CN101928481A - 防静电性防眩性涂料组合物、防静电性防眩薄膜及其制造方法 - Google Patents

防静电性防眩性涂料组合物、防静电性防眩薄膜及其制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供防静电性防眩性涂料组合物、防静电性防眩薄膜及其制造方法，所述防静电性防眩性涂料组合物可更加简便地形成硬涂层性优良、且具有优良的防眩性能及优良的防静电性能二者的防静电性防眩层。在透明基材上涂布该防静电性防眩性涂料组合物后，形成防静电性防眩层，该防静电性防眩性涂料组合物含有第1成分、第2成分及第3成分，该第1成分为含有不饱和双键的丙烯酸共聚物，该第2成分为含有多官能性不饱和双键的单体，及该第3成分为单膜的表面电阻率为1.0×1012Ω/□以下，且溶解性参数(SP3)为12.8以上的、与该第1成分及第2成分为不同成分的、单体、低聚物或树脂。

Description

防静电性防眩性涂料组合物、防静电性防眩薄膜及其制造方法 
【技术领域】
本发明涉及可对各种透明塑料薄膜、透明塑料板及玻璃等透明基材形成防静电性的防眩层的防静电性防眩性涂料组合物、及具有由该防静电性防眩性涂料组合物形成的防静电性防眩层的防静电性防眩薄膜。 
【背景技术】
近年来，液晶显示装置(液晶显示器)、LED(发光二极管显示器)、ELD(电致发光显示器)、VFD(荧光显示器)、PDP(等离子体显示器面板)等前面板显示器的用途逐渐扩大。例如液晶显示装置等具有薄型、轻量、低耗电等优点，被用于计算机、文字处理器、电视、移动电话、移动信息终端机器等各个领域。 
这些液晶显示装置中，多在显示器表面上设置使表面粗面化的防眩(AG：Anti Glare)薄膜。通过在显示器表面上设置防眩薄膜，由防眩薄膜的表面的凹凸散射外来光，由此可弱化反射于显示器表面的图像的轮廓。由此，可消除显示器使用时的反射像的映入引起的画面可视性的障碍。 
在显示器表面，通过如上所述地设置防眩薄膜，寻求消除画面可视性的障碍的同时，也还寻求防止尘埃等附着的防静电性能。这是因为显示器表面的玻璃基材或塑料基材这些透明基材的绝缘特性高，具有容易起静电、附着尘埃等的性质。显示器表面容易起静电且容易附着尘埃所致的不良后果，不仅在于尘埃的附着所致的显示器的画面可视性降低，而且在于静电所蓄积的电荷的放电所致的电子部件的故障的危险性等。为此，对于显示器表面，正在寻求优良的防眩性能及优良的防静电性能二者。 
作为改善液晶显示装置的显示性能的防眩薄膜的制造方法，通常可列举出，在薄膜制造时通过切削、模压成型、贴合等加工使其表面粗面化的方法，或在薄膜上设置含有粒子的层使薄膜的表面粗面化的方法等。现在，后者的在薄膜上设置含有粒子的层的方法正在广泛使用。 
特开2001-323206号公报(专利文献1)中记载了含有分子中具有(甲基)丙烯酰基的化合物(A)、分子中具有季铵盐基及(甲基)丙烯酰基的化合物(B)、分子中具有三环癸烷骨架及(甲基)丙烯酰基的化合物(C)、和平均粒径1～20μm的球状粒子(D)的防眩性防静电硬涂层树脂组合物。在该组合物中，通过使用平均粒径1～20μm的球状粒子(D)，实现了防眩性能的显现。但是，在使用这种球状粒子等来显现防眩性能时，例如可列举出使用的粒子无法均匀分散的问题。组合物中为了均匀分散粒子，例如必须注意控制、调整组合物的粘度等。如果粒子不均匀分散而凝集的话，表面上的凹凸形状会超出所期望的范围，有时会发生透射图像鲜明性降低、或发生所谓的白雾等不良后果。 
特开2006-218641号公报(专利文献2)中，记载了在包含树脂和微粒子的凹凸层上依次形成有硬涂层、底涂层、粘合层的防眩硬涂层转印材料，其特征在于，硬涂层包含防静电剂和树脂，且底涂层包含氨基改性丙烯酸树脂。该防静电性防眩硬涂层转印材料中，防眩性能源于包含树脂和微粒子的凹凸层的形状。因此，可能发生例如使用的粒子不均匀分散之类的与上述相同的问题。引用文献2所述的防静电性防眩硬涂层转印材料还通过使转印材料转印而形成防静电性防眩硬涂层。因此，对于防静电性防眩硬涂层的形成而言，转印操作是必需的，其程序繁杂。 
另一方面，作为不使用粒子而形成凹凸形状的方法，例如可列举出切削、模压成型等加工方法。但是，薄膜制造时利用切削、模压成型等加工使表面粗面化时，有时难于不规则地设置该粗面的凹凸形状，凹凸形状会遵循某种规则。凹凸形状遵循某种规则时，有时引起被凹凸面反射的光互相干涉，成为使反射光变强、或产生莫阿雷花样等引起显示器的显示不良的原因。即，莫阿雷花样的产生是因为相对于显示装置的像素的排列方向，防眩层的凹凸构造的排列方向重叠。与像素规则地排列 相反，凹凸构造这样规则地重叠时，有产生莫阿雷花样的倾向。通过模压成型形成防眩层时，需要防眩层的模压工序、该模压所使用的模具的清洗等工序，较繁杂。还必须注意模压所使用的模具的成型表面上别附着异物。 
国际公开第2005/073763号(专利文献3)为本申请人的申请。专利文献3中记载了防眩性涂料组合物，其将防眩性涂料组合物涂布于基材上后，基于第1成分及第2成分的物性之差，第1成分与第2成分相分离，形成表面具有不规则的凹凸的树脂层。根据该防眩性涂料组合物，可在显示器等表面上简便地形成防眩层。但是，由于对于伴随着近年来的显示器技术的复杂化等的防静电性等的要求，产生了探讨可简便地形成防眩性及防静电性二者优异的防静电性防眩层的、防静电性防眩性涂料组合物的必要性。 
【专利文献1】特开2001-323206号公报【专利文献2】特开2006-218641号公报【专利文献3】国际公开第2005/073763号 
【发明内容】
本发明是为了解决上述现有技术问题而成的，其目的在于，提供硬涂层性优良、且具有优良的防眩性能及优良的防静电性能二者的、可更加简便地形成防静电性防眩层的、防静电性防眩性涂料组合物。 
本发明提供防静电性防眩性涂料组合物，为在透明基材上涂布而形成防静电性防眩层的防静电性防眩性涂料组合物，其特征在于，该防静电性防眩性涂料组合物为含有第1成分、第2成分及第3成分，在基材上涂布该防静电性防眩性涂料组合物后，基于该第1成分、第2成分及第3成分的溶解性参数之差，该第1成分、与第2成分及第3成分相分离，形成表面具有不规则的凹凸的防静电性防眩层的防静电性防眩性涂料组合物，及该第1成分为含有不饱和双键的丙烯酸共聚物， 该第2成分为含有多官能性不饱和双键的单体，及该第3成分为单膜的表面电阻率为1.0×1012Ω/□以下、且溶解性参数(SP3)为12.8以上的、与该第1成分及第2成分不同的成分的、单体、低聚物或树脂，及第1成分的溶解性参数(SP1)、第2成分的溶解性参数(SP2)及第3成分的溶解性参数(SP3)的关系满足下述条件；SP1＜SP2SP1＜SP3SP2-SP1为0.5以上SP3-SP1为2.7以上，由此实现上述目的。 
更优选上述防静电性防眩性涂料组合物进一步含有有机溶剂，第1成分的溶解性参数(SP1)及有机溶剂的溶解性参数(SPsol)的关系满足下述条件；SP1与SPsol之差为1.7以下。 
更有选上述第3成分为具有选自酸碱的离子对、甜菜碱构造、季铵盐、咪唑鎓盐中至少一种的极性基团的单体、低聚物或树脂。 
更优选上述第3成分为具有选自酸碱的离子对、甜菜碱构造、季铵盐、咪唑鎓盐中至少一种的极性基团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。 
更优选上述防静电性防眩性涂料组合物的第1成分、第2成分及第3成分的重量比率的关系满足下述条件；第1成分∶(第2成分+第3成分)＝0.1∶99.9～30∶70第2成分∶第3成分＝1∶99～99∶1。 
