CN101910259A - 已填充聚酰胺模塑料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种已填充聚酰胺模塑料，除了选定的包含聚酰胺和耐火剂的聚合物混合物之外，它还含有非圆形横截面玻璃纤维。此外，本发明还涉及这种模塑料用于制备模制品的用途以及模制品本身。

Description

已填充聚酰胺模塑料
技术领域
本发明涉及一种已填充聚酰胺模塑料，除了选定的含有聚酰胺和耐火剂的聚合物混合物之外，其还包含横截面为非圆形的长玻璃纤维。此外，本发明还涉及用于制备模制品的这种模塑料的用途以及模制品本身。
背景技术
目前，聚酰胺广泛被用作室内和室外的结构部件，这主要归功于其优异的机械性能。
特别地，可通过添加纤维加强材料，例如玻璃纤维，来提高机械性能，诸如强度和刚度。
因而，EP 0246620B1描述了一种玻璃纤维加强的热塑性塑料，其中用到横截面的形状是矩形的、椭圆的或扁平的玻璃纤维的切段。
在EP 0376616B1中公开了一种含有类纤维加强物的热塑性聚合物组合物，这种类纤维具有非圆形的横截面，并且具有曲线的或半圆形的轮廓。
最后，DE 10346326A1公开了一种耐热性聚酰胺模塑料及其用途，其中掺入了的作为加强材料的具有圆形横截面的玻璃纤维，该玻璃纤维为连续绞线(粗纱)或为切段形式(玻璃纤维)。
然而，已经发现，截止目前本领域已知的经玻璃纤维强化的塑料，甚至是包含玻璃纤维的聚酰胺模塑料，仍然无法在各个方面均具有令人满意的表现。因而，需要提供一种经玻璃纤维加强的聚酰胺(PA)模塑料以及可由其制成的模制品，实现低畸变、高横向刚度和强度，并同时具有优异的表面质量和加强纤维的高填充度。同时，这种PA模塑料同时还必需容易加工，即它应具有良好的流动性和良好的耐热性。更具体地，亟需获得在耐热性方面相较于现有技术的产品具有优异特性的由聚酰胺模塑料和玻璃纤维制得的模制品。
发明内容
因而，本发明的一个目的在于提出一种可加工形成模制品的聚酰胺模塑料，该模制品将尽可能地同时在畸变、切口冲击强度、横向刚度和强度以及表面质量和耐热性(HDTC)方面具有优异的性能。此外，该模制品还应具有良好的防火性。
该目的可通过由权利要求1的特征所限定的模塑料以及权利要求17的特征所限定的模制品得以实现。从属权利要求指出了优选的部分。
根据独立权利要求1，本发明提出的已填充聚酰胺模塑料的区别点在于它具有形成聚酰胺基体以及由特定析出物形成的聚合物混合物。
聚合物混合物(A)包括55-90％(重量)、优选地60-85％(重量)的从PA6、PA46、PA66、PA610、PA612、PA6/12、PA1010、PA11、PA12、PA1012、PA1212和/或它们的混合物和/或它们的共聚聚酰胺中选择的至少一种脂肪族聚酰胺(A1)，其中优选PA6和PA66。
此外，聚合物混合物可包含作为第二成分的重量占10-45％的选自MACM10-18、MACMI、MACMT、MXDI、MXD6、MXD6/MXDI、PACM10-18、6I、6T、6T/66、6I/6T及它们的混合物和/或它们的共聚聚酰胺的至少一种聚酰胺(A2)。优选地，聚酰胺(A2)在聚合物混合物中的重量占10-45％，特别优选地占15-40％。
现在，在提出的已填充聚酰胺模塑料中，关键的是在包括重量占25-72％的上述聚合物混合物的聚酰胺基体中，含有重量占20-65％的玻璃纤维，该玻璃纤维具有非圆形的横截面积，且横截面主轴与横截面次轴的尺寸比为2-8。
可以理解，本发明使用的玻璃纤维(B)为扁平形状的具有非圆形的横截面积的、优选地以连续绞线(粗纱)的形式被使用的玻璃纤维。因而，横截面主轴与横截面次轴的尺寸比优选地为介于3.5与6.0之间，更优选地介于3.5与5.0之间。横截面优选地为纵向卵形的、椭圆的或近似矩形的。玻璃纤维本身可选的范围包括E-玻璃纤维，A-玻璃纤维，C-玻璃纤维，D-玻璃纤维，M-玻璃纤维，S-玻璃纤维和/或R-玻璃纤维，优选地为E-玻璃纤维。玻璃纤维本身还可具有氨基-或环氧硅烷涂层。
本发明的具有非圆形横截面的玻璃纤维(B)可使用短玻璃纤维(长度0.2-20mm的玻璃纤维切段，长度优选地为2-12mm)或长玻璃纤维(连续纤维或粗纱)。
所使用的玻璃纤维的另一个特征为横截面主轴的长度优选地为6-40μm，优选地为17-30μm，横截面次轴的长度为3-20μm，优选地为4-10μm。
从材料的角度来看，在形成聚酰胺基体的聚合物混合的组合物方面，本发明主要包括特征(A1)提及的脂肪族聚酰胺的所有组合，以及(A2)提及的聚酰胺。因而，脂肪族聚酰胺(A1)优选地具有在m-甲酚(重量占0.5％，20℃)中测定的范围为1.3-2.3的溶液粘度ηrel，优选地范围为1.35-2.0，特别优选地为1.40-1.90。正如本领域公知的，这些脂肪族聚酰胺的制备可通过相应的内酰胺和/或氨基羧酸和/或二胺与二酸的缩聚作用或聚合作用实现。
