，加入82.07g二氯二苯砜，在氮气保护下搅拌溶解后，加入48g碳酸钾和142g甲苯，再升温至150℃，搅拌回流反应4小时；二、常压蒸出甲苯，升温至180℃，反应4小时，再将反应物降至室温，真空抽滤，除去不溶解的无机盐；三、在高速搅拌下，将步骤二中滤去无机盐的反应产物在1500ml乙醇中沉淀，过滤，在80℃下烘干8小时；四、将步骤三烘干后的产物在三氯甲烷中溶解，过滤出残留的无机盐后，在乙醇中沉淀，过滤，过滤后的产物在沸水中蒸煮2小时，过滤，反复用蒸馏水冲洗，至滤液完全无色透明，再将得到的产物在80℃下烘干8小时，即得聚砜低聚物P-01。

具体实施方式十五：本实施方式中含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂由30g聚氨酯改性环氧树脂、75gE-51环氧树脂、15g聚砜低聚物P-02、11g双氰胺、20g碳酸钙和5g乙二醇二缩水甘油醚组成。

本实施方式中所用的聚氨酯改性环氧树脂的制备方法与具体实施方式十二相同。本实施方式所用E-51环氧树脂购买于无锡树脂厂。本实施方式中所用的2，2-双(4-羟基苯基)丙烷购买于上海迈瑞尔化学技术有限公司。

本实施方式中聚砜低聚物P-02的制备方法如下：一、将73.1g 2，2-双(4-羟基苯基)丙烷溶解在369g N-甲基吡咯烷酮后，加入三口瓶中，加入88.8g二氯二苯砜，在氮气保护下搅拌溶解后，加入51g碳酸钾和155g甲苯，再升温至150℃，搅拌回流反应4小时；二、常压蒸出甲苯，升温至180℃，反应4小时，再将反应物降至室温，真空抽滤，除去不溶解的无机盐；三、在高速搅拌下，将步骤二中滤去无机盐的反应产物在1500ml乙醇中沉淀，过滤，在80℃下烘干8小时；四、将步骤三烘干后的产物在三氯甲烷中溶解，过滤出残留的无机盐后，在乙醇中沉淀，过滤，过滤后的产物在沸水中蒸煮2小时，过滤，反复用蒸馏水冲洗，至滤液完全无色透明，再将得到的产物在80℃下烘干8小时，即得聚砜低聚物P-02。

具体实施方式十六：本实施方式中含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂由30g聚氨酯改性环氧树脂、75gE-51环氧树脂、15g聚砜低聚物P-03、11g双氰胺、20g碳酸钙和5g乙二醇二缩水甘油醚组成。

本实施方式中所用的聚氨酯改性环氧树脂的制备方法与具体实施方式十二相同。本实施方式所用E-51环氧树脂购买于无锡树脂厂。

本实施方式中聚砜低聚物P-03的制备方法如下：一、将73.1g 2，2-双(4-羟基苯基)丙烷溶解在369g二甲基亚砜后，加入三口瓶中，加入89.6g二氯二苯砜，在氮气保护下搅拌溶解后，加入29.7g氢氧化钠和155g甲苯，再升温至150℃，搅拌回流反应4小时；二、常压蒸出甲苯，升温至180℃，反应4小时，再将反应物降至室温，真空抽滤，除去不溶解的无机盐；三、在高速搅拌下，将步骤二中滤去无机盐的反应产物在1500ml乙醇中沉淀，过滤，在80℃下烘干8小时；四、将步骤三烘干后的产物在三氯甲烷中溶解，过滤出残留的无机盐后，在乙醇中沉淀，过滤，过滤后的产物在沸水中蒸煮2小时，过滤，反复用蒸馏水冲洗，至滤液完全无色透明，再将得到的产物在80℃下烘干8小时，即得聚砜低聚物P-03。

具体实施方式十七：本实施方式中含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂由30g聚氨酯改性环氧树脂、75gE-51环氧树脂、15g聚砜低聚物P-04、11g双氰胺、20g碳酸钙和5g乙二醇二缩水甘油醚组成。

