CN110651203B - 防眩涂覆组合物、使用了该组合物的光学层叠部件和防眩硬涂层的形成方法 - Google Patents
防眩涂覆组合物、使用了该组合物的光学层叠部件和防眩硬涂层的形成方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供防眩性和防眩光性优异的防眩涂覆组合物。本发明的防眩涂覆组合物包含第1成分、第2成分和第3成分,作为组合物的固化层的防眩硬涂层具有通过第1成分和第2成分的相分离而形成的微细凹凸,第3成分不均匀分布在凸部,具有规定的表面粗糙度,第1成分至少包含多官能性含不饱和双键的单体或低聚物,第2成分是能够通过活性能量线等固化的、作为含不饱和双键的丙烯酸类共聚物的低聚物或树脂,第3成分具有规定的平均粒径和折射率(Rf3)。另外,Rf3与固化涂膜的折射率Rfcf为0.01≤|Rf3‑Rfcf|≤0.23的关系,第1成分的SP值(SP1)、第2成分的SP值(SP2)、第3成分的SP值(SP3)为SP1‑SP2≥0.7、并且(SP3)<(SP2)<(SP1)的关系。
Description
技术领域
本发明涉及防眩涂覆组合物、使用了该组合物的光学层叠部件和防眩硬涂层的形成方法。
背景技术
显示器在计算机、电视机、便携式电话、便携式信息终端设备(平板电脑、可移动设备和电子记事本等)、以及数字式仪表、仪表盘、导航、控制板、中央仪表群和热控面板等车载用显示面板等各种领域中使用。在这些液晶显示器中,往往会在显示器表面上设置使表面变成粗面的防眩(AG:Anti Glare)层。通过在显示器表面上设置防眩层,利用防眩层表面的凹凸使外光发生漫反射,可以使反射至显示器表面的图像的轮廓模糊。由此,可以降低显示器表面上的反射图像的可见性(視認性),可以消除在使用显示器时因反射图像的映入引起的画面(屏幕)可见性的障碍。
另外,随着显示器(例如液晶显示器等)的高精细化,由于影像(映像)光与防眩层的表面形状发生干渉,有时会观察到微细的亮度偏差。因此,要求兼顾优异的防眩性和防眩光(闪光)。
日本特开2011-112964号公报(专利文献1)公开了一种光学层叠体,其中,在透光性基材上至少具有防眩层,上述防眩层在与上述透光性基材相反侧的表面具有凹凸形状,上述凹凸形状包括:通过构成上述防眩层的粘合剂树脂的相分离形成的凹凸形状(A)和由上述防眩层中所含的内部散射颗粒形成的凹凸形状(B),并且,十点平均粗糙度Rz不足3μm。
该光学层叠体以外景的映入、防眩光和防止对比度下降为目的。然而,若将专利文献1所记载的光学层叠体例如用于高精细化的液晶显示器等,则会产生眩光等,无法兼顾防眩性和防眩光。
日本特开2009-75248号公报(专利文献2)公开了一种防眩性硬涂膜,其特征在于:在基材膜上具有硬涂层,该硬涂层以质量比100:0.3:1~100:50:50的比例包含(A)活性能量线固化型化合物的固化物、(B)热塑性树脂和(C)有机微粒,在该硬涂层中上述(A)成分与(B)成分形成相分离结构,并且内部雾度值为5~80%。然而,若将专利文献2的防眩性硬涂膜例如用于高精细化的液晶显示器等,则会产生眩光等,无法兼顾防眩性和防眩光。另外,因图像清晰度(鮮映性)的总计值低至150以下,故画面显示中的可见性得不到满足。
日本特开2008-299007号公报(专利文献3)公开了一种防眩硬涂膜,其特征在于:其是在透明塑料膜的至少单面设有至少1层防眩硬涂层的防眩硬涂膜,上述防眩硬涂层包含树脂A (电离放射线固化型树脂)、树脂B (电离放射线固化型树脂或聚合物)和颜料,防眩硬涂层的表面雾度是由通过该树脂A与该树脂B的相分离形成的凸凹产生的,并且内部雾度是通过折射率不同于上述树脂A和/或树脂B的颜料的内部散射产生的。然而,若将专利文献3的防眩硬涂膜例如用于高精细化的液晶显示器等,则会产生眩光等,无法兼顾防眩性和防眩光。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2011-112964号公报;
专利文献2:日本特开2009-75248号公报;
专利文献3:日本特开2008-299007号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是解决上述现有课题的发明,其目的在于涉及:兼顾满足液晶显示器的图像显示部所要求的防眩性能和防眩光性能的防眩涂覆组合物、使用了该组合物的光学层叠部件和防眩硬涂层的形成方法。
用于解决课题的手段
为了解决上述课题,本发明提供下述方案。
[1] 防眩涂覆组合物,其是包含第1成分、第2成分和第3成分的防眩涂覆组合物,
其中,作为上述防眩涂覆组合物的固化层的防眩硬涂层是下述的防眩硬涂层:
具有通过上述第1成分和上述第2成分的相分离而形成的微细凹凸;
上述第3成分不均匀分布在上述微细凹凸的凸部;以及
在上述防眩硬涂层的膜厚为1.0~15.0μm的情况下,上述微细凹凸的表面粗糙度为0.05~2.00μm,
上述第1成分包含选自多官能性含不饱和双键的单体和低聚物的至少一种,
上述第2成分是作为含不饱和双键的丙烯酸类共聚物的低聚物或树脂,
上述第3成分是平均粒径为0.1~10.0μm、并且折射率(Rf3)为1.34~1.75的微粒,
上述折射率(Rf3)与包含上述第1成分和第2成分的固化涂膜的折射率(Rfcf)的关系为:
0.01≤|(Rf3)-(Rfcf)|≤0.23,
在以上述第1成分的SP值作为(SP1)、以上述第2成分的SP值作为(SP2)、以上述第3成分的SP值作为(SP3)的情况下,
SP1-SP2≥0.7,并且,
上述SP1、SP2和SP3具有下述(1)的关系:
(1):(SP3)<(SP2)<(SP1)。
[2] [1]所述的防眩涂覆组合物,其中,第1成分包含选自重均分子量为200~5000的多官能性含不饱和双键的单体和低聚物的至少一种,第2成分是重均分子量为2000~100000的、作为含不饱和双键的丙烯酸类共聚物的低聚物或树脂。
[3] [1]或[2]所述的防眩涂覆组合物,其中,第1成分包含选自多官能(甲基)丙烯酸酯化合物和多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物的至少一种。
[4] [1]~[3]中任一项所述的防眩涂覆组合物,其中,第1成分包含多官能(甲基)丙烯酸酯化合物和多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物,
第1成分中的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物和多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物的质量比为多官能(甲基)丙烯酸酯化合物:多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物=99.5:0.5~20:80的范围内。
[5] [1]~[4]中任一项所述的防眩涂覆组合物,其中,第1成分和第2成分的质量比为第1成分:第2成分=99.5:0.5~60:40的范围内。
[6] [1]~[5]中任一项所述的防眩涂覆组合物,其中,关于作为防眩涂覆组合物的固化层的防眩硬涂层,在膜厚为1.0~10.0μm的情况下,总雾度值Ha为1~35%,并且内部雾度值Hi为0.5~25%。
[7] 光学层叠部件,其是在透明高分子基材的至少一个面上具有防眩硬涂层的光学层叠部件,其中,防眩硬涂层是由[1]~[6]中任一项所述的防眩涂覆组合物形成的层。
[8] 光学层叠部件,其是在透明高分子基材的一个面上具有防眩硬涂层、并且在透明高分子基材的另一个面上具有装饰层的光学层叠部件,
其中,上述防眩硬涂层是由[1]~[6]中任一项所述的防眩涂覆组合物形成的层。
[9] 车载设备用光学层叠部件,其具有上述[8]所述的光学层叠部件。
[10] 防眩硬涂层的形成方法,该形成方法包括以下工序:在基材表面涂布防眩涂覆组合物,形成未固化的涂覆组合物层的工序;使未固化的涂覆组合物层固化,形成具有凹凸的防眩硬涂层的工序;
其中,防眩涂覆组合物包含第1成分、第2成分和第3成分,
作为防眩涂覆组合物的固化层的防眩硬涂层是下述的防眩硬涂层:
具有通过第1成分和第2成分的相分离而形成的微细凹凸;
上述第3成分不均匀分布在微细凹凸的凸部;以及
在防眩硬涂层的膜厚为1.0~15.0μm的情况下,上述微细凹凸的表面粗糙度为0.05~2.00μm,
第1成分包含选自多官能性含不饱和双键的单体和低聚物的至少一种,
第2成分是作为含不饱和双键的丙烯酸类共聚物的低聚物或树脂,
第3成分是平均粒径为0.1~10.0μm、并且折射率(Rf3)为1.34~1.75的微粒,
折射率(Rf3)与包含第1成分和第2成分的固化涂膜的折射率(Rfcf)的关系为0.01≤|(Rf3)-(Rfcf)|≤0.23,
在以第1成分的SP值作为(SP1)、以第2成分的SP值作为(SP2)、以第3成分的SP值作为(SP3)的情况下,
SP1-SP2≥0.7,并且,
SP1、SP2和SP3具有下述(1)的关系:
(1):(SP3)<(SP2)<(SP1)。
[11] 防眩涂覆组合物,其是包含第1成分、第2成分和第3成分的防眩涂覆组合物,
其中,作为防眩涂覆组合物的固化层的防眩硬涂层是下述的防眩硬涂层:
具有通过第1成分和第2成分的相分离而形成的微细凹凸;
上述第3成分不均匀分布在微细凹凸的凸部;以及