在聚酰胺A2的情形中，优选地为共聚聚酰胺6I/6T、MACM12和MXD6/MXDI。对共聚聚酰胺6I/6T来说，特别优选地为两个不同的成分范围。一方面，无定形的共聚聚酰胺中具有的6T单元比例以摩尔计小于50％，成分范围6T∶6I优选地为20∶80至45∶55；另一方面，高熔融的共聚聚酰胺中具有6T单元比例以摩尔计大于50％，成分范围6T∶6I优选地为55∶45至80∶20，特别优选地为70∶30。对于共聚聚酰胺MXD6/MXDI来说，优选地为富含MXD6的组合物，特别优选地为MXD6含量以摩尔计大于80％。
对于聚合物混合物(A)来说，下述成分是优选的：
(A1)：PA 66
(A2)：PA 6I/6T，摩尔比的范围为65∶35至75∶25，或优选地为67∶33。
(A1)：PA 610和/或PA1010，在使用混合物的情况下成分的比例为1∶1至4∶1。
(A2)：PA 6I/6T，摩尔比的范围为65∶35至75∶25，或优选地为67∶33。
(A1)：PA 6和PA66的混合物，比例为1∶2至1∶4，优选地为1∶4。
(A2)：PA 6I/6T，摩尔比的范围为65∶35至75∶25，或更优选地为67∶33。
(A1)：PA 66
(A2)：PA 6I/6T，摩尔比的范围为40∶60至25∶75，或优选地为30∶70。
(A1)：PA 66
(A2)：PA 6T/66，摩尔比的范围为50∶50至70∶30，或优选地为55∶45。
(A1)：PA 66
(A2)：PA MXD6/MXDI，摩尔比的范围为70∶30至90∶10，或优选地为88∶12。
(A1)：PA12
(A2)：PA MACM12。
(A1)：PA12
(A2)：PA MACMI/12，月桂酰胺的含量范围以摩尔计为15-45％，优选地以摩尔计少于40％，更优选地以摩尔计少于35％。
成分(A1)相应的用量优选地为重量占60-80％，更优选地为重量占65-75％，以及成分(A2)优选地为重量占20-40％，更优选地为重量占25-35％。
在特定实施例中，聚合物混合物(聚酰胺基体)中优选使用以下组分：
(A1)：重量占70-100％的PA 1010或PA 1012或PA 11或PA 12
(A2)：重量占0-30％的PA MACM12或PA MACMI/12或PAPACM12/MACM12，
(A1)：重量占70-100％的PA6和PA66的混合物，比例为1∶2至1∶4，优选1∶4，
(A2)：重量占0-30％的PA 6I/6T，摩尔比的范围为65∶35至75∶25，或优选地为67∶33，更优选地聚合物基体仅由成分(A1)形成。
在另一个优选实施例中，成分(A2)具有比(A1)更高的熔点，(A2)的熔点高于270℃，优选地高于290℃。
在另一个实施例中，成分是无定形的，且玻璃化温度高于90℃，优选地高于110°，更优选地高于140℃。
聚酰胺(A2)在m-甲酚(重量占0.5％，20℃)中测得的溶液粘度ηrel的范围优选地为1.3-2.0，更优选地为1.35-1.9，尤其优选地为1.40-1.85。
可用本领域已知的类似的方法，通过转化主要的等摩尔量的相应的二胺和二羧酸以及可能的添加内酰胺和/或氨基羧酸来制备聚酰胺(A2)。
此外，本发明的模塑料还包含重量占8-25％、优选重量占10-22％以及更优选地重量占12-20％的耐火剂(C)。耐火剂(成分(C))包含重量占60-100％、优选地重量占70-98％以及更优选地重量占80-96％的膦酸盐和/或二膦酸盐(成分(C1)；以及重量占0-40％、优选重量占2-30％以及更优选地重量占4-20％的聚磷酸三聚氰胺(成分(C2))。
耐火剂的类型是本领域公知的。可参见DE 103463261。
优选作为成分(C1)的为通式I和/或式(II)的膦酸盐或其聚合物，
Figure BPA00001169919300061
其中，R1，R2可相同或不同，指的是C1-C8烷基，直链或支链的和/或芳基，R3指的是C1-C10亚烷基，直链或支链的，C6-C10亚芳基，-烷基亚芳基或芳基亚烷基；
M指的是元素周期表中第2或第3主族或副族的金属离子，
m 2或3，
n 1或3，
x 1或2。
金属离子优选使用A1、Ca和Zn。
此外，正如本领域已知的，形成聚酰胺基体的聚合物混合物还可包含颗粒的和/或层状的填充物。这种颗粒的和/或层状的填充物(D)在聚合物混合物中的含量以重量计可高达20％。填充物的优选含量以重量计是0.1-15％。
