CN101920193B - 溶胶-凝胶离子液体固相微萃取萃取头及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于化学分析测试仪器技术领域，与高分子化学和分析化学领域有关。本发明涉及到离子液体固相微萃取萃取头及其制备方法。它以1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸或1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺离子液体为涂层材料，采用溶胶-凝胶与自由基引发交联相结合的方法在石英纤维表面化学键合一层离子液体-羟基硅油复合涂层。采用本发明的技术方案制备的萃取头可以直接与气相色谱联用，具有多孔的表面结构，热稳定性高，抗溶剂冲洗能力强，pH应用范围广，重现性好，对强极性的酚类环境雌激素和芳胺以及非极性的多环芳烃均具有很好的萃取效果，在环境监测、食品卫生、检验检疫等领域将会有很好的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于化学分析测试仪器技术领域，与高分子化学和分析化学领域有关。本发明涉及一种固相微萃取(SPME)萃取头及其制备方法。
背景技术
固相微萃取是在固相萃取基础上发展起来的一种新型的无溶剂样品预处理技术，其核心是涂渍在萃取头表面的固相涂层。尽管近几年来固相微萃取技术得到了快速的发展，但是还存在一些急需解决的问题。首先，绝大多数商用萃取头是采用物理涂渍和部分交联的方法制备的，操作温度低，抗溶剂冲洗能力弱，极性范围窄。其次，现有的固相微萃取萃取头涂层种类少，灵敏度较低，因而大大地限制了它的应用范围。离子液体是由特定的阳离子和阴离子构成的在室温或近于室温下呈液态的物质，其具有良好的溶解性，特殊的阴阳离子特性，较好的热稳定性和化学稳定性，良好的成膜性以及可设计性等特性，是一类很好的固相微萃取涂层材料。本发明采用溶胶-凝胶方法制备的离子液体-羟基硅油复合涂层固相微萃取萃取头可以克服现有技术和材料的不足。
发明内容
本发明的目的在于提供一种固相微萃取萃取头及其制备方法。本发明以含有烯丙基活性基团的离子液体与羟基硅油为涂层材料，采用溶胶-凝胶与自由基引发交联相结合的方法制备该固相微萃取萃取头。该类萃取头应具有多孔的表面结构，高的热稳定性和抗溶剂冲洗能力，pH应用范围广，重现性好，对强极性的酚类环境雌激素和芳胺以及非极性的多环芳烃均具有很好的萃取能力等特点。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：
一种固相微萃取萃取头，其涂层为键合在石英纤维表面的离子液体与羟基硅油的复合涂层，所述的离子液体为1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸或1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺，它是按如下步骤制备的：
1)1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸/羟基硅油固相微萃取萃取头：取10-70mg含有烯丙基活性基团离子液体，用300-1250μL二氯甲烷溶解，依次加入30-120mg的羟基硅油，50-200μL的四乙氧基硅烷，30-100μL的γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，5-20μL的含氢硅油，6-10mg的二苯甲酮，超声振荡5min，然后边超声边加入60-100μL的体积比为5％的水的三氟乙酸，继续超声振荡6-10分钟，在8000-16000r/min下离心4-8分钟，取出上层清液备用；将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中，放置3.5-5小时，将纤维从溶液中垂直拔出，反复操作5-20次，得到20-100μm厚度的涂层，取出后在干燥器中放置8-24小时，然后在6W的紫外灯下光固化20-60分钟，在N2保护下于250-320℃老化2-3h即得所需固相微萃取萃取头；
2)1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺/羟基硅油固相微萃取萃取头：取10-70μL含有烯丙基活性基团离子液体，用150-250μL二氯甲烷溶解，依次加入30-120mg的羟基硅油，50-200μL的四乙氧基硅烷，30-100μL的γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，5-20μL的含氢硅油，6-10mg的二苯甲酮，超声振荡5min，然后边超声边加入30-100μL的体积比为5％的水的三氟乙酸，继续超声振荡3-10分钟，在8000-16000r/min下离心4-8分钟，取出上层清液备用；将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中，放置1.5-4小时，将纤维从溶液中垂直拔出，反复操作5-20次，得到20-100μm厚度的涂层，取出后在干燥器中放置8-24小时，然后在6W的紫外灯下光固化10-60分钟，在N2保护下于250-360℃老化2-3h即得所需固相微萃取萃取头。