在防眩硬涂层的膜厚为1.0~15.0μm的情况下,微细凹凸的表面粗糙度为0.05~2.00μm,
第1成分包含选自多官能性含不饱和双键的单体和低聚物的至少一种,
第2成分是作为含不饱和双键的丙烯酸类共聚物的低聚物或树脂,
第3成分是平均粒径为0.1~10.0μm、并且折射率(Rf3)为1.34~1.75的微粒,
折射率(Rf3)与包含第1成分和第2成分的固化涂膜的折射率(Rfcf)的关系为0.01≤|(Rf3)-(Rfcf)|≤0.23,
在以第1成分的SP值作为(SP1)、以第2成分的SP值作为(SP2)、以第3成分的SP值作为(SP3)的情况下,
SP1-SP2≥0.7,并且
SP1、SP2和SP3具有下述(2)的关系:
(2):(SP2)<(SP3)<(SP1)并且|SP1-SP3|>|SP2-SP3|。
发明效果
本发明的防眩涂覆组合物可以形成兼顾满足防眩性能和防眩光性能的防眩硬涂层。
附图说明
[图1] 图1是显示由本发明的防眩涂覆组合物形成的防眩硬涂层的一个例子的表面观察照片。
具体实施方式
本发明涉及防眩涂覆组合物,其是包含第1成分、第2成分和第3成分的防眩涂覆组合物,
其中,作为上述防眩涂覆组合物的固化层的防眩硬涂层是下述的防眩硬涂层:
具有通过上述第1成分和上述第2成分的相分离而形成的微细凹凸;
上述第3成分不均匀分布在上述微细凹凸的凸部;以及
在上述防眩硬涂层的膜厚为1.0~15.0μm的情况下,上述微细凹凸的表面粗糙度为0.05~2.00μm,
上述第1成分包含选自多官能性含不饱和双键的单体和低聚物的至少一种,
上述第2成分是作为含不饱和双键的丙烯酸类共聚物的低聚物或树脂,
上述第3成分是平均粒径为0.1~10.0μm、并且折射率(Rf3)为1.34~1.75的微粒,
上述折射率(Rf3)与包含上述第1成分和第2成分的固化涂膜的折射率(Rfcf)的关系为:
0.01≤|(Rf3)-(Rfcf)|≤0.23,
在以上述第1成分的SP值作为(SP1)、以上述第2成分的SP值作为(SP2)、以上述第3成分的SP值作为(SP3)的情况下,
SP1-SP2≥0.7,并且,
上述SP1、SP2和SP3具有下述(1)的关系:
(1):(SP3)<(SP2)<(SP1)。
具有上述特征的本发明的防眩涂覆组合物可以形成兼顾带来优异的防眩性能和防眩光性能的防眩硬涂层。特别是,即使在高精细的液晶显示器中也能够兼顾优异的防眩性能和防眩光性能。
图1是由本发明的防眩涂覆组合物形成的防眩硬涂层的表面观察照片的一个例子。可知由第1成分、第2成分和第3成分形成微细凹凸。例如,在图1中,凹部10也称为海结构,主要包含本发明中的第1成分。另外,凸部20也称为岛结构,主要包含本发明中的第2成分和第3成分。需要说明的是,这样的观察照片只不过是例子而已,可采取各种形态。
而且,本发明的防眩涂覆组合物会带来优异的耐擦伤性能。另外,例如可以良好地保持液晶显示器所显示的亮度和对比度,例如可以保持黑色的紧凑感(締まり感,紧密性)。
在某一方案中,可以将本发明的防眩涂覆组合物用于车载用途。例如,可以将本发明的防眩涂覆组合物用于车载设备用光学层叠部件。
包含本发明的防眩涂覆组合物的成型品例如可用于车载设备触控面板显示器用光学层叠部件,这样的触控面板显示器用光学层叠部件起到保护显示面板的作用。为了保护显示面板,成型品必须具有适度的硬度,包含本发明的防眩涂覆组合物的成型品适合于车载用途,具有充分的硬度。
而且,在车载用途的情况下,从安全的角度考虑,必须防止外光通过显示面板、液晶显示器等的表面发生反射和漫反射。如果是本发明的防眩涂覆组合物,则在用于车载设备用光学层叠部件的情况下,可以兼顾满足图像显示部所要求的防眩性能和防眩光性能。
而且,如果是本发明的防眩涂覆组合物,则车载用途所要求的防眩光性、图像清晰度和黑色度的紧凑感均可得到满足。
以下,对各种物性进行说明。
作为本发明的防眩涂覆组合物的固化层的防眩硬涂层具有通过第1成分和第2成分的相分离而形成的微细凹凸。
作为发生上述相分离的第1成分和第2成分的组合,可以列举:在第1成分的SP值(SP1)和第2成分的SP值(SP2)中满足下述条件的方案:
SP2<SP1;
SP1-SP2≥0.7。
例如,若在基材上涂布包含满足上述条件的第1成分和第2成分的防眩涂覆组合物,则根据第1成分和第2成分的SP值之差,第1成分和第2成分发生相分离,在防眩硬涂层表面可以形成连续的不规则的(无规的)凹凸。
SP值是溶解性参数(solubility parameter)的简称,作为溶解性的尺度。SP值的数值越大则表示极性越高,反之,数值越小则表示极性越低。
例如,SP值可以通过下述方法进行实测[参考文献:SUH、CLARKE、J.P.S. A-1、5、1671~1681(1967)]。
测定温度:20℃;
样品:在100ml烧杯中称量0.5g树脂,使用移液管(Vollpipette)加入10ml良溶剂,利用磁力搅拌器进行溶解。
溶剂:
良溶剂:二噁烷、丙酮等;
不良溶剂:正己烷、离子交换水等;
浊点测定:使用50ml的滴定管滴加不良溶剂,以发生混浊的点作为滴加量。
树脂的SP值δ由下式给出。
[数学式1]
[数学式2]
[数学式3]
Vi:溶剂的分子体积(ml/mol);
φi:浊点处的各溶剂的体积分率;
δi:溶剂的SP值;
ml:低SP不良溶剂混合体系;
mh:高SP不良溶剂混合体系。
在本发明中,第1成分的SP值(SP1)与第2成分的SP值(SP2)之差(SP1-SP2)为0.7以上,优选为1.0以上。对该SP值之差的上限没有特别限定,通常为15以下。在第1成分的SP值与第2成分的SP值之差为0.7以上的情况下,认为成分彼此不相容或者不易相容,因此在涂布防眩涂覆组合物后导致第1成分与第2成分的相分离。
因(SP1-SP2)值不足0.7,故防眩性有可能大幅下降。另外,总雾度值Ha有可能显著变小,来自显示装置的光的强度有可能产生偏差,防映入性能(写り込み防止性能)有可能显著下降,防眩性能会变得不充分。
需要说明的是,根据所要求的性能,只要在本发明的范围内,则可以适当设定第1成分的SP值(SP1)与第2成分的SP值(SP2)之差。
例如,在第1成分的SP值(SP1)与第2成分的SP值(SP2)具有如上所述的关系、且在防眩涂覆组合物中第1成分的含量较第2成分的含量多的情况下,在微细凹凸的凸部会存在许多的第2成分。
另外,在第1成分例如包含多种的多官能性含不饱和双键的单体的情况下,第1成分的SP值可以通过利用各单体的SP值根据第1成分中的固体成分质量比计算平均值而求得。利用同样的方法,可以计算第2和第3成分的SP值。
关于作为防眩涂覆组合物的固化层的防眩硬涂层,其膜厚例如为1.0~15.0μm,优选为2.0~13.5μm,例如为2.0~10.0μm。因防眩硬涂层在这样的范围具有厚度,故可兼具优异的防眩性能和防眩光性能。
在膜厚为1.0~15.0μm的情况下,通过第1成分和第2成分的相分离而形成的微细凹凸的表面粗糙度为0.05~2.00μm,优选为0.05~1.70μm,例如为0.05~1.00μm。
通过使作为防眩涂覆组合物的固化层的防眩硬涂层在这样的范围具有表面粗糙度,防眩硬涂层可以具有优异的防眩性能。例如,由本发明的防眩涂覆组合物得到的防眩硬涂层,通过在其表面具有凹凸,可以发挥防止背景在层表面反射的映入的性能。
这里,如后所述,因第3成分不均匀分布在凸部,故可以更有效地实现以往困难的、优异的防眩性能和防眩光性能的兼顾。
另一方面,例如,在膜厚为1.0~15.0μm的情况下,若表面粗糙度超过2.00μm,则防眩硬涂层的雾度上升,可见性有时会变差。另外,若表面粗糙度不足0.05μm,则有时无法赋予充分的防眩性。
表面粗糙度用算术平均高度(Ra)显示,通过依据JISB 0601(2001)的常规计算方法进行计算。
上述防眩硬涂层优选层表面的粗糙度曲线要素的平均长度RSm为20μm~200μm。这里,“粗糙度曲线要素的平均长度RSm”是JIS B0601;2001中规定的、显示表面的凹凸形状(粗糙度形状)的大小/分布的一种参数。粗糙度曲线要素的平均长度RSm是指标准长度的轮廓曲线(粗糙度曲线)要素的长度的平均。粗糙度曲线要素的平均长度RSm例如使用激光显微镜(VK-8700 KEYENCE制造等)依据JIS B0601;2001规定来求得。
在本发明中,第3成分不均匀分布在微细凹凸的凸部。因第3成分不均匀分布在微细凹凸的凸部,故可以更有效地对防眩硬涂层的凸部及其周边部赋予内部散射功能,特别是可以有助于发挥防眩光性能。
这里,关于液晶显示器的亮度偏差(眩光),例如,推测是由于防眩硬涂层的微细凹凸分别显示透镜效果、且从滤色器的开口部发出的光产生不规则的强弱而产生的。
另一方面,在本发明中,认为特别是通过在凸部发挥内部散射功能,可以抑制或减少光的集中,但不应限定于特定的理论。进一步推测如下:由于防眩硬涂层具有规定的表面凹凸形状,所以可以减少或抑制影像光与防眩层的表面形状发生干渉,可以更有效地减少或抑制液晶显示器的亮度偏差(眩光)。
另外,在本发明中,由于第3成分不均匀分布在微细凹凸的凸部,所以在赋予内部雾度的同时,还可以抑制亮度的降低和对比度的下降。
在本发明中,“第3成分不均匀分布在微细凹凸的凸部”是指,在作为本发明的防眩涂覆组合物的固化层的防眩硬涂层中的微细凹凸的凸部,防眩涂覆组合物中所含的第3成分的大部分处于微粒聚集存在的状态和/或微粒单独存在的状态,例如,第3成分可以是以占据所形成的凸部的轮廓内侧的50~100%的面积的形式聚集存在的状态和/或微粒单独存在的状态。