这类填充物的例子有颗粒的和/或层状的晶须、滑石、云母、硅酸盐、石英、二氧化钛、硅灰石、高岭土、硅酸、碳酸镁、氢氧化镁、白垩、地面的或沉积的碳酸钙、石灰、长石、硫酸钡、永磁的或磁性金属或合金、玻璃球、中空玻璃球、中空球硅酸盐填充物、天然页硅酸盐、合成页硅酸盐以及其混合物。
下面将描述优选的加强材料，例如碳纤维(碳纤维、石墨纤维)、硼纤维、芳族聚酰胺-(p-或m-芳族聚酰胺纤维(例如或DuPont)或其混合物)和玄武岩纤维，上述加强纤维可以使用短或长的纤维，也可以使用多种纤维的混合物。在本发明的另一个可选的实施例中，本发明使用的玻璃纤维可以是与碳纤维(碳纤维、石墨纤维)的混合物。通过将一部分玻璃纤维换成碳纤维，可得到混合纤维加强组合物，其相对于纯的玻璃纤维在刚度方面有所提高。玻璃和碳纤维的混合物中玻璃纤维/碳纤维的重量比是70/30至97/3，优选地为80/20至95/5。
优选地，本发明的模塑料主要只含有成分(B)作为加强纤维，更优选仅以成分(B)为加强纤维。根据另一个优选的实施例，成分(B)在聚酰胺模塑料中的含量以重量计为30-60％，更优选地以重量计为35-55％，尤其优选地以重量计为至少40％，这个部分加强纤维中优选绝大部分或甚至是仅由非圆形横截面的玻璃纤维构成。
在形成聚酰胺基体的聚合物混合物中，此外还可含有以重量计高达5％的添加剂D，以重量计优选地为0.1-5％。常规的添加剂例如防热剂、抗氧化剂、防光剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、色素、着色剂和防漏剂以及它们的混合物。
通过实验发现，尤其是包含以下成分的聚酰胺模塑料具有优异的性能：
A：重量占25-72％的聚酰胺基体，
B：重量占20-65％的玻璃纤维，
C：重量占8-20％的耐火剂，
D：重量占0.1％-15％的填充物，以及
E：重量占0.1％-5％的添加剂，
这些成分的总和以重量计为100％。
令人惊奇地发现，如果本发明的已填充聚酰胺模塑料用来制作模制品，得到的模制品将具有超过平均水平的性能，尤其在切口冲击强度、与主纤维方向相垂直的方向上的强度和刚度方面，以及耐热性(HDTC)方面。
此外，应当强调的是，与可比较的填充圆形横截面的玻璃纤维的聚酰胺模塑料相比，本发明的模塑料及其制得的模制品根据ASTM D 648(HDT-C)测得的负荷下的热稳定性温度提高至少10℃以上。已经发现，与可比较的聚酰胺模塑料相比，热稳定性温度可提高高达20℃。
还应强调的是，PA模塑料或由其制得的模制品除了具有上述的杰出性能还实现了杰出的耐火性。根据UL分类，这种模塑料在0.8mm厚的试验体中是VO级的。
应强调的是，与可比较的具有圆形玻璃纤维(即圆形横截面的玻璃纤维)作为加强物的聚酰胺模塑料相比，本发明的模塑料及由其制成的模制品的23℃时的切口冲击强度平均比前者提高了80-100％。
令人惊讶的是，本发明的模塑料以及由其制成的模制品，与可比较的具有圆形玻璃纤维的聚酰胺模塑料相比，还显著地改善了其横向刚度和横向强度。在本发明的模塑料以及由其制成的模制品中，横向刚度(与喷射方向相垂直地进行测量获得的)是纵向刚度的至少55％，优选58％。在可比较的具有圆形玻璃纤维的聚酰胺模塑料中，横向刚度至多是纵向刚度的52％。
此外，本发明的模塑料具有非常好的加工性和流动性。另一方面，适当选择的基体成分(A1)和(A2)、以及玻璃纤维(B)的特定几何形状均对其性能起到相同作用。
具体实施方式
接下来将参看以下实施例更详细地诠释本发明。
下述材料将用在实施例和对照例中：
PA Type A：ηrel＝1.82的聚酰胺-66，RADICI，意大利；
PA Type B：ηrel＝1.86的聚酰胺-6，EMS-CHEMIE AG，瑞士；
PA Type C：ηrel＝1.57的聚酰胺6I/6T(67∶33)，EMS-CHEMIE AG，瑞士；
PA Type D：ηrel＝1.52的聚酰胺6I/6T(30∶70)，EMS-CHEMIE AG，瑞士；
PA Type E：ηrel＝1.75的聚酰胺MACM12，EMS-CHEMIE AG，瑞士；
PA Type F：ηrel＝1.62的聚酰胺MXD6/MXDI(88∶12)，EMS-CHEMIE AG，瑞士。
玻璃纤维A型：NITTOBO CSG3PA-820，3mm长，28μm宽，7μm厚，横截面轴的纵横比＝4，氨基硅烷尺寸，NITTO BOSEKI，日本(本发明的扁平的玻璃纤维)；
玻璃纤维B型：CS 7928，4.5mm长，10μm直径，BAYER AG，德国(根据现有技术具有圆形横截面的玻璃纤维)；
Figure BPA00001169919300091
200/70：聚磷酸三聚氰胺(Ciba Spez.GmbH)，耐火剂，CAS号：218768-84-4；
Figure BPA00001169919300092