一种固相微萃取萃取头的制备方法，其步骤如下：
1)1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸/羟基硅油固相微萃取萃取头：取10-70mg含有烯丙基活性基团离子液体，用300-1250μL二氯甲烷溶解，依次加入30-120mg的羟基硅油，50-200μL的四乙氧基硅烷，30-100μL的γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，5-20μL的含氢硅油，6-10mg的二苯甲酮，超声振荡5min，然后边超声边加入60-100μL的体积比为5％的水的三氟乙酸，继续超声振荡6-10分钟，在8000-16000r/min下离心4-8分钟，取出上层清液备用；将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中，放置3.5-5小时，将纤维从溶液中垂直拔出，反复操作5-20次，得到20-100μm厚度的涂层，取出后在干燥器中放置8-24小时，然后在6W的紫外灯下光固化20-60分钟，在N2保护下于250-320℃老化2-3h即得所需固相微萃取萃取头；
2)1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺/羟基硅油固相微萃取萃取头：取10-70μL含有烯丙基活性基团离子液体，用150-250μL二氯甲烷溶解，依次加入30-120mg的羟基硅油，50-200μL的四乙氧基硅烷，30-100μL的γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，5-20μL的含氢硅油，6-10mg的二苯甲酮，超声振荡5min，然后边超声边加入30-100μL的体积比为5％的水的三氟乙酸，继续超声振荡3-10分钟，在8000-16000r/min下离心4-8分钟，取出上层清液备用；将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中，放置1.5-4小时，将纤维从溶液中垂直拔出，反复操作5-20次，得到20-100μm厚度的涂层，取出后在干燥器中放置8-24小时，然后在6W的紫外灯下光固化10-60分钟，在N2保护下于250-360℃老化2-3h即得所需固相微萃取萃取头。
根据本发明的技术方案，所述的离子液体分别为含有烯丙基活性基团的1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸和1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺。这两种离子液体购自上海成捷化学有限公司。羟基硅油，含氢硅油购自四川省自贡市信利实业有限公司。四乙氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷购自湖北省武汉市武汉大学化工厂。三氟乙酸购自阿拉丁试剂公司。
采用本发明的技术方案所取得的有益效果是：
与近年来采用物理涂覆方法制备的离子液体固相微萃取萃取头相比，采用本发明的技术方案制备的离子液体/羟基硅油萃取头，由于离子液体与其它溶胶成分以及涂层与石英纤维表面之间发生了强的化学键合作用，因此具有很高的热稳定性和化学稳定性，同时由于离子液体具有特殊的阴阳离子结构，采用本发明的技术方案制备的离子液体/羟基硅油萃取头具有多孔的表面结构，制备重现性好，对强极性的酚类环境雌激素和芳胺以及非极性的多环芳烃均具有很好的萃取效果。在测定水中酚类化合物以及芳胺类物质时，检测限低、线性范围广、精确度和准确度高，因此大大地扩展了离子液体固相微萃取的应用范围。
附图说明
图1：1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸-羟基硅油复合涂层表面结构的扫描电镜图。
图2：1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺-羟基硅油复合涂层的扫描电镜图。
图3：1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸-羟基硅油复合涂层的热重分析图。
图4：1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺-羟基硅油复合涂层的热重分析图。
图5：1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸-羟基硅油萃取头在不同溶剂中浸泡后萃取效率的变化图。
图6：1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺-羟基硅油萃取头在不同溶剂中浸泡后萃取效率的变化图。