这里,“第3成分不均匀分布在微细凹凸的凸部”的确认例如可以通过显微镜观察等来进行。
另外,在存在多个微细凹凸的情况下,在防眩硬涂层的多个微细凹凸中,第3成分例如可以均匀地存在于多个凸部,也可以集中存在于特定的凸部。另外,微细凹凸的凸部还可以包括凸部的两侧下端附近。
例如,作为第3成分不均匀分布在微细凹凸的凸部的方案,第3成分可以作为一次颗粒存在于凸部,也可以作为聚集体不均匀分布,这些情形也可以混杂存在。
第3成分是平均粒径为0.1~10.0μm的微粒。第3成分的平均粒径优选为0.2~5.0μm,例如为0.3~3.0μm,特别优选为1.0~3.0μm。
例如,在第3成分作为聚集体不均匀分布在微细凹凸的凸部的情况下,微粒聚集体的平均聚集体直径的上限例如是60μm。若平均聚集体直径超过60μm,则例如会产生损及防眩光性与图像清晰度和黑色度的紧凑感的兼顾的问题。这里,微粒聚集体的平均聚集体直径是指从正上方观察涂膜时的聚集体的直径。
在本发明中,在以第1成分的SP值作为(SP1)、以上述第2成分的SP值作为(SP2)、以上述第3成分的SP值作为(SP3)的情况下,上述SP1、SP2和SP3具有下述(1)或(2)的关系:
(1):(SP3)<(SP2)<(SP1);或
(2):(SP2)<(SP3)<(SP1)并且|SP1-SP3|>|SP2-SP3|。
例如,若在基材上涂布满足上述条件的本发明的防眩涂覆组合物,则根据第1成分和第2成分的SP值之差,第1成分与第2成分发生相分离,可以形成在表面具有连续的不规则的凹凸的涂膜。而且,可使第3成分不均匀分布在微细凹凸的凸部。由此,所形成的防眩硬涂层可以具备优异的防眩性能和优异的防眩光性能。
在本发明中,SP1、SP2和SP3具有式(1)所表示的关系。
(1):(SP3)<(SP2)<(SP1)
而且,如上所述,具有下述关系:
SP1-SP2≥0.7。
通过具有这样的关系,作为本发明的防眩涂覆组合物的固化层的防眩硬涂层可以具备优异的防眩性能和优异的防眩光性能。另外,特别是可以控制微粒的聚集场所,可以更显著地得到防眩光性能的效果。
在某一方案中,SP1、SP2和SP3具有式(2)所表示的关系。
(2):(SP2)<(SP3)<(SP1)并且|SP1-SP3|>|SP2-SP3|
通过具有这样的关系,作为本发明的防眩涂覆组合物的固化层的防眩硬涂层可以更显著地得到优异的防眩光性能的效果。
在本发明中,在以第3成分的折射率作为(Rf3)、以包含第1成分和第2成分的固化涂膜的折射率作为(Rfcf)的情况下,(Rf3)与(Rfcf)的关系用下式表示:
0.01≤|(Rf3)-(Rfcf)|≤0.23。
在优选方案中,(Rf3)和(Rfcf)具有下式的关系:
0.05≤|(Rf3)-(Rfcf)|≤0.20。
因第3成分的折射率(Rf3)与包含第1成分和第2成分的固化涂膜的折射率(Rfcf)具有这样的关系,故可以均衡地具备防眩性能和防眩光性能。另外,可以带来黑色的紧凑感,可以体现出优异的对比度。
另一方面,若(Rf3)与(Rfcf)的关系不足0.01,则有时无法体现防眩光性能。另外,若超过0.23,则会产生损及黑色的紧凑感和对比度的问题。
第3成分的折射率(Rf3)为1.34~1.75,优选为1.40~1.66,更优选为1.48~1.60。
另外,包含第1成分和第2成分的固化涂膜的折射率(Rfcf)例如为1.40~1.60,优选为1.45~1.53。
第3成分的折射率的测定可以采用已知的方法,例如可以引用由第3成分的制造商提供的折射率。
在本发明中,包含第1成分和第2成分的固化涂膜的折射率(Rfcf)是指实质上不含第3成分的薄膜(涂膜)的折射率。包含第1成分和第2成分的固化涂膜的折射率例如使用阿贝折射仪(阿贝折射率计)直接测定、测定分光反射光谱或分光椭圆偏振光谱等,可以进行定量评价。
作为本发明的防眩涂覆组合物的固化层的防眩硬涂层,在膜厚为1.0~10.0μm时,总雾度值Ha为1~35%、并且内部雾度值Hi为0.5~25%。在某一方案中,由总雾度值Ha与内部雾度值Hi之差求出的外部雾度值Hs为0.5~34.5%。
因外部雾度值Hs为上述范围,故显示器部所要求的防眩性能得到发挥。另外,在本发明的范围内总雾度值Ha越低,则越能够更好地保持对比度。
另一方面,因内部雾度值Hi为上述范围内,故防眩光性能得到发挥。
优选总雾度值Ha为3.5~35%,例如为5~30%。优选内部雾度值Hi为3~25%,例如为3.2~25%,在某一方案中为3.5~25%。
优选外部雾度值Hs为0.5~32%,例如为1.5~26.5%。
总雾度值Ha与内部雾度Hi的组合,在某一方案中,总雾度值Ha与内部雾度Hi与外部雾度Hs的组合只要在本发明的范围内,就可以采取各种方案。
通过在这样的范围具有总雾度Ha和内部雾度Hi、以及根据需要在这样的范围具有外部雾度Hs,可以均衡地发挥防眩性能和防眩光性能,另外,可以带来黑色的紧凑感,可以体现优异的对比度。
这里,“总雾度值Ha”是指包括表面的凹凸形状在内的防眩硬涂层整体的雾度值。
另外,“内部雾度值Hi”是指不受防眩硬涂层的表面的凹凸形状影响的雾度值,是来自构成层的成分本身的雾度值。
总雾度值Ha和内部雾度值Hi可以使用雾度仪(日本电色制造NDH2000)通过依据JIS K7136的方法进行测定。具体而言,使用雾度仪按照JIS K7136测定防眩硬涂层的雾度值Ha (总雾度值)。
之后,在防眩硬涂层的表面滴加0.01ml甘油,然后放上玻璃板。由此,防眩硬涂层表面的凹凸形状崩溃,防眩硬涂层的表面变得平坦。然后,在该状态下,通过使用雾度仪按照JIS K7136测定雾度值,可以求出内部雾度值Hi。
在作为防眩涂覆组合物的固化层的防眩硬涂层中,厚度(膜厚)例如为1.0~15.0μm,优选为2.0~15.0μm。通过将防眩硬涂层的厚度设为上述范围,可以更有效地兼顾防眩性能和防眩光性能。
作为本发明的防眩涂覆组合物的固化层的防眩硬涂层,图像清晰度优异,例如图像清晰度的总计值超过150。由此,提供对画面显示的高可见性。
以下,对各成分进行说明。
本发明中的防眩涂覆组合物包含第1成分、第2成分和第3成分。从得到优异的硬度等角度考虑,防眩涂覆组合物优选为放射线固化型防眩涂覆组合物,其中更优选为紫外线固化型防眩涂覆组合物。
放射线固化型防眩层形成用涂覆组合物包含形成涂覆层的树脂成分。作为这样的树脂成分,优选包含放射线固化性成分。放射线固化性成分为选自可通过放射线(例如紫外线)进行交联、固化的单体、低聚物和聚合物的至少一种。
(第1成分)
第1成分包含选自多官能性含不饱和双键的单体和低聚物的至少一种。
在某一方案中,第1成分的SP值(SP1)为10.7~13.00的范围,例如为11.00~12.80的范围。
第1成分可以包含选自重均分子量为200~5000的多官能性含不饱和双键的单体和低聚物的至少一种,优选可以包含选自重均分子量为200~3000、更优选重均分子量为200以上且不足2000、例如重均分子量为200~1200的多官能性含不饱和双键的单体和低聚物的至少一种。
作为本发明中的多官能性含不饱和双键的单体和低聚物,从可以提高固化后的交联密度、可以提高表面硬度的提升效果、并且可以提高透明性的提升效果的角度考虑,例如可以列举:多官能(甲基)丙烯酸酯单体和多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物等多官能(甲基)丙烯酸酯化合物以及它们的改性单体或低聚物等。需要说明的是,这里“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
可以组合多种的上述单体和/或低聚物,也可以单独使用。优选多官能性含不饱和双键的单体和低聚物为放射线固化性成分。
在本说明书中,多官能(甲基)丙烯酸酯化合物是指不具有氨基甲酸乙酯结构的化合物,不包括下述的多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。
另一方面,在某一方案中,如后所述,第1成分可以包含多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物。在某一方案中,第1成分可以包含选自多官能(甲基)丙烯酸酯化合物和多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物的至少一种。
第1成分例如可以包含多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物。作为多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物,可以使用多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯单体、低聚物、或者将它们中的至少两种以上组合而得到的组合物。作为一个例子,可以列举:多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、多官能的脂肪族氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、多官能的芳族氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯等。例如,可以优选使用选自重均分子量为400~5000左右的多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯单体和低聚物的至少一种。在某一方案中,第1成分可以优选使用选自重均分子量为700~5000左右的多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯单体和低聚物的至少一种。