GP 1230：有机磷酸盐(Clariant Produkte GmbH)，耐火剂。
用Werner and Pfleiderer公司的ZSK 30型双螺杆挤压机制造由表1组分构成的模塑料。聚酰胺A-E型以及耐火剂的颗粒均从进样区中计量进入。玻璃纤维经喷嘴前方的外壳单元内的侧面进样器3计量进入熔融聚合物中。
外壳温度按照增长曲线调整至290℃。在150-200rpm时，达到10kg的产量。颗粒化通过水下切粒机或水下的热切割实现，其中熔融聚合物通过有孔的喷嘴挤出，受到水流中旋转刀片的作用在离开喷嘴之后立即颗粒化。在颗粒化以及110℃干燥24h后，测定颗粒特性，并制得试验体。
在Arburg注射模塑单元上制造试验体，圆柱体的温度设定为260℃-300℃，螺杆外沿线速度设定为15m/min。模具温度选定为100-140℃。
按以下标准对下述试验体进行测定。
拉伸弹性模量：
ISO 527，拉伸速度1mm/min；
ISO拉伸棒，标准：ISO/CD 3167，A1型，170×20/10×4mm，温度23℃；
测定BIAX试验体(公开于Noss’Ovra staff magazine中，2006年12月，第12期，第29年，EMS-CHEMIE AG)的横向刚度，其允许测定与方向相关的刚度和强度。
抗撕强度及断裂伸长性：
ISO 527，拉伸速度5mm/min；
ISO拉伸棒，标准：ISO/CD 3167，Type A1，170×20/10×4mm，温度23℃；
测定BIAX试验体(公开于Noss’Ovra staff magazine中，2006年12月，第12期，第29年，EMS-CHEMIE AG)的横向刚度，其允许测定与方向相关的刚度和强度。
根据Charpy的冲击强度：
ISO 179/*eU；
ISO试棒，标准：ISO/CD 3167，Type B1，80×10×4mm，温度23℃；
*1＝未装测量仪表，2＝装有测量仪表。
根据Charpy的切口冲击强度：
ISO 179/*eA；
ISO试棒，标准：ISO/CD 3167，Type B1，80×10×4mm，温度23℃；
*1＝未装测量仪表，2＝装有测量仪表。
玻璃化温度(Tg)，熔融焓(ΔH)：
ISO标准11357-1/-2；
颗粒；
差示扫描量热法(Differential Scanning Calorimetry；以下简称：DSC)在20℃/min的加热速度下进行。
相对粘度：
DIN EN ISO 307，在0.5重量％的m-甲酚溶液中，温度20℃。
熔体体积流速(Melt Volume Rate：以下简称：MVR)：根据ISO 1133在275℃和21.6kg的负荷下进行。
流动长度：
用Arburg注模机(ARBURG-ALLROUNDER 320-210-750型)测定流动长度。在组分温度290℃和模具温度100℃的情况下制造1.5mm×10mm尺寸的流动螺旋。
除了表中有说明的之外，均在干燥状态下使用试验体。出于这个目的，试验体在注模成型后经在干燥环境下的室温内储存至少48小时。
表1：实施例1-3和对照例VB1-VB3的成分和性能
Figure BPA00001169919300111
Figure BPA00001169919300121
示例1-3的模塑料制得的试验体较相应的对照例始终如一地具有更高的刚度和强度。这点在测定与主纤维方向相垂直的方向上的模量和抗撕强度上尤为明显。
甚至在热稳定性方面，本发明的模塑料也显示出优异的性能。实施例1-3的HDT C比对照例高出了30℃以上。
对照例VB1-VB3的模塑料在加工性方面较差，即，难以进行注模加工，重复性差，需要高以至极高的填充压力，以及制得的模制品出现部分塌陷和/或有缺陷的点，并难以从模具上取出。相反地，本发明的模塑料易于加工，甚至在较小的壁厚度时也如此。从模具上难以取出的问题并不出现在实施例1-3中。本发明的实施例所需的填充压力与对照例相比最高降低了40％。此外，本发明制得的模制品具有显著的更为平滑的表面。
因而，扁平的玻璃纤维(非圆形的横截面)构成的模塑料能获得更好的流动性能，与常规的玻璃纤维加强模塑料(圆形的玻璃纤维)相比，流动长度平均提高了30-40％。

Claims (18)

1.已填充聚酰胺PA模塑料，由下述成分制成：
A)重量占25-72％的形成聚酰胺基体的聚合物混合物，含有：
A1)重量占55-90％的从PA6、PA46、PA66、PA610、PA612、PA6/12、PA1010、PA11、PA12、PA1012、PA1212和/或它们的混合物和/或它们的共聚聚酰胺中选择的脂肪族聚酰胺，以及
A2)重量占10-45％的从MACM10-18、MACMI、MACMT、MXDI、MXD6、MXDX/MXDI、PACM10-18、6I、6T 6I/6T、6T/66和/或它们的混合物和/或它们的共聚聚酰胺中选择的至少一种聚酰胺；