本发明还提供防静电性防眩薄膜，其为具有透明基材及防静电性防眩层的防静电性防眩薄膜，该防静电性防眩层由上述防静电性防眩性涂料组合物形成。 
本发明还提供防静电性防眩薄膜的制造方法，其包括：在透明基材上涂布上述防静电性防眩性涂料组合物的涂布工序、及向得到的涂膜照射光，使其相分离及固化的光照射工序。 
本发明还提供通过上述防静电性防眩薄膜的制造方法得到的防静电性防眩薄膜。 
本发明还提供将涂布上述防静电性防眩性涂料组合物使其固化而得到的防静电性防眩层用于显示器的最表层的显示装置。 
通过使用本发明的防静电性防眩性涂料组合物，可更简便地形成硬涂层性优良、且具有优良的防眩性能及优良的防静电性能二者的、防静电性防眩层。由本发明的防静电性防眩性涂料组合物得到的防静电性防眩层，具有凹凸配置自然而然固定的、不规则的凹凸形状。由于该凹凸形状，可实现透明性等高、可视性优良、防眩性优良等性能。 【附图说明】 【图1】为本发明的防眩薄膜的剖面概略图，防眩层(3)的表层具有不规则形成的凹凸形状。 【符号说明】 1：防眩薄膜、3：防眩层、5：透明基材。 
具体实施方式
首先说明下本发明的经过。本发明的涂料组合物，如下所述，其特征在于，在基材上涂布后，基于各成分的溶解性参数之差产生相分离，由此形成表面具有不规则的凹凸的层。在这种涂料组合物中，作为赋予防静电性的方法，认为有：1.在得到的凹凸层上涂布表面活性剂等赋予防静电性能的方法、及2.在涂料组合物中包含防静电剂的方法。但是1.的涂布表面活性剂的方法由于表面活性剂仅附着于表面，因此关于防静电性能的显现有经时稳定性差的缺点。 
作为涂料组合物中包含防静电剂的2.的方法中的防静电剂，例如可列举出，镍、银、铜等金属或石墨等的导电性碳等导电性材料。但是，如果使用这些导电性材料，则有得到的凹凸层着色的问题。因此，如果在防眩性涂料组合物中使用这些导电性材料，则由于着色而显示器的画面可视性显著降低。因此，使用这些导电性材料是非常困难的。 
作为上述2.的方法中的其他防静电剂，例如也考虑了使用具有碱金属盐的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等防静电剂的方法。但是，通过实验证明了通过在涂料组合物中包含这些防静电剂，发生相分离不再发生、凹凸形状不再形成这些不良后果。通过使用这种防静电剂，凹凸形状不再形成的原因，可认为是通过含有碱金属盐等防静电性官能团，各成分的溶解性参数的差异所致的相分离机制的平衡被打破，由此相分离不再发生。 
对于这种问题，本发明人进行了可赋予防静电性、且可确保涂料组合物的相分离性的第3成分的探索。结果，通过实验发现：通过使用以下所示的第3成分，可确保防静电性能及相分离机制这两个性能，由此完成了本发明。下面，依次说明本发明的防静电性防眩性涂料组合物。 
防静电性防眩性涂料组合物本发明的防静电性防眩性涂料组合物，通过被涂布于透明基材上，形成防静电性优良防眩层。该防静电性防眩性涂料组合物中至少含有第1成分、第2成分及第3成分的3种的成分。这些第1成分、第2成分及第3成分具有如下特征，即，在将防眩性涂料组合物涂布于基材上时，基于第1成分、第2成分及第3成分各自的物性之差，第1成分、与第2成分及第3成分发生相分离。 
第1成分本发明的防静电性防眩性涂料组合物作为第1成分含有：含有不饱和双键的丙烯酸共聚物。本发明的防静电性防眩性涂料组合物中，该第1成分、下面详述的第2成分及第3成分均含有作为光固化性基团的不 饱和双键。由此，可得到难以发生擦伤等的、硬涂层性优良的防静电性防眩层。 
作为第1成分的含有不饱和双键的丙烯酸共聚物，例如可列举出，使聚合或共聚有(甲基)丙烯酸单体等具有酸基的聚合性不饱和单体的树脂或共聚有该具有酸基的聚合性不饱和单体和其他具有烯键式不饱和双键的单体的树脂，与具有烯键式不饱和双键及环氧基的单体反应的共聚物；该具有酸基的聚合性不饱和单体与其他具有烯键式不饱和双键及环氧基的单体反应的共聚物；该具有酸基的聚合性不饱和单体与其他具有烯键式不饱和双键及异氰酸酯基的单体反应的共聚物等。 
作为含有不饱和双键的丙烯酸共聚物的具体制备方法的一例，例如可列举出，将具有酸基的聚合性不饱和单体、与其他聚合性不饱和单体共聚，接着使得到的共聚物的酸基与含有环氧基的烯键式不饱和单体的环氧基反应的方法。 
作为具有酸基的聚合性不饱和单体，例如可列举出，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2-(甲基)丙烯酰氧乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧乙基邻苯二甲酸及2-(甲基)丙烯酰氧乙基六氢邻苯二甲酸之类的一元羧酸；马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸及衣康酸之类的二元羧酸；马来酸酐及衣康酸酐之类的酸酐；及马来酸单乙酯、富马酸单乙酯及衣康酸单乙酯之类的二元羧酸的单酯；或它们被α-位的卤代烷基、烷氧基、卤素、硝基或氰基取代的取代衍生物；邻、间、对乙烯基安息香酸或它们被烷基、烷氧基、卤素、硝基、氰基、酰胺或酯取代的取代衍生物；等。它们可仅使用1种，也可联用2种以上。 
作为其他聚合性不饱和单体，例如可列举出，苯乙烯或苯乙烯被α-、邻、间、对烷基、烷氧基、卤素、卤代烷基、硝基、氰基、酰胺、酯取代的取代衍生物；丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等的烯烃类；邻、间、对羟基苯乙烯或它们被烷基、烷氧基、卤素、卤代烷基、硝基、氰基、酰胺、酯或羧基取代的取代衍生物；乙烯基氢醌、5-乙烯基连苯三酚、6-乙烯基连苯三酚、1-乙烯基氟大豆酚(グリシノ一ル)等的 多羟基乙烯基苯酚类；甲基丙烯酸或丙烯酸的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、异戊基己基、环己基、金刚烷基、烯丙基、炔丙基、苯基、萘基、蒽基、蒽醌基、胡椒基、水杨基、环己基、苄基、苯乙基、羟甲苯基、缩水甘油基、异佛尔酮基、三苯基甲基、二环戊基、枯基、3-(N，N-二甲基氨基)丙基、3-(N，N-二甲基氨基)乙基、呋喃基或糠基酯；甲基丙烯酸或丙烯酸的酰苯胺或酰胺、或N，N-二甲基、N，N-二乙基、N，N-二丙基、N，N-二异丙基或蒽酰胺；丙烯腈、丙烯醛、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙酸乙烯酯、N-苯基马来酰亚胺、N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺、N-甲基丙烯酰基邻苯二甲酰亚胺、N-丙烯酰基邻苯二甲酰亚胺等。 
作为含有环氧基的烯键式不饱和单体，例如可列举出，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯及3，4-环氧基环己基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸4-羟丁酯缩水甘油基醚等。为了制备显示兼顾固化性和贮藏稳定性的涂料组合物，优选使用(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。 