图7：两种溶胶-凝胶离子液体-羟基硅油萃取头与不含离子液体的羟基硅油萃取头对酚类环境雌激素萃取效率的比较图。
图8：两种溶胶-凝胶离子液体-羟基硅油萃取头与不含离子液体的羟基硅油萃取头对芳胺类化合物萃取效率的比较图。
图9：两种溶胶-凝胶离子液体-羟基硅油萃取头与不含离子液体的羟基硅油萃取头对多环芳烃萃取效率的比较图。
图10：两种溶胶-凝胶离子液体-羟基硅油萃取头与商用PDMS，PDMS-DVB和PA萃取头对酚类环境雌激素萃取效率的比较图。
图11：两种溶胶-凝胶离子液体-羟基硅油萃取头与商用PDMS，PDMS-DVB和PA萃取头对芳胺类化合物萃取效率的比较图。
具体实施方式
以下结合具体的实施例对本发明的技术方案作进一步的说明：
实施例1：
制备1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸离子液体固相微萃取萃取头的方法：取10mg含有烯丙基活性基团离子液体，用300μL二氯甲烷溶解，加入30mg羟基硅油，加入50μL四乙氧基硅烷，加入30μLγ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，加入5μL的含氢硅油，加入6mg二苯甲酮，超声振荡5min，然后边超声边加入60μL含5％(体积比)水的三氟乙酸，继续超声振荡8分钟，在12000r/min下离心8分钟，取出上层清液备用。将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中，放置5小时，将纤维从溶液中垂直拔出，反复操作数次得到65μm厚度的涂层，取出后在干燥器中放置24小时，然后在6W的紫外灯下光固化20分钟，在N2保护下于250℃老化2h即得所需固相微萃取萃取头。
实施例2：
制备1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸离子液体固相微萃取萃取头的方法：取30mg含有烯丙基活性基团离子液体，用700μL二氯甲烷溶解，加入60mg羟基硅油，加入100μL四乙氧基硅烷，加入50μLγ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，加入8μL的含氢硅油，加入7mg二苯甲酮，超声振荡5min，然后边超声边加入70μL含5％(体积比)水的三氟乙酸，继续超声振荡7分钟，在10000r/min下离心7分钟，取出上层清液备用。将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中，放置3.5小时，将纤维从溶液中垂直拔出，反复操作数次得到80μm厚度的涂层，取出后在干燥器中放置12小时，然后在6W的紫外灯下光固化30分钟，在N2保护下于280℃老化2h即得所需固相微萃取萃取头。
实施例3：
制备1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸离子液体固相微萃取萃取头的方法：取50mg含有烯丙基活性基团离子液体，用1000μL二氯甲烷溶解，加入90mg羟基硅油，加入150μL四乙氧基硅烷，加入80μLγ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，加入15μL的含氢硅油，加入8mg二苯甲酮，超声振荡5min，然后边超声边加入80μL含5％(体积比)水的三氟乙酸，继续超声振荡10分钟，在16000r/min下离心6分钟，取出上层清液备用。将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中，放置4小时，将纤维从溶液中垂直拔出，反复操作数次得到100μm厚度的涂层，取出后在干燥器中放置10小时，然后在6W的紫外灯下光固化40分钟，在N2保护下于300℃老化3h即得所需固相微萃取萃取头。
实施例4：
制备1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸离子液体固相微萃取萃取头的方法：取70mg含有烯丙基活性基团离子液体，用1250μL二氯甲烷溶解，加入120mg羟基硅油，加入200μL四乙氧基硅烷，加入100μL γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，加入20μL的含氢硅油，加入10mg二苯甲酮，超声振荡5min，然后边超声边加入100μL含5％(体积比)水的三氟乙酸，继续超声振荡6分钟，在8000r/min下离心4分钟，取出上层清液备用。将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中，放置5小时，将纤维从溶液中垂直拔出，反复操作数次得到20μm厚度的涂层，取出后在干燥器中放置8小时，然后在6W的紫外灯下光固化60分钟，在N2保护下于320℃老化3h即得所需固相微萃取萃取头。
实施例5：