B)重量占20-65％的玻璃纤维，其具有非圆形横截面，且横截面主轴与横截面次轴的尺寸比例为2-8；以及
C)重量占8-25％的耐火剂，含有：
C1)重量占60-100％的膦酸盐和/或二膦酸盐，
C2)重量占0-40％的聚磷酸三聚氰胺。
2.根据权利要求1的PA模塑料，其特征在于，所述横截面主轴与所述横截面次轴的所述尺寸比例介于3.5和6.0之间。
3.根据权利要求1或2的PA模塑料，其特征在于，所述玻璃纤维所选范围包括E-玻璃纤维、A-玻璃纤维、C-玻璃纤维、D-玻璃纤维、M-玻璃纤维、S-玻璃纤维和/或R-玻璃纤维。
4.根据权利要求1-3中至少一项的PA模塑料，其特征在于，在所述玻璃纤维中，所述横截面主轴的长度为6-40μm，且所述横截面次轴的长度为3-20μm。
5.根据权利要求1-4中至少一项的PA模塑料，其特征在于，所述玻璃纤维(B)以纤维长度为0.2-20mm的玻璃纤维切段的形式存在，特别地纤维长度为2-12mm。
6.根据权利要求1-5中至少一项的PA模塑料，其特征在于，所述玻璃纤维(B)以连续玻璃纤维(粗纱)的形式存在。
7.根据权利要求1-6中至少一项的PA模塑料，其特征在于，根据ASTMD 648的加载热变形温度(HDT-C)比可比较的用于PA基体的已填充模塑料的HDT-C高至少10℃，所述可比较的已填充模塑料填充有可比量的圆形截面玻璃纤维。
8.根据权利要求7的PA模塑料，其特征在于，所述热变形温度(HDT-C)比所述可比较的用于PA基体的已填充模塑料的HDT-C高20℃。
9.根据权利要求1-8中至少一项的PA模塑料，其特征在于，所述聚合物混合物A含有重量占55-85％的聚酰胺和/或共聚聚酰胺A1和重量占10-45％的聚酰胺A2。
10.根据权利要求1-9中至少一项的PA模塑料，其特征在于，所述聚酰胺A2选自6T/6I、MXD6/MXDI、MACM12、PACM12/MACM12、6I、6T/66、6I/6T。
11.根据权利要求1-10中至少一项的PA模塑料，其特征在于，含有以重量计不超过20％的颗粒和/或层形状的填充物D。
12.根据权利要求1-11中至少一项的PA模塑料，其特征在于，含有以重量计为0.1-15％的颗粒和/或层形状的填充物D。
13.根据权利要求1-12中至少一项的PA模塑料，其特征在于，含有以重量计不超过5％的添加剂E。
14.根据权利要求1-13中至少一项的PA模塑料，其特征在于，含有以重量计为0.1-5％的添加剂E。
15.根据权利要求1-14中至少一项的PA模塑料，其特征在于，含有下述成分：
A：重量占25-72％的所述聚酰胺基体，
B：重量占20-65％的玻璃纤维，
C：重量占8-20％的耐火剂，
D：重量占0.1-15％的填充物，以及
E：重量占0.1-5％的添加剂，
附带条件为A+B+C+D+E的总和以重量计为100％。
16.用于制备模制品的根据权利要求1-15中至少一项的模塑料的用途。
17.由根据权利要求1-15中任一项的聚酰胺模塑料制成的模制品。
18.根据权利要求17的模制品，其特征在于，其可通过注模法、挤压成型法、拉伸成型法、吹塑法或其他模制法制得。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102827471A (zh) * 2011-06-17 2012-12-19 Ems专利股份公司 半芳香族模塑料及其应用
CN104231601A (zh) * 2013-06-06 2014-12-24 Ems专利股份公司 阻燃的聚酰胺模制组合物

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2060607B2 (de) 2007-11-16 2019-11-27 Ems-Patent Ag Gefüllte Polyamidformmassen
PL2365033T3 (pl) 2010-03-12 2013-12-31 Ems Patent Ag Poliamidowa masa do formowania o modyfikowanej udarności oraz wytworzony z niej zbiornik
EP2412757B1 (de) 2010-07-30 2013-11-13 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse zur Herstellung von Formkörpern mit einer Weichgriffoberfläche sowie entsprechende Formkörper
