CN101921483A - 一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜及其制备方法 - Google Patents

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CN101921483A CN 201010274271 CN201010274271A CN101921483A CN 101921483 A CN101921483 A CN 101921483A CN 201010274271 CN201010274271 CN 201010274271 CN 201010274271 A CN201010274271 A CN 201010274271A CN 101921483 A CN101921483 A CN 101921483A
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虞鑫海
陈梅芳
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Donghua University
Shanghai Ruitu Electronic Material Co Ltd
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Shanghai Ruitu Electronic Material Co Ltd
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Abstract

本发明涉及一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜及其制备方法,其分子结构通式为
Figure 201010274271.8_AB_0
其中:-Q1-为芳香族二元伯胺的二价残基;=Ar=为芳香族二元酸酐的四价残基;其制备,包括:将芳香族二元伯胺、2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑(APABI)与芳香族二元酸酐在强极性非质子有机溶剂体系中,于室温下搅拌反应5-8小时后,获得均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液,然后,于流延机中流延成膜,热亚胺化,脱膜,卷绕,得到坚韧透明的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜。本发明的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜具有优良的耐高温性能和力学性能;其制备工艺无需特殊的生产设备,有机溶剂易回收再利用,环境友好,适宜于工业化生产。

Description

一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚酰亚胺薄膜及其制备领域,特别是涉及一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜及其制备方法。
背景技术
聚酰亚胺是一类综合性能非常优异的聚合物,具有非常优良的耐热性、耐低温性、耐溶剂性、自润滑性以及阻燃等特性,同时,也具有非常优良的力学性能和介电性能。因此,它被广泛地应用于光伏材料、非线性光学材料;宇宙飞船、卫星或太空飞行器等的耐高温材料;航空航天、汽车、机电等方面的先进结构复合材料、C级或200以上级电气绝缘材料、耐高温胶粘剂等;以及电子微电子领域的FPC或PCB的基体材料、IC的层间绝缘材料、超大规模集成电路钝化涂层和α粒子阻挡层涂覆材料等。
聚酰亚胺(PI)薄膜是美国DUPONT公司在60年代初就发展起来的高性能高分子材料,商品名为Kapton,是由均苯四甲酸二酐和4,4′-二氨基二苯醚在强极性非质子有机溶剂中缩聚,涂膜,亚胺化得到的。基于Kapton聚酰亚胺基膜,DUPONT公司了可以热收缩的Kapton-XHS聚酰亚胺薄膜、填充氧化铝的高导热性Kapton-XT聚酰亚胺薄膜、填充导电碳的导电性Kapton-XC聚酰亚胺薄膜、填充滑石粉的Kapton-200X-M25聚酰亚胺薄膜、填充活性炭的Kapton-100CO9聚酰亚胺薄膜、表面涂敷含氟聚合物的可粘结性和可密封性的Kapton-FH聚酰亚胺薄膜、纳米杂化的耐电晕性Kapton-CR聚酰亚胺薄膜、含氟耐水性Kapton-WR聚酰亚胺薄膜等,在诸多高科技领域已得到了广泛应用。
Jung Min Song,Kenji Miyatake,Hiroyuki Uchida,Masahiro Watanabe.【Investigation ofdirect methanol fuel cell performance of sulfonated polyimide membrane[J].ElectrochimicaActa xxx(2006)xxx-xxx】公开一种磺化聚酰亚胺薄膜,其主要特征在于:利用萘二酐与二胺反应得到了分子侧链含有磺酸基的磺化聚酰亚胺薄膜,其分子机构式如下:
Figure BDA0000025778930000011
该薄膜主要可应用于直接甲醇燃料电池(DMFC)中,与Nafion薄膜相比,具有良好的电池温度和高的甲醇浓度。
虞鑫海等人【1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的合成及其支化型聚酰亚胺薄膜[J].绝缘材料,2009,42(4):11-16,23】公开了支化型聚酰亚胺薄膜的制备方法,其特征在于:利用对苯二酚(HQ)、2,4-二硝基氯苯(24DNCB)和碳酸钾,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和甲苯的混合溶剂体系中回流反应,得到了1,4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯(14BDNPOB);随后,在Pd/C-水合肼的还原体系中,被进一步还原,得到了1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯(14BDAPOB)。利用差示扫描量热计(DSC)、傅立叶转换红外光谱仪(FT-IR)等仪器,对它们进行了表征。另外,将所得到的1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯(14BDAPOB)、4,4′-二氨基二苯醚(44ODA)与均苯四甲酸二酐(PMDA)在强极性非质子有机溶剂中进行聚合反应,得到了粘稠状的支化型聚酰胺酸(PMDA/44ODA/14BDAPOB-PAA)溶液,涂膜、热亚胺化,得到了相应的支化型聚酰亚胺(PMDA/44ODA/14BDAPOB-PI)薄膜,并对其性能进行了研究。