含有不饱和双键的丙烯酸共聚物，如上所述，可根据下述方法获得，即，将具有酸基的聚合性不饱和单体及其他聚合性不饱和单体溶解于溶剂，根据需要加热，加入聚合引发剂使其共聚，然后使得到的共聚的酸基和含有环氧基的烯键式不饱和单体的环氧基反应。共聚反应中，优选根据需要存在链转移剂。也可以连续添加单体成分、聚合引发剂、溶剂及链转移剂。 
作为含有不饱和双键的丙烯酸共聚物的共聚中可使用的溶剂，例如可列举出乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、乙二醇等的醇类，丙酮、甲基异丁基酮、环己酮等的酮类，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇等的溶纤剂类，2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇等的卡必醇类，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、甘油三乙酸酯 等的酯类，二甘醇二甲基醚、二甘醇甲基乙基醚等。这些溶剂的使用量相对于作为反应原料的单体总量100重量份，优选为20～1000重量份。 
作为含有不饱和双键的丙烯酸共聚物的共聚中可以使用的聚合引发剂，可使用作为自由基聚合引发剂已知者，例如可列举出，2，2’-偶氮双异丁腈、2，2’-偶氮双-(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双-(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)等偶氮化合物；过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化新戊酸叔丁酯、1，1’-双-(叔丁基过氧基)环己烷、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯等有机过氧化物；及过氧化氢。作为自由基聚合引发剂使用过氧化物时，同时使用过氧化物作为还原剂，也可以作为氧化还原型引发剂使用。 
作为共聚中可使用的链转移剂，可列举出，正丁基硫醇、正十二烷基硫醇、叔丁基硫醇、硫基乙醇酸乙酯、硫基乙醇酸2-乙基己基酯、2-巯基乙醇等的硫醇类，氯仿、四氯化碳、四溴化碳等的卤代烷基类等。 
共聚例如可通过60～150℃下搅拌3～48小时来进行。 
接着使得到的共聚物的酸基、与含有环氧基的烯键式不饱和单体反应。通过该反应，共聚物的酸基、与含有环氧基的烯键式不饱和单体具有的环氧基反应，由此在共聚物中导入不饱和双键(烯键式不饱和双键)。这样可得到含有不饱和双键的丙烯酸共聚物。作为该导入反应方法，例如可通过在60～150℃下搅拌3～48小时来进行。 
另外，作为含有不饱和双键的丙烯酸共聚物的具体的制备方法的其他一例，例如可列举出，将含有环氧基的烯键式不饱和单体、与其他聚合性不饱和单体共聚，接着使得到的共聚物的环氧基、与具有酸基的聚合性不饱和单体的酸基反应的方法。该方法中的聚合方法等反应方法与上述相同。 
本发明中，作为第1成分使用的含有不饱和双键的丙烯酸共聚物的重均分子量优选为500～100000，更优选为1000～50000。本说明书中 的重均分子量是指利用聚苯乙烯换算的重均分子量。含有不饱和双键的丙烯酸共聚物可单独使用1种，也可混合2种以上来使用。 
第2成分本发明的防静电性防眩性涂料组合物中，作为第2成分，使用含有多官能性不饱和双键的单体。该第2成分及下述第3成分与第1成分相分离，形成表面具有不规则的凹凸的防眩层。作为第2成分优选使用的含有多官能性不饱和双键的单体，例如可列举出，多元醇与(甲基)丙烯酸酯的脱醇产物，具体而言，可使用二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。此外，也可使用聚乙二醇#200二丙烯酸酯、ライトアクリレ一ト4EGA(均为共容社化学(株)公司制)等、具有聚乙二醇骨架的丙烯酸酯单体。这些含有多官能性不饱和双键的单体中，特别优选使用季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、ライトアクリレ一ト4EGA(商品名、共容社化学(株)公司制)、二季戊四醇五丙烯酸酯及六丙烯酸酯。这些含有多官能性不饱和双键的单体可单独使用1种，也可混合2种以上使用。 
应说明的是，第2成分为与下述第3成分不同的成分。具体而言，由第3成分和光聚合引发剂成膜的单膜的表面电阻率为1.0×1012Ω/□以下的含有多官能性不饱和双键的单体，不包含在第2成分中。因此，例如可列举出，具有选自酸碱的离子对、甜菜碱构造、季铵盐、咪唑鎓盐中至少一种的极性基团的含有多官能性不饱和双键的单体，不包含在第2成分中。 
本发明的防静电性防眩性涂料组合物中，涂装组合物后，基于组合物中含有的第1成分、与第2成分及第3成分的溶解性参数(SP值)之差，第1成分、与第2成分及第3成分相分离，形成表面具有不规则的凹凸的树脂层。本发明的防静电性防眩性涂料组合物中，作为含有不饱和双键的丙烯酸共聚物的第1成分的溶解性参数(SP1)、及作为含有 多官能性不饱和双键的单体的第2成分的溶解性参数(SP2)中，必须满足下述关系：SP1＜SP2及、SP2-SP1为0.5以上。该第1成分的溶解性参数与第2成分的溶解性参数之差(SP2-SP1)优选为0.8以上。该溶解性参数之差的上限无特别限定，通常为15以下，优选为5以下。通过SP1及SP2满足上述关系，基于溶解性参数(SP值)之差，发生相分离。更详细而言，可认为第1成分的溶解性参数与第2成分的溶解性参数之差为0.5以上时，相互的树脂的相溶性低，由此在涂料组合物的涂装后，带来第1成分与第2成分的相分离。 
此处，溶解性参数(solubility parameter，有时也缩写为SP值。)是指成为溶解性的尺度的参数。SP值的数值越大，极性越高，数值越小，极性越低。应说明的是，第1成分、第2成分或第3成分在为2种以上的混合物时的SP1、SP2及SP3，以各树脂或各化合物的溶解性参数的平均值为SP1、SP2、SP3。 
例如可列举出，SP值可以通过下面的方法实际测量[参考文献：SUH、CLARKE、J.P.S.A-1、5、1671～1681(1967)]。 
测定温度：20℃样品：用100ml烧杯秤量树脂0.5g，使用移液吸管加入良溶剂10ml，用磁力搅拌器溶解。溶剂：良溶剂...二噁烷、丙酮等贫溶剂...正己烷、离子交换水等浊点测定：使用50ml滴定管，滴加贫溶剂，以产生浑浊的点作为滴加量。 
SP值δ通过下式得到。 
【数1】 δ＝(Vml 1/2δml+Vmh 1/2δmh)/(Vml 1/2+Vmh 1/2)【数2】Vm＝V1V2/(φ1V2+φ2V1)【数3】δm＝φ1δ1+φ2δ2
Vi：溶剂的摩尔体积(ml/mol)φi：浊点下的各溶剂的体积分率δi：溶剂的SP值ml：低SP贫溶剂混合体系mh：高SP贫溶剂混合体系 
第3成分本发明的防静电性防眩性涂料组合物中，作为第3成分，使用单膜的表面电阻率为1.0×1012Ω/□以下、且溶解性参数为12.8以上的、作为与上述第2成分不同的成分的、单体、低聚物或树脂。该第3成分、而且上述的第2成分，与第1成分相分离。形成表面具有不规则的凹凸的防眩层。 
第3成分为上述单膜的表面电阻率为1.0×1012Ω/□(欧姆每平方，有时也记为Ω/sq.。)以下、表面电阻率低的成分。作为第3成分使用的、为表面电阻率低的成分的、单体、低聚物或树脂，为特别有助于防静电性防眩层的表面电阻的降低的、作为所谓的防静电剂起作用的单体、低聚物或树脂。应说明的是，本说明书中第3成分的单膜的表面电阻率，根据需要使用光聚合引发剂，使用使第3成分固化而得到的薄膜的试验片，在温度23℃、湿度50％的环境下，用东亚电波工业株式会社制“超绝缘计SM-8220”以外加电压100V，测定表面电阻率。 