JP2013542104A (ja) * 2010-10-29 2013-11-21 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー オーバーモールド成形ポリアミド複合構造及びその製造方法
US8933170B2 (en) 2011-05-18 2015-01-13 Sabic Global Technologies B.V. Bio-sourced transparent and ductile polycarbonate blends
US8841404B2 (en) 2011-05-18 2014-09-23 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant bio-based polymer blends
US20120296019A1 (en) * 2011-05-18 2012-11-22 Haseena Aripuram Parakkal High heat and flame retardant bio-sourced polycarbonate
CN103717676B (zh) * 2011-07-27 2016-08-17 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 阻燃性聚酰胺组合物
CN102643536A (zh) * 2012-04-27 2012-08-22 常熟市发东塑业有限公司 耐寒的高阻燃尼龙复合材料的制备方法
EP2666803B1 (de) 2012-05-23 2018-09-05 Ems-Patent Ag Kratzfeste, transparente und zähe Copolyamidformmassen, hieraus hergestellte Formkörper und deren Verwendung
CN104583329B (zh) 2012-09-14 2017-08-29 三菱工程塑料株式会社 热塑性树脂组合物和树脂成型品
EP2716716B1 (de) 2012-10-02 2018-04-18 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen und deren Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern
PL2746339T3 (pl) 2012-12-18 2015-05-29 Ems Patent Ag Tłoczywo poliamidowe i wytłaczane z niego kształtki
EP2778190B1 (de) 2013-03-15 2015-07-15 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse sowie hieraus hergestellter Formkörper
EP3083790B1 (en) * 2013-12-20 2018-04-25 DSM IP Assets B.V. Fine pitch connector socket
EP3006507B1 (de) * 2014-10-10 2018-12-19 Ems-Patent Ag Verstärkte polyamidformmassen sowie daraus hergestellte spritzgussteile
FR3057572A1 (fr) 2016-10-19 2018-04-20 Arkema France Utilisation d'un polyamide semi-aromatique dans un melange de polyamide aliphatique comprenant des fibres de verre a section circulaire pour limiter le gauchissement
FR3057573A1 (fr) * 2016-10-19 2018-04-20 Arkema France Utilisation de fibres de verre a section circulaire dans un melange comprenant un polyamide semi-aromatique et un polyamide aliphatique pour ameliorer les proprietes mecaniques dudit melange