虞鑫海【含酚羟基聚酰亚胺薄膜的研制[J].绝缘材料,2009,42(5):1-6,10】公开了含酚羟基聚酰亚胺薄膜的制备方法,其特征在于:以2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(BHPP)为原料,经过硝化反应和还原反应,获得了高纯度的2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)丙烷(BNHPP)和2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷(BAHPP)化合物。利用差示扫描量热计(DSC)、傅立叶转换红外光谱仪(FT-IR)等仪器,对它们进行了表征。此外,基于2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷(BAHPP)化合物、4,4′-二氨基二苯醚(44ODA)与均苯四甲酸二酐(PMDA)在强极性非质子有机溶剂中进行聚合反应,得到了高粘度的含酚羟基聚酰胺酸(PMDA/44ODA/BAHPP-HPAA)溶液,涂膜、热亚胺化,得到了相应的坚韧透明的含酚羟基聚酰亚胺(PMDA/44ODA/BAHPP-HPI)薄膜,并对其性能进行了研究。其薄膜的分子结构式为:
Figure BDA0000025778930000021
费斐,阿尔斯兰·麦麦提敏,虞鑫海【新型脂环-芳香族聚酰亚胺薄膜的制备及其性能研究[J].绝缘材料,2010,43(2):24-27,32】公开了无色透明的聚酰亚胺薄膜的制备方法,其特征在于:2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(NJXBAPP)、3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二环己基甲烷(DMDC)与2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)在强极性非质子有机溶剂中进行聚合反应,得到了粘稠状的聚酰胺酸(NJXBAPP-DMDC-BPADA/PAA)溶液,涂膜,热亚胺化,获得了相应的无色透明坚韧的聚酰亚胺(NJXBAPP-DMDC-BPADA/PI)薄膜。利用差示扫描量热计(DSC)、傅立叶转换红外光谱仪(FT-IR)、紫外-可见分光光度计等仪器,对它们的性能进行了研究,其分子结构式如下:
Figure BDA0000025778930000031
其中——R——为:
Figure BDA0000025778930000032
徐俊,虞鑫海,等人【3,3′,4,4′-四氨基二苯醚的合成及其聚苯并咪唑树脂的制备[J].绝缘材料,2009,42(3):31-35】公开了聚苯并咪唑树脂的制备方法,其特征在于:以4,4′-二氨基二苯醚为原料,经乙酰化、硝化、碱解、还原、中和五步反应合成3,3′,4,4′-四氨基二苯醚,总收率为52.8%,并用FT-IR及熔点测试技术对其进行了表征。另外,基于3,3′,4,4′-四氨基二苯醚单体,在多聚磷酸与五氧化二磷的体系下,进一步与二酸聚合得到了高分子量的聚苯并咪唑,其分子结构式为:
Figure BDA0000025778930000033
中国发明专利CN101456964A公开了一种芳香族聚苯并咪唑树脂薄膜的制备方法,其主要特征在于:采用特定分子结构的芳香族四元胺和芳香族二羧酸,在多聚磷酸/五氧化二磷体系的作用下,于氮气气氛中,在室温-200℃温度范围内进行溶液缩聚反应,制得暗红色橡胶弹性体状聚合物。冷却后倒入水中,在树脂搅碎机里,搅碎成粉末,碱洗至中性,烘干后选择合适的溶剂将其溶解,流延成膜,加热升温,脱除溶剂,获得芳香族聚苯并咪唑薄膜,其分子结构式如下:
Figure BDA0000025778930000041
发明内容
本发明的目的是提供一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜及其制备方法,该聚苯并咪唑酰亚胺薄膜兼具聚酰亚胺和聚苯并咪唑的优良性能,具有尺寸稳定、力学性能优异和耐热性好等优点;且该方法工艺简单、成本低、环境友好、可以在通用设备中完成制备过程,适用于工业生产。
本发明的一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜,其分子结构通式为:
其中:-Q1-为芳香族二元伯胺的二价残基,选自
Figure BDA0000025778930000043
Figure BDA0000025778930000051
Figure BDA0000025778930000061
Figure BDA0000025778930000071
Figure BDA0000025778930000081
中的一种或几种;
=Ar=为芳香族二元酸酐的四价残基,选自
Figure BDA0000025778930000082
Figure BDA0000025778930000091
中的一种或几种;m、n为大于等于1,且小于100的自然数,n∶m=1∶0.1-10。
所述的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜,具有如下分子结构式:
Figure BDA0000025778930000092
Figure BDA0000025778930000101
所述的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜抗张强度为180MPa-220MPa。
所述的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜体积电阻率为52×1014Ω·cm-7.1×1014Ω·cm。
本发明的一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的制备方法,包括:将芳香族二元伯胺、2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑与芳香族二元酸酐在强极性非质子有机溶剂体系中,于室温下搅拌反应5-8小时后,获得均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液,然后,于流延机中流延成膜,拉伸,热亚胺化,脱膜,卷绕,得到坚韧透明的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜;其中,2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑与芳香族二元伯胺的摩尔比为1∶0.1-10;芳香族二元酸酐的摩尔数等于2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑与芳香族二元伯胺的摩尔数之和;聚苯并咪唑酰胺酸溶液的固体质量百分比浓度为5%-15%。