本发明中的防眩涂覆组合物例如可以包含具有2个或2个以上的丙烯酸酯基和酯骨架的多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物。通过包含该多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物,所得的防眩硬涂层例如对于透明高分子基材可以发挥充分的密合性和涂膜强度。
丙烯酸酯基数为2个或2个以上,但优选为2~15个。若为单官能的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯,则根据分子量的大小,反应性有可能下降,密合性和硬度、以及耐擦伤性有可能下降。若官能团数过多,则担心因固化收缩导致密合性下降。
多官能(甲基)丙烯酸酯可以具有:分子中含有2个羟基和2个烯键式不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯化合物(a)(以下,有时称作成分(a))。
在本发明中,多官能(甲基)丙烯酸酯可以单独使用一种,也可以将两种以上混合使用。
在某一方案中,多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物可以通过使上述成分(a)与例如聚碳酸酯二醇(b)(以下,有时称作成分(b))与聚异氰酸酯(c)(以下,有时称作成分(c))反应而得到。
具体而言,分子中含有2个羟基和2个烯键式不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯化合物(a)可以列举:丙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、1,6-己二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、乙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、1,4-丁二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、1,5-戊二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、1,7-庚二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、1,8-辛二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物等。此外,还可以列举:新戊二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、氢化双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物等。其中,优选丙二醇二缩水甘油醚的丙烯酸加成物、1,6-己二醇二缩水甘油醚的丙烯酸加成物。另外,作为成分(a),可以单独使用一种化合物,也可以并用两种以上。
上述聚碳酸酯二醇(b)可以列举:用HO-(R-O-C(=O)-O)-R’OH (式中,R和R’是相同或不同的碳原子数为2~10的直链或支链亚烷基,碳原子数是指R和R’的总计数)表示的具有碳原子数为2~10的直链和支链的二醇。具体而言,上述式中的R或R’可以列举:亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、环亚己基、新亚戊基、亚壬基、2-甲基-1,8-亚辛基等,可以并用这些之中的两种以上。这些之中,优选由1,5-戊二醇和/或1,6-己二醇合成的聚碳酸酯二醇。另外,作为成分(b),可以单独使用一种化合物,也可以并用两种以上。
对聚异氰酸酯(c)没有特别限定,例如可以优选使用:脂肪族系二异氰酸酯化合物、脂环族系二异氰酸酯化合物、芳族系二异氰酸酯化合物等二异氰酸酯化合物。具体而言,可以列举:甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、甲基环己烷-2,4(或2,6)-二异氰酸酯、1,3-(异氰酸酯甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、联茴香胺二异氰酸酯、苯基二异氰酸酯、卤代苯基二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、十八烯(オクタデシレン)二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、聚亚甲基聚亚苯基二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、萘二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯聚合物、二苯基甲烷二异氰酸酯的聚合物、六亚甲基二异氰酸酯的聚合物、3-苯基-2-亚乙基二异氰酸酯、枯烯-2,4-二异氰酸酯、4-甲氧基-1,3-亚苯基二异氰酸酯、4-乙氧基-1,3-亚苯基二异氰酸酯、2,4’-二异氰酸酯二苯基醚、5,6-二甲基-1,3-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯二苯基醚、联苯胺二异氰酸酯、9,10-蒽二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸苄酯、3,3’-二甲基-4,4’-二异氰酸酯二苯基甲烷、2,6-二甲基-4,4’-二异氰酸二苯基酯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二异氰酸二苯基酯、1,4-蒽二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、2,4,6-甲苯三异氰酸酯、2,4,4’-三异氰酸酯二苯基醚、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,3-环亚己基二异氰酸酯、4,4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)等。另外,作为成分(c),可以单独使用一种化合物,也可以并用两种以上。
作为多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物的制备例,可以通过将上述的(a)~(c)成分投入有机溶剂(例如丁酮)中,根据需要在升温下进行反应来制备。反应的结束是通过根据红外线吸收光谱无法确认到异氰酸酯基的存在来确认。
例如,多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物的重均分子量为400~5000左右,优选为700~5000。若分子量超过5000,则粘度增高,有时会损及平滑性。
另外,从密合性的角度考虑,多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物优选具有0~20mgKOH/g的羟值,进一步优选具有0~5mgKOH/g的羟值。通过将羟值控制得较低,可得到良好地保持湿热试验后的密合性的效果。需要说明的是,多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物可以使用市售的化合物。
在本发明中,防眩涂覆组合物中所含的第1成分优选包含选自多官能(甲基)丙烯酸酯化合物和多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物的至少一种。
在另一方案中,第1成分包含多官能(甲基)丙烯酸酯化合物和多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物。
这种情况下,第1成分中的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物和多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物的质量比可以是多官能(甲基)丙烯酸酯化合物:多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物=99.5:0.5~20:80的范围内,优选为95:5~30:70的范围内。
通过以这样的关系包含多官能(甲基)丙烯酸酯化合物和多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物,例如,相对于可以涂布本发明的防眩涂覆组合物的基材具有优异的密合力,而且,可以对所形成的防眩硬涂层赋予所期望的硬度。