本实施方式中所用的聚氨酯改性环氧树脂的制备方法与具体实施方式十二相同。本实施方式所用E-51环氧树脂购买于无锡树脂厂。

本实施方式中聚砜低聚物P-04的制备方法如下：一、将95.1g 4，4′-二羟基二苯砜溶解在428g环丁砜后，加入三口瓶中，加入106.2g二氯二苯砜，在氮气保护下搅拌溶解后，加入61g碳酸钾和147g二甲苯，再升温至160℃，搅拌回流反应4小时；二、常压蒸出二甲苯，升温至180℃，反应4小时，继续升温至210℃，反应2小时，再将反应物降至室温，真空抽滤，除去不溶解的无机盐；三、在高速搅拌下，将步骤二中滤去无机盐的反应产物在2000ml乙醇中沉淀，过滤，在80℃下烘干8小时；四、将步骤三烘干后的产物在N-甲基吡咯烷酮中溶解，过滤出残留的无机盐后，在乙醇中沉淀，过滤，过滤后的产物在沸水中蒸煮2小时，过滤，反复用蒸馏水冲洗，至滤液完全无色透明，再将得到的产物在80℃下烘干8小时，即得聚砜低聚物P-04。

具体实施方式十八：本实施方式中含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂由30g聚氨酯改性环氧树脂、75gE-51环氧树脂、15g聚砜低聚物P-05、11g双氰胺、20g碳酸钙和5g乙二醇二缩水甘油醚组成。

本实施方式中所用的聚氨酯改性环氧树脂的制备方法与具体实施方式十二相同。本实施方式所用E-51环氧树脂购买于无锡树脂厂。

本实施方式中聚砜低聚物P-05的制备方法如下：一、将90.1g 4，4′-二羟基二苯砜溶解在454g环丁砜后，加入三口瓶中，加入103.4g二氯二苯砜，在氮气保护下搅拌溶解后，加入58g碳酸钾和156g甲苯，再升温至160℃，搅拌回流反应4小时；二、常压蒸出甲苯，升温至180℃，反应4小时，继续升温至210℃，反应2小时，再将反应物降至室温，真空抽滤，除去不溶解的无机盐；三、在高速搅拌下，将步骤二中滤去无机盐的反应产物在2000ml乙醇中沉淀，过滤，在80℃下烘干8小时；四、将步骤三烘干后的产物在N-甲基吡咯烷酮中溶解，过滤出残留的无机盐后，在乙醇中沉淀，过滤，过滤后的产物在沸水中蒸煮2小时，过滤，反复用蒸馏水冲洗，至滤液完全无色透明，再将得到的产物在80℃下烘干8小时，即得聚砜低聚物P-05。

具体实施方式十九：本实施方式中含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂由30g聚氨酯改性环氧树脂、75gE-51环氧树脂、15g聚砜低聚物P-06、11g双氰胺、20g碳酸钙和5g乙二醇二缩水甘油醚组成。

本实施方式中所用的聚氨酯改性环氧树脂的制备方法与具体实施方式十二相同。本实施方式所用E-51环氧树脂购买于无锡树脂厂。本实施方式所用的对苯二酚购买于天津科密欧化学试剂有限公司。

本实施方式中聚砜低聚物P-06的制备方法如下：一、将44g对苯二酚溶解在470g N-甲基吡咯烷酮后，加入三口瓶中，加入112.7g二氯二苯砜，在氮气保护下搅拌溶解后，加入84g碳酸钾和200g甲苯，升温至160℃，搅拌回流反应4小时；常压蒸出甲苯，升温至190℃，反应4小时，将反应物降至室温，真空抽滤，除去不溶解的无机盐；三、在高速搅拌下，将步骤二中滤去无机盐的反应产物在1500ml甲醇中沉淀，过滤，在80℃下烘干8小时；四、将烘干后的产物在N-甲基吡咯烷酮中溶解，过滤出残留的无机盐后，在甲醇中沉淀，过滤，过滤后的产物在沸水中蒸煮2小时，过滤，反复用蒸馏水冲洗，至滤液完全无色透明，再将得到的产物在80℃下烘干8小时，即得聚砜低聚物P-06。

具体实施方式十四～本实施方式制备的聚砜低聚物P-01～聚砜低聚物P-06的溶解性能如下表：

表1

注：用于溶解性测试的聚合物浓度为5％(w/w)，“++”完全溶解“+”部分溶解“-”不溶，P-01表示聚砜低聚物P-01，P-02表示聚砜低聚物P-02，P-03表示聚砜低聚物P-03，P-04表示聚砜低聚物P-04，P-05表示聚砜低聚物P-05，P-06表示聚砜低聚物P-06。

具体实施方式十二的胶粘剂～本实施方式的胶粘剂不同温度下的拉伸剪切强度如下表：

表2

表2中，R-01表示具体实施方式十二的胶粘剂，R-02表示具体实施方式十三的胶粘剂，A-01表示具体实施方式十四的含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂，A-02表示具体实施方式十五的含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂，A-03表示具体实施方式十六的含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂，A-04表示具体实施方式十七的含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂，A-05表示具体实施方式十八的含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂，A-06表示具体实施方式十九的含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂。

