CN101903345A - 用在电子器件中的空穴传输聚合物 - Google Patents

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Abstract

对于平板显示器(FPD)应用，有机发光二极管(OLED)器件是液晶显示器(LCD)最有希望的替代品之一。OLED技术是基于用作空穴或电子传输材料或者用作发射体的有机半导体。在OLED制备中研究性能和寿命的常见问题，已开发了改善的电荷传输分子和聚合物如三芳基胺-和聚(对亚苯基-)。一些有用的材料包括：(1)具有提高的玻璃化转变温度的环状三芳基胺衍生物；(2)基于三芳基胺的低分子量空穴传输分子和具有用于从溶液加工和随后的交联的侧链氧杂环丁烷基团的空穴传输聚合物；和(3)具有规定的电化学性质的芴基嵌段的聚(对亚苯基)。提供在OLED和其它有机电子器件中作为空穴传输聚合物有用的聚合物前体。

Description

用在电子器件中的空穴传输聚合物
背景技术
有机发光二极管(OLED)目前被广泛研究用于许多应用如在平板显示器工业中，尤其是用于要求低功率消耗、高色纯度和长寿命的应用。多层OLED的基本结构是由Eastman-Kodak在1987年提出的[3]，并且是基于装填在两个电极之间的电致发光和半导体有机材料，如图1中所示。在从电极向有机层中注入电荷和在各层内进行电荷迁移(图2)之后，电子和缺电子(“空穴”)可复合形成激发单线态。然后，作为驰豫过程的结果，激发单线态发光[1，2]。
为了实现高的电致发光效率和长的寿命，材料必须满足若干特定要求[4]，包括在电极与有机材料之间界面处的低的注入势垒、平衡的电子和空穴密度/迁移率、高的量子效率和复合区域应位于远离金属阴极以避免猝灭、以及高的热稳定性。由于迄今为止已知的材料都不能满足所有这些标准，因此现代OLED由包括下列的许多部件组成：透明基板(例如，玻璃或聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET))；阳极(最常用的是氧化铟锡：ITO)；用于电荷注入、传输和发射的若干有机层[4，5]；以及金属阴极(例如，Mg-Ag合金、Ca、Al、或Ag)。
研究用在OLED器件中的有机材料的许多动机与通过操纵一级化学结构修整它们的光电子性质和工艺特性(process characteristics)的潜力有关。对于空穴传输或电子阻挡层，已发现三芳基胺和吡唑啉结构是相对有效的[6-8]。对于电子传输或空穴阻挡目的，可利用各种各样的缺电子部分，例如，1，3，4-噁二唑、1，2，4-三唑、1，3-噁唑、吡啶和喹喔啉。一个具体实例为称为Alq3的得自铝的络合物[9-12]。高度共轭的化合物例如聚(亚芳基)、聚(亚苯基亚乙烯基)、聚(芴)等在聚合物有机半导体领域中是有用的[12]。
在OLED器件中有用的小分子的所选实例包括：
小分子空穴传输材料：
Figure BPA00001161518600021
(N，N’-二-萘-2-基-N，N’-二苯基-联苯基-4，4’-二胺)  (N，N’-二苯基-N，N’-二-对-甲苯基-联苯基-4，4’-二胺)
小分子电子传输材料：
Figure BPA00001161518600022
三(8-氧基喹啉根)合铝(III)         (3-联苯-4-基-5-(4-叔丁基-苯基)-4-苯基-4H-[1，2，4]三唑)
聚合物空穴传输材料：
Figure BPA00001161518600023
(聚(苯胺))      (聚(亚乙基二氧噻吩))      (聚(苯乙烯磺酸盐))
聚合物电子传输材料：
Figure BPA00001161518600024