对多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的合成方法没有特别限定,例如,可以通过聚异氰酸酯化合物与含羟基的(甲基)丙烯酸酯的氨基甲酸乙酯化反应而得到。上述反应在适合得到1分子内具有2个以上的丙烯酸类基团(アクリル基,丙烯酸型基团)的多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯方面优选。
而且,为了调整多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的分子量、分子的柔软性,还可以利用下述反应的产物:在使聚异氰酸酯与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应之前,使已知通用的多元醇、例如聚醚多元醇、聚酯多元醇或聚碳酸酯多元醇与聚异氰酸酯反应,制备具有末端异氰酸酯基的链延长了的氨基甲酸乙酯预聚物,使含羟基的(甲基)丙烯酸酯与该链延长了的氨基甲酸乙酯预聚物反应而得到的产物。对上述多元醇没有特别限定,例如可以列举:乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇等的环氧乙烷/环氧丙烷加成物、聚酯多元醇和氧化乙烯/氧化丙烯的共聚物等。
防眩涂覆组合物例如可以含有含羟基的(甲基)丙烯酸酯作为第1成分。作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯,可以列举:季戊四醇三丙烯酸酯或季戊四醇三(甲基丙烯酸酯)、二季戊四醇五丙烯酸酯或二季戊四醇五(甲基丙烯酸酯)、三季戊四醇五丙烯酸酯或三季戊四醇五(甲基丙烯酸酯)、三季戊四醇六丙烯酸酯或三季戊四醇六(甲基丙烯酸酯)、三季戊四醇七丙烯酸酯或三季戊四醇七(甲基丙烯酸酯)等。
作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯市售的产品可以列举:DPHA (Daicel-Allnex公司制造)、PETRA (Daicel-Allnex公司制造:季戊四醇三丙烯酸酯)、PETIA (Daicel-Allnex公司制造)、Aronix M-403 (东亚合成公司制造:二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯)、Aronix M-402 (东亚合成公司制造:二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯)、Aronix M-400 (东亚合成公司制造:二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯)、SR-399 (Sartomer公司制造:二季戊四醇羟基五丙烯酸酯)、KAYARAD DPHA (日本化药公司制造)、KAYARAD DPHA-2C (日本化药公司制造)等。上述产品在产品中具有含一部分羟基的化合物。
另外,作为1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酸类基团的多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的市售品,若列举具体的产品名称,则例如可以使用:二官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(日本化药公司制造的“UX-6101”或“UX-8101”、共荣社化学公司制造的“UF-8001”、“UF-8003”、Daicel-Allnex公司制造的“Ebecryl244”、“Ebecryl284”、“Ebecryl2002”、“Ebecryl4835”、“Ebecryl4883”、“Ebecryl8807”、“Ebecryl6700”)、三官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(Daicel-Allnex公司制造的“Ebecryl254”、“Ebecryl264”、“Ebecryl265”)、四官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(Daicel-Allnex公司制造的“Ebecryl8210”)、六官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(Daicel-Allnex公司制造的“Ebecryl1290k”、“Ebecryl5129”、“Ebecryl220”、“KRM8200”、“Ebecryl1290N”)、九官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(Daicel-Allnex公司制造的“KRM7804”)、十官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(Daicel-Allnex公司制造的“KRM8452”、“KRM8509”)、十五官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(Daicel-Allnex公司制造的“KRM8655”)等。
例如可以使用:作为分子内含有至少2个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的、例如Aronix M-400、M-450、M-305、M-309、M-310、M-315、M-320、TO-1200、TO-1231、TO-595、TO-756 (以上由东亚合成公司制造)、KAYARD D-310、D-330、DPHA、DPHA-2C(以上由日本化药公司制造)、NIKALAC MX-302 (三和化学公司制造)等市售品。
除上述的市售品以外,例如还可以列举:Aronix M211B (东亚合成公司制造、双酚A EO改性二丙烯酸酯)、Aronix M-350 (东亚合成公司制造、三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯)、KAYARAD DPCA-60 (日本化药公司制造、己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯)、UV-1700B (日本化药公司制造、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯)。
通过使用包含上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物、多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物等的放射线固化性树脂,具有可以得到耐光性优异、不会伴有长期使用所引起的光劣化等的成型装饰用层叠膜的优点。
(第2成分)
第2成分是作为含不饱和双键的丙烯酸类共聚物的低聚物或树脂。例如,作为第2成分的、作为含不饱和双键的丙烯酸类共聚物的低聚物或树脂具有通过加热或者通过活性能量线的照射而进行反应的性质。
在某一方案中,第2成分的SP值(SP2)为9.0~11.00的范围,例如为9.5~10.5的范围。
作为第2成分的、含不饱和双键的丙烯酸类共聚物例如可以列举:将(甲基)丙烯酸类单体与其他的具有烯键式不饱和双键的单体共聚得到的树脂、使(甲基)丙烯酸类单体与其他的具有烯键式不饱和双键和环氧基的单体反应得到的树脂、在使(甲基)丙烯酸类单体与其他的具有烯键式不饱和双键和异氰酸酯基的单体反应得到的树脂等上加成丙烯酸或丙烯酸缩水甘油酯等具有不饱和双键且具有其他官能团的成分而得到的加成物等。这些含不饱和双键的丙烯酸类共聚物可以单独使用一种,也可以将两种以上混合使用。该含不饱和双键的丙烯酸类共聚物的重均分子量优选为2000~100000,更优选为5000~50000。
在某一方案中,第1成分和第2成分的质量比可以是第1成分:第2成分=99.5:0.5~60:40的范围内。优选为第1成分:第2成分=99.5:0.5~65:35的范围内,例如为99.5:0.5~70:30的范围内。
通过以上述范围的质量比使用第1成分和第2成分,根据第1成分和第2成分的SP值之差,第1成分和第2成分发生相分离,在防眩硬涂层的表面可以形成连续的不规则的凹凸。
另外,通过将配比设定为这样的范围,可以得到具有所期望的表面凹凸形状和硬度的防眩硬涂层。
(第3成分)
第3成分是平均粒径为0.1~10.0μm的微粒,优选平均粒径为0.2~5.0μm,例如为1.0~3.0μm。
通过具有这样的平均粒径,例如,可以带来黑色的紧凑感(紧密度),可以体现优异的对比度。
在本发明中,微粒的平均粒径优选具有防眩硬涂层的膜厚以下的大小。微粒的平均粒径为防眩硬涂层的膜厚以下,更优选微粒的平均粒径较防眩硬涂层的膜厚小。
通过具有这样的关系,能够抑制一部分微粒从防眩硬涂层的表面突出,能够抑制耐摩性试验中的因颗粒滑落引起的性能下降。
例如,在第3成分的平均粒径为0.1μm以上且不足5.0μm的情况下,优选将防眩硬涂层的膜厚调整至1.0~15.0μm,在平均粒径为5.0μm以上且10.0μm以下的情况下,防眩硬涂层的膜厚优选超过5.0μm且为15.0μm以下。
需要说明的是,本说明书中的微粒的平均粒径可以通过该技术领域中已知的方法进行测定,例如是使用图像处理软件由截面电子显微镜的图像测得的值。