由表2看出添加了聚砜低聚物的胶粘剂在高温的条件下与没有添加聚砜低聚物的胶粘剂相比拉伸剪切强度明显提高，在200℃其拉伸剪切强度可达7.8MPa。

Claims (9)

1.含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂，其特征在于含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂按重量份数比由100份环氧化合物、5～60份聚砜低聚物、0～15份环氧稀释剂、10～50份填料和6～30份环氧固化剂制成，其中所述聚砜低聚物是聚砜低聚物P-01、聚砜低聚物P-02、聚砜低聚物P-03、聚砜低聚物P-04、聚砜低聚物P-05或聚砜低聚物P-06；

其中聚砜低聚物P-01的制备方法如下：一、将68.48g 2，2-双(4-羟基苯基)丙烷溶解在338gN-甲基吡咯烷酮后，加入三口瓶中，加入82.07g二氯二苯砜，在氮气保护下搅拌溶解后，加入48g碳酸钾和142g甲苯，再升温至150℃，搅拌回流反应4小时；二、常压蒸出甲苯，升温至180℃，反应4小时，再将反应物降至室温，真空抽滤，除去不溶解的无机盐；三、在高速搅拌下，将步骤二中滤去无机盐的反应产物在1500mL乙醇中沉淀，过滤，在80℃下烘干8小时；四、将步骤三烘干后的产物在三氯甲烷中溶解，过滤出残留的无机盐后，在乙醇中沉淀，过滤，过滤后的产物在沸水中蒸煮2小时，过滤，反复用蒸馏水冲洗，至滤液完全无色透明，再将得到的产物在80℃下烘干8小时，即得聚砜低聚物P-01；

聚砜低聚物P-02的制备方法如下：一、将73.1g 2，2-双(4-羟基苯基)丙烷溶解在369g N-甲基吡咯烷酮后，加入三口瓶中，加入88.8g二氯二苯砜，在氮气保护下搅拌溶解后，加入51g碳酸钾和155g甲苯，再升温至150℃，搅拌回流反应4小时；二、常压蒸出甲苯，升温至180℃，反应4小时，再将反应物降至室温，真空抽滤，除去不溶解的无机盐；三、在高速搅拌下，将步骤二中滤去无机盐的反应产物在1500mL乙醇中沉淀，过滤，在80℃下烘干8小时；四、将步骤三烘干后的产物在三氯甲烷中溶解，过滤出残留的无机盐后，在乙醇中沉淀，过滤，过滤后的产物在沸水中蒸煮2小时，过滤，反复用蒸馏水冲洗，至滤液完全无色透明，再将得到的产物在80℃下烘干8小时，即得聚砜低聚物P-02；

聚砜低聚物P-03的制备方法如下：一、将73.1g 2，2-双(4-羟基苯基)丙烷溶解在369g二甲基亚砜后，加入三口瓶中，加入89.6g二氯二苯砜，在氮气保护下搅拌溶解后，加入29.7g氢氧化钠和155g甲苯，再升温至150℃，搅拌回流反应4小时；二、常压蒸出甲苯，升温至180℃，反应4小时，再将反应物降至室温，真空抽滤，除去不溶解的无机盐；三、在高速搅拌下，将步骤二中滤去无机盐的反应产物在1500mL乙醇中沉淀，过滤，在80℃下烘干8小时；四、将步骤三烘干后的产物在三氯甲烷中溶解，过滤出残留的无机盐后，在乙醇中沉淀，过滤，过滤后的产物在沸水中蒸煮2小时，过滤，反复用蒸馏水冲洗，至滤液完全无色透明，再将得到的产物在80℃下烘干8小时，即得聚砜低聚物P-03；

聚砜低聚物P-04的制备方法如下：一、将95.1g 4，4′-二羟基二苯砜溶解在428g环丁砜后，加入三口瓶中，加入106.2g二氯二苯砜，在氮气保护下搅拌溶解后，加入61g碳酸钾和147g二甲苯，再升温至160℃，搅拌回流反应4小时；二、常压蒸出二甲苯，升温至180℃，反应4小时，继续升温至210℃，反应2小时，再将反应物降至室温，真空抽滤，除去不溶解的无机盐；三、在高速搅拌下，将步骤二中滤去无机盐的反应产物在2000mL乙醇中沉淀，过滤，在80℃下烘干8小时；四、将步骤三烘干后的产物在N-甲基吡咯烷酮中溶解，过滤出残留的无机盐后，在乙醇中沉淀，过滤，过滤后的产物在沸水中蒸煮2小时，过滤，反复用蒸馏水冲洗，至滤液完全无色透明，再将得到的产物在80℃下烘干8小时，即得聚砜低聚物P-04；