第3成分的溶解性参数(SP3)为12.8以上，第1成分的溶解性参数及第3成分的溶解性参数中，必须满足下述关系：SP1＜SP3及、SP3-SP1为2.7以上。 
该第1成分的溶解性参数与第3成分的溶解性参数之差(SP3-SP1)进一步优选为2.8以上。该溶解性参数之差的上限无特别限定，通常为10以下，优选为5以下，更优选为3.4以下。 
第3成分与第2成分一样，与第1成分相分离，形成表面具有不规则的凹凸的防眩层。此处，在上述第2成分与第1成分的溶解性参数之差大于0.5的范围内，发生相分离。与此相对，第3成分必须溶解性参数(SP3)为12.8以上，且与第1成分的溶解性参数差为2.7以上。作为这种第3成分中与第1成分的溶解性参数之差必须大于第2成分及第1成分中的溶解性参数之差的原因，不必拘泥于理论，可认为是因为第3成分的表面电阻率低，即第3成分通过具有用于降低表面电阻率的极性基团，测定的溶解性参数(SP3)较高。 
第3成分更优选为具有尿烷构造的单体、低聚物或树脂。第3成分具有尿烷构造时，也可认为将有助于与第1成分的相分离性能。尿烷构造在聚合物骨架中为极性高的骨架。通过第3成分具有尿烷构造，赋予被认为有助于凹凸形成的显现的第3成分极性性能。由此，可认为通过第3成分具有尿烷构造，可良好地确保第3成分与第1成分的相分离机能。 
第3成分更优选为具有选自酸碱的离子对、甜菜碱构造、季铵盐、咪唑鎓盐中至少一种的极性基团的、单体、低聚物或树脂。这些酸碱的离子对、甜菜碱构造、季铵盐、咪唑鎓盐均为极性基团，具有降低表面电阻率的作用。 
作为优选的第3成分的例子，可列举出具有选自季铵盐、咪唑鎓盐中至少一种的极性基团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。这些聚氨酯(甲基) 丙烯酸酯具有光聚合性的(甲基)丙烯酸酯基，因此可与第1成分及第2成分交联反应，优点在于得到的防静电性防眩层具有优良的物理的强度。 
具有季铵盐的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，可列举出聚异氰酸酯化合物(a)、含有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物(b)及含有羟基的季铵盐(c-1)的反应产物。 
具有咪唑鎓盐的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，可列举出聚异氰酸酯化合物(a)、含有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物(b)及含有活泼氢的咪唑鎓盐(c-2)的反应产物。 
聚异氰酸酯化合物(a)无特别限定，例如可列举出芳香族系、脂肪族系、脂环式系等聚异氰酸酯。具体可列举出，甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、聚苯基甲烷聚异氰酸酯、改性二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、亚苯基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、萘二异氰酸酯等聚异氰酸酯或者这些聚异氰酸酯的3聚物化合物或多聚物化合物、滴定管型聚异氰酸酯、水分散型聚异氰酸酯(例如可列举出，日本聚氨酯工业(株)制的“アクアネ一ト100”、“アクアネ一ト110”、“アクアネ一ト200”、“アクアネ一ト210”等)、或这些聚异氰酸酯与多元醇的反应产物等。它们可单独使用，也可使用2种以上。 
所述多元醇无特别限定，例如可列举出，乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、聚丁二醇、1，6-己烷二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A、聚己内酯、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、聚三羟甲基丙烷、季戊四醇、聚季戊四醇、山梨醇、甘露醇、甘油、聚甘油、聚四亚甲基二醇等多元醇，或具有聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、环氧乙烷/环氧丙烷的嵌段或无规共聚的至 少1种的构造的聚醚多元醇、作为该多元醇或聚醚多元醇与马来酸酐、马来酸、富马酸、衣康酸酐、衣康酸、己二酸、间苯二甲酸等多元酸的缩合物的聚酯多元醇、己内酯改性聚四亚甲基多元醇等己内酯改性多元醇、聚烯烃系多元醇、氢化聚丁二烯多元醇等聚丁二烯系多元醇等。 
作为所述多元醇，例如也可列举出，2，2-双(羟基甲基)丁酸、酒石酸、2，4-二羟基安息香酸、3，5-二羟基安息香酸、2，2-双(羟基甲基)丙酸、2，2-双(羟基乙基)丙酸、2，2-双(羟基丙基)丙酸、二羟基甲基乙酸、双(4-羟基苯基)乙酸、4，4-双(4-羟基苯基)戊酸、尿黑酸等含有羧基的多元醇，或者1，4-丁烷二醇磺酸钠等含有磺酸基或磺酸盐基的多元醇等。 
作为聚异氰酸酯化合物(a)，使用聚异氰酸酯与多元醇的反应产物时，例如可列举出，可作为使上述多元醇和上述聚异氰酸酯反应而得到的含有末端异氰酸酯基的聚异氰酸酯使用。所述聚异氰酸酯与多元醇的反应中，为了促进反应，优选使用二月桂酸二丁基锡、新癸酸铋之类的金属催化剂、或者1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯-7之类的胺系催化剂等。 
作为聚异氰酸酯系化合物(a)，可以降低得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的粘度，因此优选甲苯二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等二异氰酸酯。 
作为含有羟基的(甲基)丙烯酸酯系化合物(b)，只要是多元醇的(甲基)丙烯酸部分酯就无特别限定，例如可列举出，(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、丙烯酰基磷酸2-羟乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸2-羟乙酯等具有一个(甲基)丙烯酰基的含有羟基的(甲基)丙烯酸酯系化合物、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性 二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的含有羟基的(甲基)丙烯酸酯系化合物。它们可单独使用，也可使用2种以上。 
其中，作为含有羟基的(甲基)丙烯酸酯系化合物(b)，考虑到高交联密度、得到的固化涂膜的表面硬度的硬度，优选丙烯酸2-羟乙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。 
作为具有季铵盐的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的制备中使用的含有羟基的季铵盐(c-1)，可使用下式表示的季铵盐。 
【化1】 
Figure G2009101706514D00161