在本发明中,微粒的折射率(Rf3)为1.34~1.75,优选为1.48~1.60。
通过使微粒的折射率(Rf3)具有这样的范围、且如上所述通过使(Rf3)和(Rfcf)具有规定的关系,例如防眩硬涂层可以均衡地具备防眩性能和防眩光性能。另外,通过设为该范围,不会损及黑色度和对比度性能。
用作第3成分的微粒例如可以列举:二氧化硅(SiO2)颗粒、氧化铝颗粒等无机氧化物颗粒;以及聚苯乙烯颗粒、蜜胺树脂颗粒、丙烯酸类颗粒、丙烯酸类-苯乙烯颗粒、有机硅颗粒、聚碳酸酯颗粒、聚乙烯颗粒、聚丙烯颗粒等有机树脂颗粒等。
(第4成分)
本发明的防眩涂覆组合物可以进一步包含第4成分。作为第4成分,例如可以包含选自上述第1成分中使用的结构中含有多官能性含不饱和双键的单体的多官能性含不饱和双键的聚合物和单官能(甲基)丙烯酸酯化合物的至少一种。这种情况下,聚合物的分子量优选为5000以上。另外,可以包含第2成分中使用的含不饱和双键的丙烯酸类共聚物的单体。
防眩涂覆组合物例如可以包含选自单官能(甲基)丙烯酸酯单体、低聚物和聚合物的至少一种。作为(甲基)丙烯酸酯的例子,就多官能(甲基)丙烯酸酯化合物而言,可以使用上述的(甲基)丙烯酸酯。
另外,防眩涂覆组合物例如可以包含选自单官能的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物和聚合物的至少一种。作为氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的例子,就多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物而言,可以使用上述的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。
光聚合引发剂
本发明的防眩涂覆组合物优选包含光聚合引发剂。由于存在光聚合引发剂,故通过紫外线等放射线照射,放射线固化性成分良好地进行聚合。作为光聚合引发剂的例子,例如可以列举:烷基苯酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂、二茂钛系光聚合引发剂、肟酯系聚合引发剂等。作为烷基苯酮系光聚合引发剂,例如可以列举:2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮等。作为酰基氧化膦系光聚合引发剂,例如可以列举:2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等。作为二茂钛系光聚合引发剂,例如可以列举:双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛等。作为肟酯系聚合引发剂,例如可以列举:1-[4-(苯硫基)-1.2-辛烷二酮2-(O-苯甲酰基肟)]、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(0-乙酰肟)、羟苯基乙酸(オキシフェニル酢酸)、2-[2-氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙酯、2-(2-羟基乙氧基)乙酯等。这些光聚合引发剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
上述光聚合引发剂中,更优选使用2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯基-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等。
相对于防眩涂覆组合物的单体、低聚物和聚合物成分的总计100质量份,光聚合引发剂的优选的量为0.01~20质量份,更优选为1~10质量份。上述光聚合引发剂可以单独使用,也可以将两种以上的光聚合引发剂组合使用。
溶剂
本发明中使用的防眩涂覆组合物可以包含溶剂。对溶剂没有特别限定,可以考虑组合物中所含的成分、被涂布的基材的种类和组合物的涂布方法等适时选择。作为可以使用的溶剂的具体例子,例如可以列举:甲苯、二甲苯等芳族系溶剂;丁酮、丙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂;二乙醚、异丙醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、丙二醇单甲醚、茴香醚、苯乙醚等醚系溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙二醇二乙酸酯等酯系溶剂;二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺系溶剂;甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等溶纤剂系溶剂;甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇等醇系溶剂;二氯甲烷、氯仿等卤素系溶剂等。这些溶剂可以单独使用,也可以并用两种以上。这些溶剂中,优选使用酯系溶剂、醚系溶剂、醇系溶剂和酮系溶剂。
上述防眩涂覆组合物根据需要可以添加各种添加剂。作为这样的添加剂,例如可以列举:抗静电剂、增塑剂、表面活性剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、表面调节剂、均化剂等常用的添加剂。
防眩涂覆组合物可以通过本领域技术人员通常进行的方法来调制。例如,可以通过使用油漆摇动器(Paint shaker,油漆搅拌器)、混合器等通常使用的混合装置混合上述各成分来进行调制。
防眩硬涂层是通过在透明高分子基材上涂布上述的防眩涂覆组合物而形成的。防眩涂覆组合物的涂布方法可以根据防眩涂覆组合物和涂布工序的状况适时选择,例如可以通过浸涂法、气刀涂布法、幕涂法、辊涂法、线棒涂布法、凹版涂布法、挤压涂布法(美国专利2681294号说明书)、模涂法、喷墨法等进行涂布。
在本发明中,作为透明高分子基材,可以使用薄膜或薄片(sheet)。在本发明中,薄膜是指例如厚度不足0.4mm的膜,而薄片是指厚度为0.4mm以上的片。
薄膜例如可以列举由如下述的透明聚合物构成的基材:聚碳酸酯系薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系薄膜;二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素系薄膜;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系薄膜。另外,作为本发明中的透明高分子基材,还可以列举由如下述的透明聚合物构成的基材:聚苯乙烯、丙烯腈/苯乙烯共聚物等苯乙烯系薄膜;聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、具有环状或者降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯/丙烯共聚物等烯烃系薄膜;尼龙、芳族聚酰胺等酰胺系薄膜。
薄片例如可以列举由如下述的透明聚合物构成的基材:聚碳酸酯系薄片、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系薄片;二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素系薄片;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系薄片。另外,作为本发明中的透明高分子基材,还可以列举由如下述的透明聚合物构成的基材:聚苯乙烯、丙烯腈/苯乙烯共聚物等苯乙烯系薄片;聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、具有环状或者降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯/丙烯共聚物等烯烃系薄片;尼龙、芳族聚酰胺等酰胺系薄片。
而且,作为本发明中的透明高分子基材,还可以列举由如下述的透明聚合物构成的基材(薄膜和/或薄片)等:聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮、聚苯硫醚、聚乙烯醇、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、聚芳酯、聚甲醛、环氧树脂和上述聚合物的共混物。
而且,透明高分子基材可以是由透明聚合物构成的多个基材层叠而成的基材。例如,可以是由丙烯酸系树脂构成的薄膜和由聚碳酸酯系树脂构成的薄膜的层叠体或者薄片的层叠体。
在本发明的透明高分子基材中,根据用途可以适当选择这些透明高分子基材中的光学双折射(複屈折)少的基材、或者相位差控制在波长(例如550nm)的1/4(λ/4)或者波长的1/2(λ/2)的基材、以及完全不控制双折射的基材。
透明高分子基材的厚度可以适当确定。通常,从强度和处理性等操作性等方面考虑,厚度为10~5000μm左右,特别优选20~3000μm,更优选30~3000μm。