聚(9，9-二己基-2，7-(2-氰基亚乙烯基)亚芴基)    (9，9-二辛基芴-2，7-二基)-(苯-1，4-二基)交替共聚物
Figure BPA00001161518600025
发红光的LEP
[2-甲氧基-5-(2-乙基己氧基)-1，4-双(1-氰基亚乙烯基)亚苯基]-[2，5-双(N，N’-二苯基氨基)1，4-亚苯基]交替共聚物
在OLED的构造中通常采用两种基础技术。在升华方法中，有机层经由蒸气沉积或从溶液制备而沉积。蒸气沉积提供具有优异纯度的清晰的层结构；然而，该方法仅可适用于具有高的热稳定性的低分子量分子[13]。旋涂、浸渍或印刷方法要求可溶性材料或前体[14]。该方法与聚合物和树枝状大分子广泛地组合使用并且提供具有高的均匀度的层结构和当与有机蒸气沉积方法相比时潜在地提供制造成本的减少。
为了实现OLED器件和其它电子器件的更广程度的商业接受性，在效率、寿命和可保持性方面改善目前存在的器件的性能是极其重要的。开发具有改善的加工性能的新型非腐蚀性材料也是重要的。特别地，需要可容易地由有机溶剂加工并旋涂或喷墨印刷到电极上以形成非常平滑的薄膜的材料。
发明内容
本发明总体上涉及有机电子器件。更具体而言，提供可用在有机电子器件中的聚合物结构或前体。在一个实施方式中，所述有机电子器件为有机电致发光器件或其部件，其利用在通过外部施加的电场转变为其激发态时产生光的有机小分子或聚合物。
更具体而言，提供可修整以提供所需电和机械性质的聚合物前体。所述聚合物前体可含有一种或多种分子或基团。一般地，提供含有能聚合的基团以及一种或多种其它任选的基团的聚合物前体，其在聚合时可用作有机电子器件中的空穴传输聚合物。能聚合的基团和其它有用的基团是本领域中已知的并且在此描述。所述聚合物前体或空穴传输聚合物可含有可用于修整所述聚合物的电子性质如能级、或者所述聚合物的机械性质如有助于使用所述聚合物的层的制造的其它化合物。
在一个实施方式中，提供用在有机电子器件中的聚合物前体，包括：
(a)一种或多种能聚合的化合物，其包含：
(1)丙烯酰基；和
(2)选自下列的一种或多种基团：三芳基胺基团、苯胺基团、咔唑基团、噻吩基团和芴基团；和
(b)任选的一种或多种添加剂化合物，其包含：
(1)能聚合或能交联的基团；和
(2)选自下列的一种或多种基团：-CN、R-(CH2)n、R-R、R-烯-R和R-[O-(CH2)2-]n，其中R为芳族基团和n为1～10的整数。
所述能聚合的化合物中的丙烯酰基和其它基团可用任何合适的连接体如本文中所示的那些以及本领域中已知的其它基团连接。一些实例为例如亚芳基、芳基、亚苯基亚乙烯基和芴基团。所述能聚合的化合物还可含有另外的能聚合或能交联的基团如氧杂环丁烷、三氟乙烯基氧基以及如这里所描述的或本领域中已知的其它基团。一些有用的任选的添加剂化合物在下文中进一步描述，其在与一种或多种能聚合的化合物组合时提供电子和机械性质的所需的可调整性。还提供包括已聚合的所述聚合物前体的聚合物。还提供含有聚合物作为部件的有机电子器件，所述聚合物为经聚合的如本文中所述的聚合物前体。在一个实施方式中，所述有机电子器件为OLED器件。在一个实施方式中，所述有机电子器件为太阳能电池。在一个实施方式中，所述有机电子器件为薄膜晶体管。在不同的实施方式中，在所述聚合物中存在多于一种的化合物以提供所需性质。在不同的实施方式中，在所述聚合物中存在两种或更多种化合物以提供所需性质。在一个实施方式中，在所述聚合物中存在三种或更多种化合物以提供所需性质。在一个实施方式中，在所述聚合物前体中存在1～10种(和在其中的所有单独的值和范围)不同的化合物以提供所需性质。在一个实施方式中，在所述聚合物前体中存在1～6种不同的化合物以提供所需性质。可以任何有用的组合使用本文中所描述的化合物和基团的任何组合。
定义：