式中、R、R’为碳数1～20的烷基，Y为氯或溴，m、n各自独立地为1～49的整数，m+n为2～50。 
上述式表示的含有羟基的季铵盐(c-1)的优选具体例，可列举出聚氧乙烯二甲基氯化铵、聚氧乙烯二乙基氯化铵、聚氧乙烯月桂基甲基氯化铵、聚氧乙烯鲸蜡基甲基氯化铵、聚氧乙烯硬脂基甲基氯化铵、或者它们的氯被溴取代的物质等。 
具有咪唑鎓盐的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的制备中使用的、含有活泼氢的咪唑鎓盐(c-2)，可使用下式表示的咪唑鎓盐。 
【化2】 
Figure G2009101706514D00171
式中，R1～R5分别相同或不同，为可具有羟基、氨基、硝基、氰基、羧基、醛基或醚结合性氧原子的碳数1～20的烃基或氢原子，R1～R5的至少一个含有具有与异氰酸酯基反应性的活泼氢。其中，考虑到与异氰酸酯基的反应的控制，R1～R5的至少一个优选羟基烷基、特别优选碳数1～6的羟基烷基、进一步优选碳数1～3的羟基烷基，其中最优选羟基乙基。 
X为氯、溴、碘、BF4、PF6、AsF6、SbF6、AlCl4、HSO4、ClO4、CF3SO3、CH3SO3、CF3SO4、CH3SO4、CF3CO2、CH3CO2、CF3C6F4SO3、CF3C6H4SO3、CH3C6H4SO3、(C2F5SO2)2N、(C2F5SO2)(CF3SO2)N、(CF3SO2)2N等。考虑到降低含有活泼氢的咪唑鎓盐的熔点，X优选为溴、(C2F5SO2)2N或(CF3SO2)2N。 
上述式表示的含有活泼氢的咪唑鎓盐(c-2)的优选的具体例，可列举出1-羟基乙基-3-辛基溴化咪唑、1-羟基乙基-3-甲基咪唑鎓双三氟甲烷磺酰亚胺、1-羟基乙基-3-辛基咪唑鎓双三氟甲烷磺酰亚胺等。 
这些聚异氰酸酯系化合物(a)、含有羟基的(甲基)丙烯酸酯系化合物(b)、和含有羟基的季铵盐(c-1)或含有活泼氢的咪唑鎓盐(c-2)的反应中的配合量，无特别限定，相对于聚异氰酸酯系化合物(a)的异氰酸酯基1摩尔，优选添加含有羟基的(甲基)丙烯酸酯系化合物(b)的羟基、和含有羟基的季铵盐(c-1)或含有活泼氢的咪 唑鎓盐(c-2)活泼氢的合计摩尔数为0.5～2摩尔，更优选0.8～1.2摩尔。合计摩尔数不足下限值时，由于涂料化时残存的异氰酸酯基，保存稳定性有降低的倾向。如果超过上限值，有从得到的固化涂膜渗出未反应的含有羟基的季铵盐(c-1)或含有活泼氢的咪唑鎓盐(c-2)的倾向。 
具有季铵盐的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯或具有咪唑鎓盐的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的制备方法无特别限定，可列举出：(A)使聚异氰酸酯系化合物(a)、含有羟基的(甲基)丙烯酸酯系化合物(b)、含有羟基的季铵盐(c-1)或含有活泼氢的咪唑鎓盐(c-2)一起加料反应的方法，(B)使聚异氰酸酯系化合物(a)与含有羟基的(甲基)丙烯酸酯系化合物(b)反应后，使含有羟基的季铵盐(c-1)或含有活泼氢的咪唑鎓盐(c-2)反应的方法，(C)使聚异氰酸酯系化合物(a)、与有羟基的季铵盐(c-1)或含有活泼氢的咪唑鎓盐(c-2)反应后，使有羟基的(甲基)丙烯酸酯系化合物(b)反应的方法等。其中，考虑到反应控制的稳定性和制造时间的短缩，优选(C)的方法。 
所述反应中，为了促进反应，也优选使用二月桂酸二丁基锡、新癸酸铋之类的金属催化剂、或者1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯-7之类的胺系催化剂等，优选反应温度为30～90℃、特别优选40～70℃的范围。 
优选的第3成分的其他例子可列举出，具有酸碱的离子对和/或甜菜碱构造的树脂。 
分子内具有酸碱的离子对和/或甜菜碱构造的树脂，优选包含磺酸或羧酸和碱的作为离子对的盐之类的酸碱的离子对、和/或由叔胺和卤代烷基得到的铵盐、由3价的膦化合物和卤代烷基得到的鏻盐、羧酸与叔胺的产物之类的具有甜菜碱构造的含有自由基反应性不饱和基团的单体 与不具有酸碱的离子对及甜菜碱构造的具有自由基反应性不饱和基团的化合物聚合得到的聚合物、或该聚合物进一步与含有自由基反应性不饱和基团的单体反应得到的含有自由基反应性不饱和基团的聚合物。 
作为具有酸碱的离子对的含有自由基反应性不饱和基团的单体，例如可列举出，(甲基)丙烯酰氨基烷基磺酸的胺盐、(甲基)丙烯酰氧基烷基醇的磷酸酐加成物的胺盐，作为具有甜菜碱构造的含有自由基反应性不饱和基团的单体，例如可列举出，卤代烷基乙烯基醚与3价的有机磷化合物的鏻盐、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯与卤代烷基的季铵盐。 
作为不具有酸碱的离子对及甜菜碱构造的具有自由基反应性不饱和基团的单体，例如可列举出，单官能聚烷基(甲基)丙烯酸酯、单官能聚氧化烯(甲基)丙烯酸酯、单官能聚酯(甲基)丙烯酸酯、单官能聚己内酯(甲基)丙烯酸酯、间异丙烯基-α，α’-二甲基苄基异氰酸酯与丁氧基聚-ε-己内酯加成物的反应加成物、聚己内酯单醇的甲基丙烯酸酯、具有脂肪族基或芳香族基的含有自由基反应性不饱和基团的单体的聚合物的单末端(甲基)丙烯酸酯。 
作为将该聚合物改性为含有自由基反应性不饱和基团的聚合物的含有自由基反应性不饱和基团的单体，可如下获得：使分子内具有环氧乙烷环的含有自由基反应性不饱和基团的化合物部分共聚，之后添加分子内具有羧基的含有自由基反应性不饱和基团的化合物而使之反应，或者使分子内具有羧基的含有自由基反应性不饱和基团的化合物部分共聚，之后添加分子内具有环氧乙烷环的含有自由基反应性不饱和基团的化合物而使之反应。 
作为分子内具有环氧乙烷环的含有自由基反应性不饱和基团的化合物，例如可列举出，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油醚氧基烷基(甲基)丙烯酸酯、含有环己基环氧乙烷骨架的(甲基)丙烯酸酯。 
作为分子内具有羧基的含有自由基反应性不饱和基团的化合物，例 如可列举出，(甲基)丙烯酸、亚烷基二醇的单(甲基)丙烯酸酯类与羧酸酐的加成产物、使环氧化合物与羧酸反应的化合物与羧酸酐的加成产物。亚烷基二醇的单(甲基)丙烯酸酯类，可列举出，作为(甲基)丙烯酸羟乙酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯，作为羧酸酐，可列举出琥珀酸酐、(氢化)邻苯二甲酸酐、马来酸酐，作为环氧化合物，可列举出苯基缩水甘油基醚，作为羧酸，可列举出(甲基)丙烯酸。 
具有酸碱的离子对或甜菜碱构造的树脂还可以是具有氟碳基的树脂。具有酸碱的离子对或甜菜碱构造和氟碳基的树脂，例如可列举出，得到末端导入有2-巯基乙醇的卤代烷基苯乙烯的嵌段聚合物后，使其羟基与2-(甲基)丙烯酰氧乙基异氰酸酯加成，由此合成末端导入有不饱和基团的含有卤代烷基的不饱和大分子单体。 
在该末端导入有不饱和基团的含有卤代烷基的不饱和大分子单体，也可以如下得到：代替2-巯基乙醇，使用例如2-巯基丙酸之类的分子内具有羧酸的链转移剂，得到卤代烷基苯乙烯的嵌段聚合物后，在该羧酸基上加成甲基丙烯酸缩水甘油酯之类的、分子内具有缩水甘油基的乙烯基化合物。 
使含有卤代烷基的不饱和大分子单体、含有氟碳基的不饱和单体、和(甲基)丙烯酸单酯单体，以5～90∶5～90∶0～80的重量比共聚。使该共聚物中的卤代烷基与叔胺或叔膦反应，合成形成有卤代季铵基或卤代季鏻基的重复单元的高分子化合物。 