所述的芳香族二元伯胺选自4,4′-二氨基二苯醚、3,4′-二氨基二苯醚、3,3′-二氨基二苯醚、1,4-双(3-氨基苯氧基)苯、2,6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈、2,6-双(3-氨基苯氧基)苯甲腈、2,6-双(4-氨基苯氧基)甲苯、2,6-双(4-氨基苯氧基)三氟甲苯、2,5-双(4-氨基苯氧基)甲苯、2,5-双(4-氨基苯氧基)特丁基苯、2,5-二叔丁基-1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、4,4′-双(4-氨基苯氧基)二苯甲酮、4,4′-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4′-双(3-氨基苯氧基)二苯甲酮、4,4′-双(3-氨基苯氧基)二苯砜、1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷、3,3′-二氨基-4,4′-二羟基联苯、3,3′-二氨基-4,4′-二羟基二苯砜、2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)甲苯、2,5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)叔丁基苯、2,5-二叔丁基-1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、4,4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3,3′,5,5′-四甲基二苯砜、4,4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)联苯、4,4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3,3′,5,5′-四甲基联苯、4,4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚、4,4′-双(4-氨基苯氧基)二苯醚、4,4′-双(3-氨基苯氧基)二苯醚、4,4′-双(3-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4′-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4′-双(4-氨基苯氧基)-3,3′,5,5′-四甲基联苯、4,4′-双(3-氨基苯氧基)-3,3′,5,5′-四甲基联苯、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、3,5-二氨基苯甲酸中的一种或几种的混合物。
所述的芳香族二元酸酐选自均苯四甲酸二酐、3,3′,4,4′-四羧基二苯甲酮二酐、3,3′,4,4′-四羧基联苯二酐、2,2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐、2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、4,4′-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4′-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4′-双(3,4-二羧基苯氧基)联苯二酐、1,4-双(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,3-双(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、3,3′,4,4′-四羧基二苯醚二酐中的一种或几种。
所述的强极性非质子有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种。
所述的热亚胺化的温度范围为80℃-350℃;拉伸比为1∶2.0-3.0;卷绕的速度为5-8m/min。
有益效果
(1)制备方法反应条件温和,操作简单,反应过程在常压下进行,对设备无特殊要求,投资少,有利于降低生产成本,有利于产品的产业化;
(2)有机溶剂使用种类少,回收方便,可反复循环再用,三废少,对环境友好;
(3)树脂的分子量容易控制,分子结构也容易调整,有利于制备理想性能的产品;所得聚苯并咪唑酰亚胺薄膜兼具聚酰亚胺和聚苯并咪唑的优良性能,具有优异的尺寸稳定性、力学性能和耐热性。
附图说明
图1为聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的分子结构通式;
图2为实施例1的PBII1-525聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的傅立叶转换红外光谱图;
图3为实施例1的PBII1-525聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的热失重TGA图谱;
图4为实施例2的PBII2-5256聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的傅立叶转换红外光谱图;
图5为实施例2的PBII2-5256聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的热失重TGA图谱。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
将216.2克(1.0摩尔)的3,3′-二氨基-4,4′-二羟基联苯(DADHBP)、22.4克(0.1摩尔)的2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑(APABI)、10000克N-甲基-2-吡咯烷酮和1010克N,N-二甲基乙酰胺放入反应釜中,搅拌,完全溶解后,加入341.0克(11摩尔)的3,3′,4,4′-四甲酸二苯醚二酐(ODPA),于室温下搅拌,完全溶解后,维持反应8小时,获得均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液,记作PBIAA1-5,其固体质量百分比浓度为5%。
随后,取部分PBIAA1-5均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液,于流延机中流延成膜,以1∶2的拉伸比进行拉伸,于80℃-350℃的温度范围内热亚胺化,脱膜,以5m/min的速度卷绕,得到坚韧透明的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜,记作PBII1-525,其红外光谱图如图2所示;热失重曲线如图3所示,其热分解的Tonset温度为564.7℃;抗张强度为183MPa;体积电阻率为5.2×1014Ω·cm。