聚砜低聚物P-05的制备方法如下：一、将90.1g4，4′-二羟基二苯砜溶解在454g环丁砜后，加入三口瓶中，加入103.4g二氯二苯砜，在氮气保护下搅拌溶解后，加入58g碳酸钾和156g甲苯，再升温至160℃，搅拌回流反应4小时；二、常压蒸出甲苯，升温至180℃，反应4小时，继续升温至210℃，反应2小时，再将反应物降至室温，真空抽滤，除去不溶解的无机盐；三、在高速搅拌下，将步骤二中滤去无机盐的反应产物在2000mL乙醇中沉淀，过滤，在80℃下烘干8小时；四、将步骤三烘干后的产物在N-甲基吡咯烷酮中溶解，过滤出残留的无机盐后，在乙醇中沉淀，过滤，过滤后的产物在沸水中蒸煮2小时，过滤，反复用蒸馏水冲洗，至滤液完全无色透明，再将得到的产物在80℃下烘干8小时，即得聚砜低聚物P-05；

聚砜低聚物P-06的制备方法如下：一、将44g对苯二酚溶解在470g N-甲基吡咯烷酮后，加入三口瓶中，加入112.7g二氯二苯砜，在氮气保护下搅拌溶解后，加入84g碳酸钾和200g甲苯，升温至160℃，搅拌回流反应4小时；常压蒸出甲苯，升温至190℃，反应4小时，将反应物降至室温，真空抽滤，除去不溶解的无机盐；三、在高速搅拌下，将步骤二中滤去无机盐的反应产物在1500mL甲醇中沉淀，过滤，在80℃下烘干8小时；四、将烘干后的产物在N-甲基吡咯烷酮中溶解，过滤出残留的无机盐后，在甲醇中沉淀，过滤，过滤后的产物在沸水中蒸煮2小时，过滤，反复用蒸馏水冲洗，至滤液完全无色透明，再将得到的产物在80℃下烘干8小时，即得聚砜低聚物P-06。

2.根据权利要求1所述含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂，其特征在于所述环氧化合物为聚氨酯改性环氧树脂及双酚A型环氧树脂中的一种或两种的组合物；所述双酚A型环氧树脂的环氧值为0.44～0.54。

3.根据权利要求1所述含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂，其特征在于所述环氧稀释剂是丁基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚及间苯二酚二缩水甘油醚中的一种或其中几种的组合物。

4.根据权利要求1、2或3所述含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂，其特征在于所述填料是碳酸钙、滑石粉、硅微粉、高岭土、膨润土、钛白粉、石英砂、硅灰石及绢云母中的一种或其中几种的组合物。

5.根据权利要求4所述含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂，其特征在于所述环氧固化剂是双氰胺或4，4′-二胺基二苯砜。

6.权利要求1所述含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂的制备方法，其特征在于含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂的制备方法如下：一、按重量份数比称取100份环氧化合物、5～60份聚砜低聚物、0～15份环氧稀释剂、10～50份填料和6～30份环氧固化剂；

二、将环氧化合物加热至120℃～180℃，加入聚砜低聚物，聚砜低聚物完全溶解后降至室温，再加入环氧稀释剂、填料和环氧固化剂，然后在三辊研磨机上研磨成膏状物，即得含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂。

7.根据权利要求6所述含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂的制备方法，其特征在于步骤一和步骤二所述环氧化合物为聚氨酯改性环氧树脂、双酚A型环氧树脂中的一种或两种的组合物；所述双酚A型环氧树脂的环氧值为0.44～0.54；步骤一和步骤二所述聚砜低聚物是聚砜低聚物P-01、聚砜低聚物P-02、聚砜低聚物P-03、聚砜低聚物P-04、聚砜低聚物P-05或聚砜低聚物P-06；步骤一和步骤二所述环氧稀释剂是丁基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚及间苯二酚二缩水甘油醚中的一种或其中几种的组合物。

8.根据权利要求6或7所述含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂的制备方法，其特征在于步骤一和步骤二所述填料是碳酸钙、滑石粉、硅微粉、高岭土、膨润土、钛白粉、石英砂、硅灰石及绢云母中的一种或其中几种的组合物。

9.根据权利要求8所述含聚砜低聚物热固化环氧树脂胶粘剂的制备方法，其特征在于步骤一和步骤二所述环氧固化剂是双氰胺或4，4′-二胺基二苯砜。