JP6970524B2 (ja) * 2017-05-01 2021-11-24 旭化成株式会社 ポリアミド組成物及び成形品
JP6843698B2 (ja) * 2017-05-01 2021-03-17 旭化成株式会社 ポリアミド組成物及び成形品
JP7055365B2 (ja) * 2017-06-09 2022-04-18 ユニチカ株式会社 ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
DE202017003887U1 (de) 2017-07-21 2017-08-17 Lanxess Deutschland Gmbh Sitzstrukturen
DE202017003888U1 (de) 2017-07-21 2017-08-10 Lanxess Deutschland Gmbh Ölbehälter
DE202017003886U1 (de) 2017-07-21 2017-08-17 Lanxess Deutschland Gmbh Türmodul
FR3071503B1 (fr) 2017-09-25 2020-06-19 Arkema France Utilisation d'une composition de copolyamide comme matrice de materiau charge avec des fibres de verre a section circulaire pour limiter le gauchissement
JP7174431B2 (ja) * 2017-11-30 2022-11-17 ユニチカ株式会社 ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6032847A (ja) * 1983-08-03 1985-02-20 Asahi Chem Ind Co Ltd 反り変形を改良した強化ポリアミド樹脂組成物
JPS62268612A (ja) * 1986-05-19 1987-11-21 Nitto Boseki Co Ltd ガラス繊維強化樹脂成型体
JP2610671B2 (ja) * 1988-12-26 1997-05-14 ポリプラスチックス 株式会社 繊維強化熱可塑性樹脂組成物
JPH10219026A (ja) * 1997-01-31 1998-08-18 Nitto Boseki Co Ltd ガラス繊維強化樹脂組成物
JP4487154B2 (ja) * 1998-09-17 2010-06-23 東洋紡績株式会社 ポリアミド樹脂組成物
EP1010726B1 (en) * 1998-12-18 2006-10-25 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Polyamide resin composition and molded articles
DE10019605A1 (de) * 2000-04-20 2001-10-25 Basf Ag Mehrschichtiger Verbundkörper von Leder und thermoplastischen Elastomeren
JP2003082228A (ja) * 2001-09-14 2003-03-19 Kuraray Co Ltd ポリアミド組成物
JP2004155928A (ja) * 2002-11-07 2004-06-03 Idemitsu Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物及びその成形体
JP2004292755A (ja) * 2003-03-28 2004-10-21 Asahi Kasei Chemicals Corp 難燃ポリアミド樹脂組成物
US7294661B2 (en) * 2003-10-03 2007-11-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Flame resistant aromatic polyamide resin composition and articles therefrom
DE10346326A1 (de) * 2003-10-06 2005-05-04 Ems Chemie Ag Flammgeschützte Polyamidformmassen und deren Verwendung
JP2005239800A (ja) * 2004-02-25 2005-09-08 Toyobo Co Ltd ポリアミド樹脂組成物
JP4444723B2 (ja) * 2004-04-20 2010-03-31 豊田合成株式会社 樹脂成形品