制备1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺离子液体固相微萃取萃取头的方法：取30μL含有烯丙基活性基团离子液体，用180μL二氯甲烷溶解，加入90mg羟基硅油，加入100μL四乙氧基硅烷，加入50μLγ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，加入10μL的含氢硅油，加入7mg二苯甲酮，超声振荡5min，然后边超声边加入60μL含5％(体积比)水的三氟乙酸，继续超声振荡7分钟，在10000r/min下离心5分钟，取出上层清液备用。将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中，放置2小时，将纤维从溶液中垂直拔出，反复操作数次得到20μm厚度的涂层，取出后在干燥器中放置10小时，然后在6W的紫外灯下光固化20分钟，在N2保护下于340℃老化2h即得所需固相微萃取萃取头。
实施例6：
制备1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺离子液体固相微萃取萃取头的方法：取70μL含有烯丙基活性基团离子液体，用250μL二氯甲烷溶解，加入120mg羟基硅油，加入200μL四乙氧基硅烷，加入100μLγ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，加入20μL的含氢硅油，加入10mg二苯甲酮，超声振荡5min，然后边超声边加入100μL含5％(体积比)水的三氟乙酸，继续超声振荡10分钟，在16000r/min下离心8分钟，取出上层清液备用。将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中，放置4小时，将纤维从溶液中垂直拔出，反复操作数次得到75μm厚度的涂层，取出后在干燥器中放置24小时，然后在6W的紫外灯下光固化60分钟，在N2保护下于360℃老化3h即得所需固相微萃取萃取头。
实施例7：
制备1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺离子液体固相微萃取萃取头的方法：取50μL含有烯丙基活性基团离子液体，用200μL二氯甲烷溶解，加入60mg羟基硅油，加入120μL四乙氧基硅烷，加入80μLγ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，加入15μL的含氢硅油，加入8mg二苯甲酮，超声振荡5min，然后边超声边加入70μL含5％(体积比)水的三氟乙酸，继续超声振荡5分钟，在12000r/min下离心7分钟，取出上层清液备用。将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中，放置1.5小时，将纤维从溶液中垂直拔出，反复操作数次得到45μm厚度，取出后在干燥器中放置12小时，然后在6W的紫外灯下光固化40分钟，在N2保护下于320℃老化3h即得所需固相微萃取萃取头。
实施例8：
制备1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺离子液体固相微萃取萃取头的方法：取10μL含有烯丙基活性基团离子液体，用150μL二氯甲烷溶解，加入30mg羟基硅油，加入50μL四乙氧基硅烷，加入30μLγ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，加入5μL的含氢硅油，加入6mg二苯甲酮，超声振荡5min，然后边超声边加入30μL含5％(体积比)水的三氟乙酸，继续超声振荡3分钟，在8000r/min下离心4分钟，取出上层清液备用。将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中，放置2.5小时，将纤维从溶液中垂直拔出，反复操作数次得到100μm厚度的涂层，取出后在干燥器中放置8小时，然后在6W的紫外灯下光固化10分钟，在N2保护下于250℃老化2h即得所需固相微萃取萃取头。
本发明采用溶胶-凝胶与自由基引发交联相结合的方法来制备上述离子液体/羟基硅油固相微萃取萃取头。该技术方案涉及了两种有机金属前体的水解，一种是四乙氧基硅烷，其水解产物通过缩聚反应形成一个无机介质的三维硅胶骨架，另一种是交联试剂γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，其水解产物包含两种活性官能团，硅羟基和乙烯基，因此既可以通过硅羟基的缩聚反应与硅胶骨架形成一个有机整体，又可以通过乙烯基的自由基引发交联反应将含有烯丙基活性基团的离子液体键合到复合涂层中。