使通过涂布防眩涂覆组合物得到的涂膜固化,从而形成防眩硬涂层。该固化可以通过使用发出符合要求的波长的放射线(活性能量线)的光源进行照射来进行。作为照射的放射线,例如可以使用累积光量为50~1500mJ/cm2的光。另外,对该照射光的波长没有特别限定,例如可以使用具有360nm以下的波长的紫外光等。这样的光可以使用高压水银灯、超高压水银灯等来得到。
而且,本发明还涉及使用了上述防眩涂覆组合物的光学层叠部件和防眩硬涂层的形成方法。更详细而言,本发明的光学层叠部件在透明高分子基材的至少一个面上具有上述公开的防眩硬涂层,防眩硬涂层是使上述公开的防眩涂覆组合物固化而形成的层。
本发明的光学层叠部件例如在透明高分子基材的一个面上层叠有防眩硬涂层。而且,在透明高分子基材的另一个面上可以层叠有装饰层。具有这样的装饰层的光学层叠部件例如可以用作成型装饰用层叠部件。防眩硬涂层可以是由本发明中的防眩涂覆组合物形成的层。
上述装饰层是在成型装饰用层叠膜上施行图案、文字或金属光泽等装饰的层。作为这样的装饰层,例如可以列举印刷层或蒸镀层等。印刷层和蒸镀层均为用于施行装饰的层。在本发明中,作为装饰层,可以仅设置印刷层或蒸镀层的任一者、或者可以设置印刷层和蒸镀层的两者。另外,印刷层可以是由多个层构成的层。从操作工序的容易度等方面考虑,上述装饰层优选为印刷层。
印刷层是在成型体表面施行图案和/或文字等装饰的层。作为印刷层,例如可以列举:由木纹、石纹、布纹、砂纹、几何图案、文字、整面满版印刷(全面ベタ)等构成的图样(絵柄)。作为印刷层的材料,可以使用以氯乙烯/乙酸乙烯酯系共聚物等聚乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酯系树脂、聚丙烯酸酯系树脂、聚氨酯系树脂、聚乙烯缩乙醛系树脂、聚酯氨基甲酸乙酯系树脂、纤维素酯系树脂、醇酸树脂、氯化聚烯烃系树脂等树脂作为粘合剂、并含有适当颜色的颜料或染料作为着色剂的着色油墨。作为印刷层中使用的油墨的颜料,例如可以使用以下物质。通常,作为颜料,作为黄色颜料可以使用多偶氮等偶氮系颜料、异吲哚啉酮等有机颜料或者钛镍锑氧化物等无机颜料,作为红色颜料可以使用多偶氮等偶氮系颜料、喹吖啶酮等有机颜料或者氧化铁红等无机颜料,作为蓝色颜料可以使用酞菁蓝等有机颜料或者钴蓝等无机颜料,作为黑色颜料可以使用苯胺黑等有机颜料,作为白色颜料可以使用二氧化钛等无机颜料。
作为印刷层中使用的油墨的染料,在不损及本发明效果的范围内,可以使用各种已知的染料。另外,作为油墨的印刷方法,只要采用胶版印刷法、凹版印刷法、丝网印刷法等已知的印刷法或者辊涂法、喷涂法等已知的涂布法即可。此时,如本发明所示,在不使用低分子量的交联性化合物、而使用聚合物彼此交联的构成的光固化性树脂组合物的情况下,表面无粘附性,印刷时的故障少,产率良好。
蒸镀层可以使用选自铝、镍、金、铂、铬、铁、铜、铟、锡、银、钛、铅、锌等的至少一种金属、或者它们的合金或化合物,通过真空蒸镀法或溅镀法、离子喷镀法、镀金法等方法形成。
这些用于装饰的印刷层或蒸镀层可以根据成型时的拉伸程度,通过通常采用的方法适当选择其厚度,使得到所期望的成型体的表面外观。
本发明的光学层叠部件可以适合用作配置在显示器部的部件。作为显示器,例如可以列举:液晶显示器、有机EL显示器、等离子体显示器等。在显示器部配置本发明的光学层叠部件的情况下,在透明高分子基材的一个面上依次层叠有防眩硬涂层和透明硬涂层的光学层叠部件中,透明高分子基材的另一个面、或者层叠于透明高分子基材的另一个面上的装饰层可以配置成与显示器部的表面相对。
本发明的光学层叠部件例如可以适合用作车载设备用光学层叠部件。例如,可以适合用作车载设备触控面板显示器用光学层叠部件。如果是本发明的光学层叠部件,则可以设置装饰层等,能够具有极高的设计性。
而且,本发明提供防眩硬涂层的形成方法。
防眩硬涂层的形成方法例如包括以下工序:在基材表面涂布本发明所涉及的防眩涂覆组合物,形成未固化的涂覆组合物层的工序;使未固化的涂覆组合物层固化,形成具有凹凸的防眩硬涂层的工序。
根据本发明的形成方法,通过使用上述的防眩涂覆组合物,可以形成防眩性能优异、且防眩光性能优异的防眩硬涂层。
实施例
通过以下的实施例来进一步具体说明本发明,但本发明并不限于这些。实施例中,只要没有特别说明,则“份”和“%”均基于重量标准。
调制例1 含不饱和双键的丙烯酸类共聚物的调制
混合由171.6份甲基丙烯酸异冰片酯、2.6份甲基丙烯酸甲酯、9.2份甲基丙烯酸构成的混合物。将该混合液和包含1.8份过氧化-2-乙基己酸叔丁酯的80.0份丙二醇单甲醚溶液同时用3小时等速滴加在具备搅拌桨、氮导入管、冷凝管和滴液漏斗的1000ml反应容器中的、在氮气氛下加热至110℃的330.0份甲基异丁基酮中,之后,在110℃下反应30分钟。之后,滴加0.2份过氧化-2-乙基己酸叔丁酯和17.0份丙二醇单甲醚的溶液,加入含有1.4份四丁基溴化铵和0.1份氢醌的5.0份的丙二醇单甲醚溶液,边注入空气边用2小时滴加22.4份丙烯酸4-羟丁酯缩水甘油醚与5.0份丙二醇单甲醚的溶液,之后用5小时进一步使其反应。得到了数均分子量为5,500、重均分子量为18,000的含不饱和双键的丙烯酸类共聚物。该树脂的SP值为10.0。
实施例1
防眩涂覆组合物的调整
在含有甲苯/异丙醇的比率为30/70的溶剂的反应器中混合作为第1成分的62.9份Aronix M-402 (东亚合成株式会社制造、以二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯作为主要成分的多官能丙烯酸酯单体混合物)、19.4份Aronix M-305 (东亚合成株式会社制造、以季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯作为主要成分的多官能丙烯酸酯单体混合物)、14.5份Aronix M-211B (东亚合成株式会社制造、双酚A环氧乙烷改性二丙烯酸酯)、3.2份作为第2成分的含不饱和双键的丙烯酸类共聚物、5.2份作为第3成分的苯乙烯颗粒(平均粒径为2μm、SP值为9.15、折射率为1.59)、6.5份光聚合引发剂(商品名:OMNIRAD184、IGMResins公司制造),调整了防眩涂覆组合物,使固体成分浓度达到40%。各成分的掺混量、分子量和SP值等的值见表1A1~表1B2。
防眩硬涂层的形成
使用棒涂机在由聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA)和聚碳酸酯树脂(PC)构成的两层(PMMA/PC)薄膜(厚度为0.3mm)的、PMMA层中的PC层侧的相反侧的面上涂布上述实施例中得到的防眩涂覆组合物。在105℃下干燥1分钟使溶剂挥发,之后通过累积光量为800mJ/cm2的紫外线照射处理使其固化,得到了膜厚为3μm的防眩硬涂层。
膜厚的计算
膜厚的测定如下进行。
将试验样品切成10mm×10mm,使用切片机(LEICA RM2265)使涂膜的截面露出(析出)。使用激光显微镜(VK8700 KEYENCE制造)观察露出的截面,测定凹部10点和凸部10点的膜厚,计算其平均值,由此求出膜厚。
<评价方法>
利用以下的评价方法,对防眩硬涂层的物性等进行评价。所得结果见表2。
表面粗糙度
将试验样品切成50mm×50mm,使用具备20倍倍率的目镜和50倍倍率的物镜的激光显微镜(VK8700 KEYENCE制造),依据JIS B0601;2001进行测定,测量了表面粗糙度Ra(μm)。
平均粒径的测定
平均粒径的测定使用激光衍射型粒度分布计来测定。边搅拌规定的溶剂边添加各种微粒,制作分散溶液。如果需要可以进一步使用超声波分散机。利用分散溶液与溶剂和微粒固有的折射率测定了平均粒径(重量中位粒径)。
折射率的测定
关于由第1成分和第2成分构成的涂膜的折射率,通过依据JIS K0062的方法,使用阿贝折射仪测定了与涂膜相关的折射率(Rfcf)。
SP值的计算
关于微粒,按照Fedors的计算方法求出推测值,以其值作为微粒的SP值。通过式1计算了微粒合成中使用的分子(单体)的SP值。
[数学式4]
式中,
δ (cal/cm3)1/2:显示分子(单体)的SP值;
Ecoh (cal/mol):显示原子和原子团的聚集能量;
V (cm3/mol):显示原子和原子团的摩尔分子体积。
利用通过式1计算的各单体的SP值和摩尔分子体积,根据式2得到了高分子(微粒)的推断的SP值。
[数学式5]
式中,
δ3 (cal/cm3):显示微粒的SP值;
V1 (cm3/mol):显示单体-1的摩尔分子体积;
V2 (cm3/mol):显示单体-2的摩尔分子体积;
δ1 (cal/cm3):显示单体-1的SP值;
δ2 (cal/cm3):显示单体-2的SP值。
总雾度值的测定
使用雾度仪(日本电色制造 NDH2000),通过依据JIS K7136的方法测定了防眩硬涂层的雾度值(总雾度值)Ha。
防眩硬涂层的雾度值(总雾度值)Ha的测定如下进行:将基材上设有防眩硬涂层的试验样品切成50mm×50mm,将样品放在样品室内进行测定。
内部雾度值的测定
将防眩硬涂层的试验样品切成50mm×50mm。在试验样品的涂膜凹凸面滴加0.01ml甘油(特级试剂,Kishida化学株式会社制造),然后放上玻璃板(18mm×18mm,Matsunami-glass株式会社制造),制作了表面凹凸崩溃的试验片。使用上述雾度仪,通过依据JISK7136的方法测定了防眩硬涂层的内部雾度值Hi。
防眩光性的评价
使用像素密度为326ppi的显示器,根据以下的评价标准,通过目视对防眩硬涂层的试验样品进行了评价。