取部分PBIAA1-5均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液,于流延机中流延成膜,以1∶3的拉伸比进行拉伸,于80℃-350℃的温度范围内热亚胺化,脱膜,以8m/min的速度卷绕,得到坚韧透明的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜,记作PBII1-538,抗张强度为220MPa;体积电阻率为6.1×1014Ω·cm。
本实施例中的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的分子结构式如下:
Figure BDA0000025778930000121
实施例2
将20.0克(0.1摩尔)的4,4′-二氨基二苯醚(44ODA)、224.0克(1.0摩尔)的2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑(APABI)、11115克N-甲基-2-吡咯烷酮放入反应釜中,搅拌,完全溶解后,加入341.0克(11摩尔)的3,3′,4,4′-四甲酸二苯醚二酐(ODPA),于室温下搅拌,完全溶解后,维持反应7小时,获得均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液,记作PBIAA2-5,其固体质量百分比浓度为5%。
随后,取部分PBIAA2-5均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液,于流延机中流延成膜,以1∶2.5的拉伸比进行拉伸,于80℃-350℃的温度范围内热亚胺化,脱膜,以6m/min的速度卷绕,得到坚韧透明的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜,记作PBII2-5256,其红外光谱图如图4所示;热失重曲线如图5所示,其热分解的Tonset温度为604.2℃;抗张强度为195MPa;体积电阻率为7.1×1014Ω·cm。
取部分PBIAA2-5均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液,于流延机中流延成膜,以1∶2.8的拉伸比进行拉伸,于80℃-350℃的温度范围内热亚胺化,脱膜,以7m/min的速度卷绕,得到坚韧透明的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜,记作PBII2-5287,抗张强度为217MPa;体积电阻率为5.7×1014Ω·cm。
本实施例中的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的分子结构式如下:
实施例3
将366.3克(1.0摩尔)的2,2-(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、224.0克(1.0摩尔)的2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑(APABI)、6860克N-甲基-2-吡咯烷酮放入反应釜中,搅拌,完全溶解后,加入620.0克(2.0摩尔)的3,3′,4,4′-四甲酸二苯醚二酐(ODPA),于室温下搅拌,完全溶解后,维持反应5小时,获得均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液,记作PBIAA3-15,其固体质量百分比浓度为15%。
随后,取部分PBIAA3-15均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液,于流延机中流延成膜,以1∶2.5的拉伸比进行拉伸,于80℃-350℃的温度范围内热亚胺化,脱膜,以6m/min的速度卷绕,得到坚韧透明的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜,记作PBII3-15256,其抗张强度为205MPa;体积电阻率为6.9×1014Ω·cm。
本实施例中的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的分子结构式如下:
Figure BDA0000025778930000132
实施例4
将200.0克(1.0摩尔)的4,4′-二氨基二苯醚(44ODA)、112.0克(0.5摩尔)的2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑(APABI)、6780克N-甲基-2-吡咯烷酮放入反应釜中,搅拌,完全溶解后,加入441.3克(1.5摩尔)的3,3′,4,4′-四甲酸联苯二酐(BPDA),于室温下搅拌,完全溶解后,维持反应5小时,获得均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液,记作PBIAA4-10,其固体质量百分比浓度为10%。
随后,取部分PBIAA4-10均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液,于流延机中流延成膜,以1∶2的拉伸比进行拉伸,于80℃-350℃的温度范围内热亚胺化,脱膜,以5m/min的速度卷绕,得到坚韧透明的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜,记作PBII4-1025,其抗张强度为194MPa;体积电阻率为5.9×1014Ω·cm。
本实施例中的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的分子结构式如下:
Figure BDA0000025778930000141

Claims (9)

1.一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜,其分子结构通式为:
Figure FDA0000025778920000011
其中:-Q1-为芳香族二元伯胺的二价残基,选自
Figure FDA0000025778920000012
Figure FDA0000025778920000021
Figure FDA0000025778920000031
Figure FDA0000025778920000041
中的一种或几种;
=Ar=为芳香族二元酸酐的四价残基,选自
Figure FDA0000025778920000051
中的一种或几种;m、n为大于等于1,且小于100的自然数,n∶m=1∶0.1-10。
2.根据权利要求1所述的一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜,其特征在于:所述的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜,具有如下分子结构式:
3.根据权利要求1所述的一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的制备方法,其特征在于:所述的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜抗张强度为180MPa-220MPa。
4.根据权利要求1所述的一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的制备方法,其特征在于:所述的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜体积电阻率为52×1014Ω·cm-7.1×1014Ω·cm。
5.一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的制备方法,包括:
将芳香族二元伯胺、2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑与芳香族二元酸酐加入强极性非质子有机溶剂体系中,于室温下搅拌反应5-8小时后,获得均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液,然后,于流延机中流延成膜,拉伸,热亚胺化,脱膜,卷绕,得到坚韧透明的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜;其中,2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑与芳香族二元伯胺的摩尔比为1∶0.1-10;芳香族二元酸酐的摩尔数等于2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑与芳香族二元伯胺的摩尔数之和;聚苯并咪唑酰胺酸溶液的固体质量百分比浓度为5%-15%。
6.根据权利要求5所述的一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的制备方法,其特征在于:所述的芳香族二元伯胺选自4,4′-二氨基二苯醚、3,4′-二氨基二苯醚、3,3′-二氨基二苯醚、1,4-双(3-氨基苯氧基)苯、2,6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈、2,6-双(3-氨基苯氧基)苯甲腈、2,6-双(4-氨基苯氧基)甲苯、2,6-双(4-氨基苯氧基)三氟甲苯、2,5-双(4-氨基苯氧基)甲苯、2,5-双(4-氨基苯氧基)特丁基苯、2,5-二叔丁基-1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、4,4′-双(4-氨基苯氧基)二苯甲酮、4,4′-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4′-双(3-氨基苯氧基)二苯甲酮、4,4′-双(3-氨基苯氧基)二苯砜、1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷、3,3′-二氨基-4,4′-二羟基联苯、3,3′-二氨基-4,4′-二羟基二苯砜、2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)甲苯、2,5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)叔丁基苯、2,5-二叔丁基-1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、4,4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3,3′,5,5′-四甲基二苯砜、4,4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)联苯、4,4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3,3′,5,5′-四甲基联苯、4,4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚、4,4′-双(4-氨基苯氧基)二苯醚、4,4′-双(3-氨基苯氧基)二苯醚、4,4′-双(3-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4′-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4′-双(4-氨基苯氧基)-3,3′,5,5′-四甲基联苯、4,4′-双(3-氨基苯氧基)-3,3′,5,5′-四甲基联苯、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、3,5-二氨基苯甲酸中的一种或几种的混合物。
7.根据权利要求5所述的一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的制备方法,其特征在于:所述的芳香族二元酸酐选自均苯四甲酸二酐、3,3′,4,4′-四羧基二苯甲酮二酐、3,3′,4,4′-四羧基联苯二酐、2,2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐、2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、4,4′-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4′-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4′-双(3,4-二羧基苯氧基)联苯二酐、1,4-双(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,3-双(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、3,3′,4,4′-四羧基二苯醚二酐中的一种或几种。
8.根据权利要求5所述的一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的制备方法,其特征在于:所述的强极性非质子有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种。
9.根据权利要求5所述的一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的制备方法,其特征在于:所述的热亚胺化的温度范围为80℃-350℃;拉伸比为1∶2.0-3.0;卷绕的速度为5-8m/min。
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