合成上述的形成有卤代季铵基、或卤代季鏻基的重复单元的高分子化合物时使用的含有卤代烷基的不饱和大分子单体的合成中，也可以代替卤代烷基苯乙烯，使用例如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯之类的、分子内具有叔胺的乙烯基化合物，之后代替使用的叔胺或叔膦，使用氯苄之类的、分子内具有碳与卤素的键的卤代烷基或卤代芳基、或卤代芳烷基。另外，代替氯苄，使用三甲基磷酸酯或二甲基硫酸、对甲苯磺酸甲酯之类的、磷酸酯或硫酸酯，可得到不含卤素的、以离子对作为极性构造的重复单元的、具有氟碳基的高分子化合物。 
其他成分等本发明的防静电性防眩性涂料组合物优选含有光聚合引发剂。通过存在光聚合引发剂，第1成分、第2成分及第3成分通过光照射而聚合。作为光聚合引发剂的例子，例如可列举出，烷基苯基酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂、二茂钛系光聚合引发剂、肟酯系聚合引发剂等。作为烷基苯基酮系光聚合引发剂，例如可列举出，2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯基-甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲基硫苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉代)苯基]-1-丁酮等。作为酰基氧化膦系光聚合引发剂，例如可列举出，2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等。作为二茂钛系光聚合引发剂，例如可列举出，双(η5-2，4-环戊二烯-1-基)-双(2，6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛等。作为肟酯系聚合引发剂，例如可列举出，1，2-辛烷二酮，1-[4-(苯基硫)-，2-(O-苯甲酰基肟)]、乙酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-，1-(0-乙酰基肟)、羟苯基乙酸、2-[2-氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙酯、2-(2-羟基乙氧基)乙酯等。这些光聚合引发剂可单独使用1种，也可联用2种以上。 
上述光聚合引发剂中，更优选使用2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯基-甲酮、2-甲基-1-(4-甲基硫苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1及2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮等。 
光聚合引发剂的优选的量，相对于第1成分、第2成分及第3成分 以及根据需要的其他树脂(将其统称为“涂膜形成成分”。)100重量份，为0.01～20重量份，更优选为1～10重量份。 
本发明的防静电性防眩性涂料组合物还可以进一步含有有机溶剂。此时，更优选防静电性防眩性涂料组合物中含有的有机溶剂的SP值(SPsol)的关系满足下述条件：SP1与SPsol之差为1.7以下。通过SP1与SPsol之差为1.7以下，可制造显示装置等中的使用中具有适当的噪声(noise)、且防眩性能优良的防眩层。应说明的是，SP1及SPsol之差为1.7以下即可。因此，可以SP1＜SPsol，也可以SP1＞SPsol。 
本发明的防静电性防眩性涂料组合物中，除了上述的第1成分、第2成分及第3成分，可根据需要含有通常使用的树脂(即其他树脂)。但是，该其他树脂的种类及含量以不影响第1成分、第2成分及第3成分的相分离性能为准。 
本发明的防静电性防眩性涂料组合物中，根据需要，可含有赋予防静电性的填料。但是，该其他树脂的种类及含量，以不影响第1成分、第2成分及第3成分的相分离性能为准。本发明的防静电性防眩性涂料组合物中，作为可根据需要使用的赋予防静电性的填料，例如可列举出，各种金属烷醇、锑酸锌溶胶及ITO粉末等导电性填料。这些导电性填料具有透明度高、不会妨碍得到的防静电性防眩层的可视性的优点。 
防静电性防眩性涂料组合物的制备本发明的防静电性防眩性涂料组合物，通过将第1成分、第2成分及第3成分、根据需要的溶剂、聚合引发剂、添加剂等混合来制备。 
防静电性防眩性涂料组合物中的、第1成分、第2成分及第3成分的重量比率优选满足下述关系：第1成分∶(第2成分+第3成分)＝0.1∶99.9～30∶70第2成分∶第3成分＝1∶99～99∶1。第1成分∶(第2成分+第3成分)的重量比率中，更优选为1∶99～15∶85。第2成分∶第3成分的重量比率中，更优选为10∶90～30∶ 70。第1成分、与第2成分及第3成分的重量比率中，如果第1成分的比率低于上述优选的下限，则有无法充分形成第1成分与第2成分及第3成分的相分离所致的凹凸，无法发挥良好的防眩性能之虞。另一方面，如果第1成分的比率超过上述优选的上限，则有凹凸变得过大，对比度降低，或图像的鲜明性降低，闪耀现象变得明显等，引起显示画面的可视性的降低之虞。 
本发明中使用的防静电性防眩性涂料组合物中的溶剂，可考虑第1成分、第2成分及第3成分、成为涂装的底漆部分的材质、溶剂的溶解性参数及组合物的涂装方法等适当选择。使用的溶剂的具体例，例如可列举出，甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂；甲基乙基酮、丙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂；二乙基醚、异丙基醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、丙二醇单甲基醚、茴香醚、苯乙醚等醚系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙二醇二乙酸酯等酯系溶剂；二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺系溶剂；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等溶纤剂系溶剂；甲醇、乙醇、丙醇等醇系溶剂；二氯甲烷、氯仿等卤素系溶剂；等。可单独使用这些溶剂，也可联用2种以上。这些溶剂中，优选使用酯系溶剂、醚系溶剂、醇系溶剂及酮系溶剂。 
溶剂的优选量，相对于含有第1成分、第2成分及第3成分以及根据需要的其他树脂的涂膜形成成分100重量份，为1～10000重量份，更优选为50～500重量份。 
本发明的防静电性防眩性涂料组合物，根据需要，可添加各种添加剂。作为这种添加剂，可列举出增塑剂、表面活性剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等常用的添加剂。 
本发明的防静电性防眩性涂料组合物，可通过涂布并使其固化这一更加简便的程序，形成硬涂层性优良、具有优良的防眩性能及优良的防静电性能二者的防静电性防眩层。本发明的防静电性防眩性涂料组合 物，可特别适用于在液晶显示装置、发光二极管显示器、电致发光显示器、荧光显示器、等离子体显示器面板、CRT显示器等前面板显示器等显示装置的最表层设置防静电性防眩层。 