US20050250885A1 (en) * 2004-05-04 2005-11-10 General Electric Company Halogen-free flame retardant polyamide composition with improved electrical properties
JP2005350501A (ja) * 2004-06-08 2005-12-22 Toyobo Co Ltd 強靭性に優れた難燃性ポリアミド系樹脂組成物
JP4514531B2 (ja) * 2004-06-30 2010-07-28 オーウェンスコーニング製造株式会社 長繊維強化ポリアミド樹脂成形用組成物及び成形体の製造方法。
JP4876377B2 (ja) * 2004-08-05 2012-02-15 日東紡績株式会社 扁平ガラス繊維含有ペレットの製造方法
JP4916139B2 (ja) * 2005-07-20 2012-04-11 旭化成ケミカルズ株式会社 難燃性ポリアミド樹脂組成物
DE102005041966A1 (de) * 2005-09-03 2007-03-08 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Polymere Formmassen auf Basis von thermoplastischen Polyamiden
EP1788026B1 (de) * 2005-11-18 2007-07-18 EMS-Chemie AG Verstärkte Polyamidformmassen
DE502005001079D1 (de) * 2005-11-18 2007-08-30 Ems Chemie Ag Verstärkte Polyamidformmassen
US20100227122A1 (en) * 2006-01-13 2010-09-09 Teruhisa Kumazawa Polyamide Resin Composition for Portable Electronic Device and Molded Article for Portable Electronic Device
EP1988126A4 (en) * 2006-02-22 2010-12-01 Ube Industries MATERIAL FOR SLIDING PART
US7423080B2 (en) * 2006-03-03 2008-09-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Radiation crosslinking of halogen-free flame retardant polymer
JP5243006B2 (ja) * 2006-12-04 2013-07-24 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 難燃性ポリアミド樹脂組成物および成形品
DE502006003349D1 (de) * 2006-12-28 2009-05-14 Ems Chemie Ag Mit flachen Glasfasern verstärkte Polyamidformmassen sowie daraus hergestellte Spritzgussteile
CN101796137B (zh) * 2007-09-07 2012-12-26 尤尼蒂卡株式会社 阻燃性玻璃纤维增强聚酰胺树脂组合物

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102827471A (zh) * 2011-06-17 2012-12-19 Ems专利股份公司 半芳香族模塑料及其应用
CN102827471B (zh) * 2011-06-17 2014-05-07 Ems专利股份公司 半芳香族模塑料及其应用
CN104231601A (zh) * 2013-06-06 2014-12-24 Ems专利股份公司 阻燃的聚酰胺模制组合物
CN104231601B (zh) * 2013-06-06 2019-01-15 Ems 专利股份公司 阻燃的聚酰胺模制组合物

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JP2011503306A (ja) 2011-01-27

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