比较纯的1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸离子液体、溶胶凝胶1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸离子液体/羟基硅油和溶胶-凝胶羟基硅油的红外谱图后发现在1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸离子液体中咪唑环(1577cm-1，1423cm-1，1181cm-1，748cm-1，673cm-1和622cm-1)和六氟磷酸(827cm-1和557cm-1)的特征吸收峰在溶胶-凝胶1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸离子液体/羟基硅油涂层中同样存在，表明1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸离子液体已成功地键合到溶胶-凝胶涂层中。此外，溶胶-凝胶1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸离子液体/羟基硅油涂层中1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸离子液体和γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷乙烯基特征吸收峰1652cm-1和1639cm-1的消失更进一步证明了羟基硅油与离子液体之间发生了牢固的化学键合作用。
同样，为了证实1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺离子液体与形成的溶胶-凝胶三维网状结构形成了牢固的化学键，比较了纯的1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺离子液体、溶胶-凝胶1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺离子液体/羟基硅油和溶胶-凝胶OH-TSO的红外谱图。同理，1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺离子液体中咪唑环(1570cm-1，1423cm-1，1194cm-1和620cm-1)和双三氟甲磺酰亚胺离子(1357cm-1，1138cm-1，1058cm-1，656cm-1，572cm-1和514cm-1)的特征吸收峰在溶胶-凝胶1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺离子液体/羟基硅油中同样存在，表明1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺离子液体已成功地键合到溶胶-凝胶涂层中。
图1，2表明溶胶-凝胶离子液体/羟基硅油涂层具有非常明显的多孔结构。
图3，4显示了溶胶-凝胶离子液体/羟基硅油涂层的热稳定性。从图3，4中可知，两种离子液体均具有非常高的热稳定性，其中，1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸离子液体/羟基硅油涂层中离子液体的分解温度为320℃，1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺离子液体/羟基硅油涂层中离子液体的分解温度温度为402℃。
图5，6显示了溶胶-凝胶离子液体/羟基硅油涂层的抗溶剂冲洗能力。将这两种探头分别在蒸馏水，强酸，强碱和有机溶剂中各浸泡2小时，然后比较涂层萃取效率的变化，结果表明，这两种探头经溶剂浸泡后，萃取效率没有发生明显的改变，因此这两种探头具有很好的抗溶剂冲洗能力，化学稳定性好，pH稳定范围宽。
表1为溶胶-凝胶离子液体/羟基硅油涂层制备的重现性。从表1中可知，无论是同一批量还是不同批量制备的萃取头，其重现性都很好。
表1溶胶-凝胶离子液体/羟基硅油涂层制备的重现性
图7，8，9比较了两种离子液体萃取头与不含有离子液体的萃取头对酚类环境雌激素，多环芳烃和芳胺类化合物的萃取效率。从图中可知，与不含离子液体的溶胶-凝胶OH-TSO探头相比，两种离子液体探头对酸性、中性和碱性化合物均具有很好的萃取效果，这种选择性萃取能力主要归功于离子液体与目标分析物之间强的π-π作用、氢键作用以及静电相互作用。
图10，11比较了两种溶胶-凝胶离子液体-羟基硅油萃取头与商用PDMS，PDMS-DVB和PA萃取头对酚类环境雌激素和芳胺类化合物的萃取效率。从图中可知，在已知的三种商用萃取头中，商用PA对酚类环境雌激素，商用PDMS-DVB对芳胺类化合物具有最高的萃取效率，而本发明所制备的两种离子液体萃取头对氯酚类化合物的萃取效果明显高于商用PA萃取头，对大多数芳胺类化合物的萃取效果也与商用PDMS-DVB萃取头相当，表明本发明制备的两种离子液体-羟基硅油萃取头和商用PA、PDMS-DVB萃取头对极性的酚类环境雌激素和芳胺类化合物具有相似的选择性。
本发明所制备的萃取头测定水中酚类化合物以及芳胺类物质时，检测限低、线性范围广、重现性好，因而在环境监测、食品卫生、检验检疫等领域均具有很好的应用前景。
Claims (2)
1.一种固相微萃取萃取头，其特征在于，固相微萃取萃取头材料的涂层为键合在石英纤维表面的离子液体与羟基硅油的复合涂层，所述的离子液体为1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸或1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺，