本发明的防静电性防眩性涂料组合物不含有树脂粒子。因此，通过使用本发明的防静电性防眩性涂料组合物，在薄膜上设置防眩层，可解决树脂粒子的凝集引起的防眩层的闪耀的光学问题。本发明的防静电性防眩性涂料组合物由于不含树脂粒子，因此也具有不会因接触薄膜或擦拭薄膜时的压力及薄膜变形而发生树脂粒子剥落等不良后果的优点。还具有用本发明的防静电性防眩性涂料组合物形成的防眩层具有良好的表面硬度的优点。 
根据本发明的防静电性防眩性涂料组合物形成的防静电性防眩层，例如也可以用于液晶显示装置的内部构造。根据本发明形成的防静电性防眩层，具有防静电性能优良、具有良好的表面硬度、且没有树脂粒子的剥落等不良后果的优点。因此，也可良好地用于作为精密机器且要求防静电性能的液晶显示装置的内部构造中。作为液晶显示装置的内部构造中使用本发明中的防静电性防眩层的例子，例如可列举出，防止光透射性构件的贴合等的牛顿环防止层等。 
根据本发明的防静电性防眩性涂料组合物形成的防静电性防眩层具有优良的透明性及防静电性，考虑到这点，也可适用于显示装置以外的物品。通过将本发明中的防静电性防眩层设置在例如陈列显示器等透明构件上，可无损透明性地赋予优良的防静电性，由此可防止尘埃等附着于透明构件。通过将本发明中的防静电性防眩层、设置为例如家电制品等保护层，可提供防眩效果所致的消光外观，且还可防止尘埃等附着。 
防静电性防眩薄膜使用本发明的防静电性防眩性涂料组合物，可形成具有优良的硬涂层性、防眩性、可视性及防静电性的防静电性防眩薄膜。这种防静电性防眩薄膜具有透明基材和防静电性防眩层。 
作为透明基材，可使用各种透明塑料薄膜、透明塑料板及玻璃等。作为透明塑料薄膜，例如可使用三乙酰基纤维素(TAC)薄膜、聚乙烯醇对苯二甲酸酯(PET)薄膜、丁二炔纤维素薄膜、乙酸酯丁酸酯纤维素薄膜、聚醚砜薄膜、聚丙烯酸系树脂薄膜、聚氨酯系树脂薄膜、聚酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚砜薄膜、聚醚薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚醚酮薄膜、(甲基)丙烯酸腈薄膜等。作为透明基材，考虑强度等方面，优选使用PET薄膜。应说明的是，透明基材的厚度可根据用途适当选择，通常以25～1000μm左右使用。 
防静电性防眩层通过在透明基材上涂布上述的防静电性防眩性涂料组合物而形成。涂料组合物的涂布方法可根据涂料组合物及涂装工序的状況适当选择，例如可通过浸涂法、气刀涂布法、幕帘涂布法、辊涂布法、线棒涂布法、凹版涂布法或挤出涂布法(米国专利2681294号说明书记载的公知的方法)等涂布。 
防静电性防眩层的厚度无特别限定，可考虑各种要素适当地设定。例如可列举出，涂布涂料组合物，以使干燥膜厚达到0.1～20μm。 
可以使涂布于透明基材的涂膜直接固化，也可以在固化前使涂膜干燥，在固化前事先使相分离。使涂膜固化前使其干燥时，可在30～200℃、更优选40～150℃下，干燥0.1～60分钟、更优选0.5～30分钟，除去溶剂，事先使其相分离。固化前使其干燥而使其事先相分离，具有可有效地除去防静电性防眩层中的溶剂、且可设置所需大小的凹凸的优点。 
通过使涂布涂料组合物得到的涂膜、或经干燥的涂膜固化，可形成防静电性防眩层。该固化可通过使用发出所需波长的光的光源照射光来进行。作为照射的光，例如可使用曝光量0.1～1.5J/cm2的光、优选0.3～1.5J/cm2的光。该照射光的波长无特别限定，例如可使用具有360nm以下的波长的照射光等。这种光可使用高压水银灯、超高压水银灯等获得。通过如此照射光，可以使防静电性防眩层固化。这种光的照射也可促进相分离，由此还具有可避免涂料组合物中含有的溶剂的干燥不均引起的 表面形状的不均的优点。 
这样形成的本发明的防静电性防眩薄膜具有凹凸配置自然而然固定的、不规则的凹凸形状的防静电性防眩层。得到的防静电性防眩薄膜的剖面概略图如图1所示。防静电性防眩薄膜1具有防静电性防眩层3和透明基材5。本发明的防静电性防眩薄膜表面的凹凸，凹凸配置自然产生地固定，因此可在树脂层的表面形成不规则的凹凸形状。 
本发明的防静电性防眩薄膜，优选总光线透射率为80％以上，更优选为85％以上。特别是，本件发明中，不含树脂粒子，因此如上所述，可实现高的总光线透射率。测定对防静电性防眩薄膜的入射光强度(T0)和透射防静电性防眩薄膜的总透射光强度(T1)，由下式求出总光线透射率(Tt(％))。 
【数4】  T t ( % ) = T 1 T 0 × 100
总光线透射率的测定可使用例如噪声测试仪(スガ试验器公司制)进行测定。 
本发明的防静电性防眩薄膜的噪声优选为1.5～10％。根据本发明，如上所述，可制备噪声低、且防眩性优良的具有优良的性能的防静电性防眩薄膜。作为噪声为10％以下的优点，可列举出将防静电性防眩薄膜设置于液晶显示装置时，将无损显示的图像的鲜明性、难以发生白雾等。这种噪声低的防静电性防眩薄膜具有无损显示装置所显示的图像的鲜明性的优点。 
噪声可基于JIS K7105，由下式求出。【数5】  H ( % ) = T d T t × 100 H：噪声(雾价)(％)Td：扩散透射率(％)Tt：总光线透射率(％) 
噪声的测定例如可使用噪声测试仪(日本电色工业株式会社制)测定。 
【实施例】
通过以下的实施例进一步具体说明本发明，但本发明并不限于此。实施例中，“份”及“％”如无特别说明，为重量基准。 
制备例1含有不饱和双键的丙烯酸共聚物(1)的制备将包含甲基丙烯酸异佛尔酮酯187.2g、甲基丙烯酸甲酯2.8g、甲基丙烯酸10.0g及丙二醇单甲基醚160.0g的混合物混合。在装有搅拌桨、氮气导入管、冷凝管及滴液漏斗的1000ml反应容器中的、氮环境下加温至100℃的丙二醇单甲基醚200.0g中，经3小时与含有过氧化-2-乙基己酸叔丁酯2.0g的丙二醇单甲基醚的80.0g溶液同时匀速滴加该混合液，之后100℃下反应1小时。之后，滴加含有过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.2g的丙二醇单甲基醚溶液，100℃下反应1小时。在该反应溶液中加入四丁基溴化铵1.5g和含有氢醌0.2g的5.0g的丙二醇单甲基醚溶液，一边空气发泡，一边经1小时进一步滴加甲基丙烯酸缩水甘油酯173.0g和丙二醇单甲基醚5.0g的溶液，之后进一步反应5小时。得到数平均分子量8800、重均分子量18000的含有不饱和双键的丙烯酸共聚物。该树脂的Sp值为9.8。 
制备例2含有不饱和双键的丙烯酸共聚物(2)的制备将包含甲基丙烯酸异冰片酯187.2g、甲基丙烯酸甲酯2.8g、甲基丙烯酸10.0g及丙二醇单甲基醚160.0g的混合物混合。在装有搅拌桨、氮气导入管、冷凝管及滴液漏斗的1000ml反应容器的、氮环境下加温至 100℃的丙二醇单甲基醚200.0g中，经3小时与含有过氧化-2-乙基己酸叔丁酯4.0g的丙二醇单甲基醚的80.0g溶液同时匀速滴加该混合液，之后100℃下反应1小时。之后，滴加含有过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.4g的丙二醇单甲基醚溶液，100℃下反应1小时。在该反应溶液中加入四丁基溴化铵1.5g和含有氢醌0.2g的5.0g的丙二醇单甲基醚溶液，一边空气发泡，一边经1小时进一步滴加甲基丙烯酸缩水甘油酯173g和丙二醇单甲基醚5.0g的溶液，之后经5小时进一步反应。得到数平均分子量4000、重均分子量12000的含有不饱和双键的丙烯酸共聚物。该树脂的Sp值为10.0。 