◎:几乎识别不到眩光,良好。
○:虽然识别到了少许的眩光,但良好。
△:识别到了眩光,不好。
×:清楚地识别到了眩光,不好。
防眩性的评价
经由透明光学粘合薄膜(OCA薄膜、PANAC公司制造、PD-S1)在黑色PMMA板(Kuraray公司制造的COMOGLAS(注册商标)、厚度为2mm)上贴合防眩涂覆层的试验样品,制作了试验片。
将试验片放在荧光灯下,通过目视确认了荧光灯映入的程度。评价标准如下。
◎:映入的荧光灯的轮廓显著变形。
○:映入的荧光灯的轮廓变形。
△:映入的荧光灯的轮廓轻微变形。
×:识别到了映入的荧光灯的轮廓。
铅笔硬度的测定
依据JIS K5600来实施。
具体而言,使用铅笔划痕涂膜硬度试验机(东洋精机制作所制造,型号P,加压载荷为100g~1kg)进行了测定。
使用三菱Uni制造的铅笔划痕值试验用铅笔(日本涂料检查协会检查过的铅笔),以芯的前端平滑且形成圆形截面的方式用砂纸(3MP-1000)进行了调整。将样品设置在测定台上,之后固定铅笔使划痕角度达到45°,在载荷为750g的条件下进行了试验。每次试验中,边使芯变得平滑边挪动试验场所,重复进行了5次试验。
通过目视确认了涂膜表面是否产生凹陷。
将一条凹陷也没有产生的情形的铅笔硬度记载在评价结果(表2)中。
黑色的紧凑感的评价
经由透明光学粘合薄膜(OCA薄膜、PANAC公司制造、PD-S1)在黑色PMMA板(Kuraray公司制造的COMOGLAS(注册商标)、厚度为2mm)上贴合防眩涂覆层的试验样品,制作试验片,根据以下的评价标准,通过目视对黑色的紧凑感进行了评价。
◎:几乎没有识别到白浊感,良好。
○:虽然识别到了少许的白浊感,但良好。
△:识别到了白浊感,不好。
×:清楚地识别到了白浊感,不好。
实施例2~23和比较例1~6
除了以表1A1~表1B2所示的比例掺混各成分以外,进行与实施例1同样的操作,调制了防眩涂覆组合物,使固体成分浓度达到40%。
之后,进行与实施例1同样的操作,进行了各种评价。所得结果见表2A和表2B。
[表1A1]
[表1A2]
[表1B1]
[表1B2]
[表2A]
[表2B]
这样,根据本发明的防眩涂覆组合物,例如可以形成兼顾满足液晶显示器的图像显示部所要求的防眩性能和防眩光性能的防眩硬涂层。而且,根据本发明的防眩涂覆组合物,可以形成黑色的紧凑感优异的防眩硬涂层。
根据比较例1,若第3成分的平均粒径超过本发明的范围,则防眩光不充分,而且,黑色的紧凑感也不充分。
根据比较例2,由于第3成分的折射率(Rf3)与包含第1成分和第2成分的固化涂膜的折射率(Rfcf)的关系|(Rf3)-(Rfcf)|在本发明的范围外,故防眩光不充分。另外,根据比较例3,由于|(Rf3)-(Rfcf)|在本发明的范围外,故黑色的紧凑感不充分。
根据比较例4,由于SP1、SP2和SP3不具有(SP3)<(SP2)<(SP1)的关系,故防眩光不充分。
另外,根据比较例5,由于不包含本发明所涉及的第2成分,所以无法得到防眩性,在涂膜表面可发生光的反射。
而且,根据比较例6还可知:由于不包含本发明所涉及的第2成分、且组合物中所含的各成分不具有(SP3)<(SP2)<(SP1)的关系,所以涂膜整体的防眩光性能不充分。
产业实用性
根据本发明,提供可以形成兼顾满足液晶显示器的图像显示部所要求的防眩性能和防眩光性能的防眩硬涂层的防眩涂覆组合物。另外,本发明提供兼顾满足防眩性能和防眩光性能的光学层叠部件、以及防眩硬涂层的形成方法。
符号说明
10:凹部;
20:凸部。
Claims (11)
1.防眩涂覆组合物,其是包含第1成分、第2成分和第3成分的防眩涂覆组合物,
其中,作为上述防眩涂覆组合物的固化层的防眩硬涂层是下述的防眩硬涂层:
具有通过上述第1成分和上述第2成分的相分离而形成的微细凹凸;
上述第3成分不均匀分布在上述微细凹凸的凸部;以及
在上述防眩硬涂层的膜厚为1.0~15.0μm的情况下,上述微细凹凸的表面粗糙度为0.05~2.00μm,
上述第1成分包含选自多官能性含不饱和双键的单体和低聚物的至少一种,
上述第2成分是作为含不饱和双键的丙烯酸类共聚物的低聚物或树脂,
上述第3成分是平均粒径为0.1~10.0μm、并且折射率Rf3为1.34~1.75的微粒,
上述折射率Rf3与包含上述第1成分和第2成分的固化涂膜的折射率Rfcf的关系为:
0.01≤|Rf3-Rfcf|≤0.23,
在以上述第1成分的SP值作为SP1、以上述第2成分的SP值作为SP2、以上述第3成分的SP值作为SP3的情况下,
SP1-SP2≥0.7,并且
上述SP1、SP2和SP3具有下述(1)的关系:
(1):SP3<SP2<SP1。
2.权利要求1所述的防眩涂覆组合物,其中,上述第1成分包含选自重均分子量为200~5000的多官能性含不饱和双键的单体和低聚物的至少一种,
上述第2成分是重均分子量为2000~100000的、作为含不饱和双键的丙烯酸类共聚物的低聚物或树脂。
3.权利要求1或2所述的防眩涂覆组合物,其中,上述第1成分包含选自多官能(甲基)丙烯酸酯化合物和多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物的至少一种。
4.权利要求1或2所述的防眩涂覆组合物,其中,上述第1成分包含多官能(甲基)丙烯酸酯化合物和多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物,
上述第1成分中的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物和多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物的质量比为多官能(甲基)丙烯酸酯化合物:多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物=99.5:0.5~20:80的范围内。
5.权利要求1或2所述的防眩涂覆组合物,其中,上述第1成分和第2成分的质量比为第1成分:第2成分=99.5:0.5~60:40的范围内。
6.权利要求1或2所述的防眩涂覆组合物,其中,关于作为上述防眩涂覆组合物的固化层的防眩硬涂层,在膜厚为1.0~10.0μm的情况下,总雾度值Ha为1~35%、并且内部雾度值Hi为0.5~25%。
7.光学层叠部件,其是在透明高分子基材的至少一个面上具有防眩硬涂层的光学层叠部件,
其中,上述防眩硬涂层是由权利要求1~6中任一项所述的防眩涂覆组合物形成的层。
8.光学层叠部件,其是在透明高分子基材的一个面上具有防眩硬涂层、并且在透明高分子基材的另一个面上具有装饰层的光学层叠部件,
其中,上述防眩硬涂层是由权利要求1~6中任一项所述的防眩涂覆组合物形成的层。
9.车载设备用光学层叠部件,其具有权利要求8所述的光学层叠部件。
10.防眩硬涂层的形成方法,该形成方法包括以下工序:在基材表面涂布防眩涂覆组合物,形成未固化的涂覆组合物层的工序;使未固化的涂覆组合物层固化,形成具有凹凸的防眩硬涂层的工序,
其中,上述防眩涂覆组合物包含第1成分、第2成分和第3成分,
作为上述防眩涂覆组合物的固化层的防眩硬涂层是下述的防眩硬涂层:
具有通过上述第1成分和上述第2成分的相分离而形成的微细凹凸;
上述第3成分不均匀分布在上述微细凹凸的凸部;以及
在上述防眩硬涂层的膜厚为1.0~15.0μm的情况下,上述微细凹凸的表面粗糙度为0.05~2.00μm,
上述第1成分包含选自多官能性含不饱和双键的单体和低聚物的至少一种,
上述第2成分是作为含不饱和双键的丙烯酸类共聚物的低聚物或树脂,
上述第3成分是平均粒径为0.1~10.0μm、并且折射率Rf3为1.34~1.75的微粒,
上述折射率Rf3与包含上述第1成分和第2成分的固化涂膜的折射率Rfcf的关系为:
0.01≤|Rf3-Rfcf|≤0.23,
在以上述第1成分的SP值作为SP1、以上述第2成分的SP值作为SP2、以上述第3成分的SP值作为SP3的情况下,
SP1-SP2≥0.7,并且
上述SP1、SP2和SP3具有下述(1)的关系:
(1):SP3<SP2<SP1。
11.防眩涂覆组合物,其是包含第1成分、第2成分和第3成分的防眩涂覆组合物,
其中,作为上述防眩涂覆组合物的固化层的防眩硬涂层是下述的防眩硬涂层:
具有通过上述第1成分和上述第2成分的相分离而形成的微细凹凸;
上述第3成分不均匀分布在上述微细凹凸的凸部;以及
在上述防眩硬涂层的膜厚为1.0~15.0μm的情况下,上述微细凹凸的表面粗糙度为0.05~2.00μm,
上述第1成分包含选自多官能性含不饱和双键的单体和低聚物的至少一种,
上述第2成分是作为含不饱和双键的丙烯酸类共聚物的低聚物或树脂,
上述第3成分是平均粒径为0.1~10.0μm、并且折射率Rf3为1.34~1.75的微粒,
上述折射率Rf3与包含上述第1成分和第2成分的固化涂膜的折射率Rfcf的关系为:
0.01≤|Rf3-Rfcf|≤0.23,
在以上述第1成分的SP值作为SP1、以上述第2成分的SP值作为SP2、以上述第3成分的SP值作为SP3的情况下,
SP1-SP2≥0.7,并且
上述SP1、SP2和SP3具有下述(2)的关系:
(2):SP2<SP3<SP1并且|SP1-SP3|>|SP2-SP3|。
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