它是按如下步骤制备的：
1)1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸/羟基硅油固相微萃取萃取头：取10-70mg含有烯丙基活性基团离子液体，用300-1250μL二氯甲烷溶解，依次加入30-120mg的羟基硅油，50-200μL的四乙氧基硅烷，30-100μL的γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，5-20μL的含氢硅油，6-10mg的二苯甲酮，超声振荡5min，然后边超声边加入水的体积比为5％，三氟乙酸体积比为95％的混合液60-100μL，继续超声振荡6-10分钟，在8000-16000r/min下离心4-8分钟，取出上层清液备用；将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中，放置3.5-5小时，将纤维从溶液中垂直拔出，反复操作5-20次，得到20-100μm厚度的涂层，取出后在干燥器中放置8-24小时，然后在6W的紫外灯下光固化20-60分钟，在N2保护下于250-320℃老化2-3h即得所需固相微萃取萃取头；
2)1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺/羟基硅油固相微萃取萃取头：取10-70μL含有烯丙基活性基团离子液体，用150-250μL二氯甲烷溶解，依次加入30-120mg的羟基硅油，50-200μL的四乙氧基硅烷，30-100μL的γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，5-20μL的含氢硅油，6-10mg的二苯甲酮，超声振荡5min，然后边超声边加入水的体积比为5％，三氟乙酸体积比为95％的混合液30-100μL，继续超声振荡3-10分钟，在8000-16000r/min下离心4-8分钟，取出上层清液备用；将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中，放置1.5-4小时，将纤维从溶液中垂直拔出，反复操作5-20次，得到20-100μm厚度的涂层，取出后在干燥器中放置8-24小时，然后在6W的紫外灯下光固化10-60分钟，在N2保护下于250-360℃老化2-3h即得所需固相微萃取萃取头。
2.一种固相微萃取萃取头的制备方法，其步骤如下：
1)1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸/羟基硅油固相微萃取萃取头：取10-70mg含有烯丙基活性基团离子液体，用300-1250μL二氯甲烷溶解，依次加入30-120mg的羟基硅油，50-200μL的四乙氧基硅烷，30-100μL的γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，5-20μL的含氢硅油，6-10mg的二苯甲酮，超声振荡5min，然后边超声边加入水的体积比为5％，三氟乙酸体积比为95％的混合液60-100μL，继续超声振荡6-10分钟，在8000-16000r/min下离心4-8分钟，取出上层清液备用；将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中，放置3.5-5小时，将纤维从溶液中垂直拔出，反复操作5-20次，得到20-100μm厚度的涂层，取出后在干燥器中放置8-24小时，然后在6W的紫外灯下光固化20-60分钟，在N2保护下于250-320℃老化 2-3h即得所需固相微萃取萃取头；
2)1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺/羟基硅油固相微萃取萃取头：取10-70μL含有烯丙基活性基团离子液体，用150-250μL二氯甲烷溶解，依次加入30-120mg的羟基硅油，50-200μL的四乙氧基硅烷，30-100μL的γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，5-20μL的含氢硅油，6-10mg的二苯甲酮，超声振荡5min，然后边超声边加入水的体积比为5％，三氟乙酸体积比为95％的混合液30-100μL，继续超声振荡3-10分钟，在8000-16000r/min下离心4-8分钟，取出上层清液备用；将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中，放置1.5-4小时，将纤维从溶液中垂直拔出，反复操作5-20次，得到20-100μm厚度的涂层，取出后在干燥器中放置8-24小时，然后在6W的紫外灯下光固化10-60分钟，在N2保护下于250-360℃老化2-3h即得所需固相微萃取萃取头。
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