实施例1混合制备例2的含有不饱和双键的丙烯酸共聚物(第1成分、该树脂的Sp值：10.0)3.0重量份、含有作为多官能性不饱和双键的单体アロニツクスM402(第2成分、该单体的Sp值：12.1)27重量份、紫光UV-AS102(第3成分、SP值：12.8、表面电阻率1.0×1010Ω/□)70重量份、作为光引发剂的1-羟基-环己基-苯基-甲酮7.0重量份，然后混合作为溶剂的异丁醇(SP值：11.3)，得到防静电性防眩性涂料组合物。将得到的防静电性防眩性涂料组合物，在环境温度23℃下，用棒涂机涂布于厚80μm的三乙酰基纤维素薄膜，80℃下加热60秒，以使干燥膜厚达到10μm，除去溶剂，干燥。之后，将该膜用120W/cm的高压水银灯照射紫外线以达到300mJ/cm2，形成防静电性防眩薄膜。 
实施例2～4及比较例1～4除了将表1或2记载的成分及量改变之外，与实施例1同样地实施，形成防静电性防眩薄膜。 
得到的防静电性防眩薄膜的评价如下进行。 
防眩性评价将得到的防静电性防眩薄膜放置于荧光灯下，目视确认有无荧光灯的映入。评价基准如下。○：荧光灯不映入 △：荧光灯稍微映入×：荧光灯映入 
噪声(雾价)使用噪声测试仪(スガ试验机公司制)，测定防静电性防眩薄膜的扩散透射率(Td(％))及上述总光线透射率(Tt(％))，算出噪声。【数6】  H ( % ) = T d T t × 100 H：噪声(雾价)(％)Td：扩散透射率(％)Tt：总光线透射率(％) 
60°光泽值的测定使用GM-268光泽度计(コニカミノルタセンシング公司制)，测定防静电性防眩薄膜的60°光泽3次，由这些测定值算出平均值。结果示于下表。该60°光泽的值越低，人的目视评价中镜面光泽度越低，可评价为防眩性良好的防静电性防眩薄膜。 
表面电阻率的测定使用表面电阻测定装置(东亚电波工业株式会社制、超绝缘计SM-8220)，将防静电性防眩薄膜在23℃、50％环境下通过外加电压100V，测定表面电阻率。该表面电阻率的值如果为1×1012以下，则可评价为防静电性能优良。 
耐钢绵性(耐SW性)的评价将#0000的钢绵在1kg/cms的荷重下，在得到的防静电性防眩薄膜上往返10次后，目视确认防静电性防眩薄膜上有无伤痕。○：确认0～5条的伤痕。△：确认6～10条的伤痕。×：确认11条以上的伤痕。 
将上述实施例1～4及比较例1～4的配合及评价结果汇总于下表。应说明的是，表中的符号表示下述内容。·アロニツクスM305：东亚合成(株)公司制、季戊四醇三丙烯酸酯及季戊四醇四丙烯酸酯、SP值12.7·ライトアクリレ一ト4EGA：共容社化学(株)公司制、PEG#200二丙烯酸酯、SP值13.6·アロニツクスM402：东亚合成(株)公司制、二季戊四醇五丙烯酸酯及六丙烯酸酯、SP值12.1·ライトプロコ一トASC-G：共容社化学(株)公司制、SP值13.0、单膜的表面电阻率1.8×1011Ω/□·紫光UV-AS102：日本合成化学(株)公司制、SP值12.8、表面电阻率1.0×1010Ω/□·フルキユア一UEN-001：综研化学(株)公司制、SP值12.4、表面电阻率1.0×109Ω/□·NKオリゴU-201PA-60：新中村化学工业(株)公司制、SP值11.5、表面电阻率1.8×1010Ω/□·イルガキユア184D：チバスペシヤリテイケミカル(株)公司制、1-羟基-环己基-苯基-甲酮 
【表1】 
Figure G2009101706514D00311
【表2】 
Figure G2009101706514D00321
如上述表所示，可确认由实施例的防静电性防眩性涂料组合物得到的防静电性防眩薄膜，均具有良好的防眩性能(防眩性评价及60°光泽值评价)，且防静电性能优良。另一方面，由不含第3成分的比较例1得到的薄膜，虽然防眩性能 良好，但防静电性能差。由虽然含有作为含有多官能性不饱和双键的单体、但溶解性参数的范围超出本发明的第3成分的范围的成分的比较例3、4得到的薄膜，防静电性能良好，但不形成凹凸形状，防眩性能差。由不含第1成分的比较例2得到的薄膜也不形成凹凸形状，防眩性能差。【产业实用性】 
本发明的防静电性防眩性涂料组合物，仅涂布于基材上根据需要干燥后使其固化，即可设置表面具有不规则的凹凸的防静电性防眩层。通过使用本发明的防静电性防眩性涂料组合物，以涂布这一更加简便的工序可形成表面具有凹凸的防静电性防眩层。为此，本发明的防静电性防眩性涂料组合物也可适用于近年来量产的大画面液晶显示器。本发明的防静电性防眩性涂料组合物具有得到的防眩薄膜具有防静电性优良、防静电性的耐久性也优良的优点。 

Claims (9)

1.防静电性防眩性涂料组合物，在透明基材上涂布所述防静电性防眩性涂料组合物而形成防静电性防眩层，其特征在于，
该防静电性防眩性涂料组合物含有第1成分、第2成分及第3成分，在基材上涂布该防静电性防眩性涂料组合物后，基于该第1成分、第2成分及第3成分的溶解性参数之差，该第1成分与第2成分及第3成分相分离，形成表面具有不规则的凹凸的防静电性防眩层，及
该第1成分为含有不饱和双键的丙烯酸共聚物，
该第2成分为含有多官能性不饱和双键的单体，及
该第3成分为单膜的表面电阻率为1.0×1012Ω/口以下、且溶解性参数(SP3)为12.8以上的、与该第1成分及第2成分为不同成分的、单体、低聚物或树脂，及
第1成分的溶解性参数(SP1)、第2成分的溶解性参数(SP2)及第3成分的溶解性参数(SP3)的关系满足下述条件；
SP1＜SP2
SP1＜SP3
SP2-SP1为0.5以上
SP3-SP1为2.7以上。
2.如权利要求1所述的防静电性防眩性涂料组合物，其进一步含有有机溶剂，第1成分的溶解性参数(SP1)及有机溶剂的溶解性参数(SPsol)的关系满足下述条件；
SP1与SPsol之差为1.7以下。
3.如权利要求1或2所述的防静电性防眩性涂料组合物，其中，上述第3成分为具有选自酸碱的离子对、甜菜碱构造、季铵盐、咪唑鎓盐中至少一种的极性基团的单体、低聚物或树脂。
4.如权利要求1～3中任一项所述的防静电性防眩性涂料组合物，其中，上述第3成分为具有选自酸碱的离子对、甜菜碱构造、季铵盐、咪唑鎓盐中至少一种的极性基团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
5.如权利要求1～4中任一项所述的防静电性防眩性涂料组合物，其中，上述防静电性防眩性涂料组合物的第1成分、第2成分及第3成分的重量比率的关系满足下述条件；
第1成分：(第2成分+第3成分)＝0.1∶99.9～30∶70
第2成分：第3成分＝1∶99～99∶1。
6.防静电性防眩薄膜，其为具有透明基材及防静电性防眩层的防静电性防眩薄膜，该防静电性防眩层由权利要求1～5中任一项所述的防静电性防眩性涂料组合物形成。
7.防静电性防眩薄膜的制造方法，其包括：
在透明基材上涂布权利要求1～5中任一项所述的防静电性防眩性涂料组合物的涂布工序、及
对得到的涂膜照射光，使其相分离及固化的光照射工序。
8.通过权利要求7所述的防静电性防眩薄膜的制造方法得到的防静电性防眩薄膜。
9.显示装置，将涂布权利要求1～5中任一项所述的防静电性防眩性涂料组合物并使其固化得到的防静电性防眩层用于显示器的最表层。
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PB01 Publication
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20101229