如本文中所使用的，“能聚合的”化合物或基团或者“聚合物”包括可形成交联键和低聚物以及聚合物的基团，如本领域中常规已知的。
如本文中所使用的，“丙烯酰基”基团具有结构：
Figure BPA00001161518600041
其中R可为-O-(其中该基团称为丙烯酸酯)；其中R可为-NH-(其中该基团称为丙烯酰胺)；或者其中R可为-S-(其中该基团称为硫代丙烯酸酯)和其中R可为-C-(其中该基团称为α，β-不饱和酮)。
词语“丙烯酰基”的使用意图包括R基团的所有变型，除非另有明确说明。丙烯酰基可包括在烯基上的另外的基团如端甲基或其它所需基团。
如本文中所使用的“层”不意指形成材料的完美的层。相反，如本领域中已知的，可存在一些缺陷如不具有该材料的区域或针孔，只要所述缺陷不妨碍所述层具有所需特性。而且，“层”可意味着一些区域中的材料厚度大于其它区域中的材料厚度。在具体实施方式中，“层”包括部分层直至多个层。
如本文中所使用的，当两个部分“附着”时，应理解为在所述两个部分之间不一定存在共价键。术语“附着”及其语法变型是指两个或更多个化学或物理要素的结合或连接。在一些情况下，附着可指两个或更多个原子基于吸引相互作用的结合，使得这些原子可形成稳定的结构。附着的实例包括化学键例如化学吸附键、共价键、离子键、范德华键和氢键。附着的另外的实例包括各种机械、物理和电结合。将一种物质旋涂或蒸气沉积到另一种物质上是“附着”的实例。
使用本领域中已知的材料和技术的OLED的总的制造和布置是本领域中已知的。这里给出一些实例，然而，这里意图包括所有合适的已知实施方式和组分。基板可为刚性的或柔性的。如本领域中已知的，器件可含有特征可在于具有相同的技术功能的多于一个的层。例如，在器件中可存在起到“发射层”作用的多于一个的不同的层。这里意图包括所有这样的实施方式。对应于所使用的缩写的结构是本领域中已知的。意图包括各种组分和层的所有有用的组合至好像它们被具体列出的程度。
附图说明
图1显示OLED器件的典型结构。
图2显示典型的小分子OLED器件的能级图(例如如参考文献3中所描述的)。
图3显示示出了在PEDOT:OSS膜上制造并且以2000rpm旋转30秒，然后以3000rpm再旋转30秒的膜的一个实例的厚度对浓度的代表性的椭偏测量数据。
图4显示示出了在ITO上的PEDOT:PSS膜的粗糙度对膜厚度的AFM数据。粗糙度数据来自5μm×5μm图像。
图5显示在ITO上的聚合物5膜的代表性循环伏安图。
图6显示在甲苯中0.025mg/ml的聚合物5的UV-Vis吸收光谱。
图7显示利用Alq3作为发射体的聚合物5的电压对亮度图。
图8显示利用Alq3作为发射体的聚合物5的电压对电流密度图。
图9显示利用Alq3作为发射体的聚合物5的电压对电流效率图。
图10显示利用Alq3作为发射体的聚合物5的电压对功率效率图。
具体实施方式
本发明的聚合物前体包括可聚合在一起、或交联在一起、或者以任意组合的一种或多种化合物。由所述聚合物前体形成的聚合物还可含有一种能聚合的基团、以及在所得聚合物中不形成所述聚合物本身的一部分而是为在能聚合的基团的聚合之后所得材料中的成分的其它基团。
作为一个实例，所述聚合物前体可含有丙烯酰基如丙烯酰胺。丙烯酰胺为可引入到各种应用中的有用的化合物类型，提供具有空穴注入层(HIL)材料的物理性质的一系列新型化合物。在本发明中有用的含有丙烯酰基的化合物的实例包括：
Figure BPA00001161518600061
咔唑型衍生物的实例
三苯基胺型衍生物的实例
“星爆”三苯基胺型衍生物的实例。
如上所示，所述聚合物前体可含有多于一个的能聚合的基团。在一个实施方式中，所述聚合物前体含有一个能聚合的基团。在一个实施方式中，所述聚合物前体含有多于一个的能聚合的基团。在一个实施方式中，如果所述聚合物前体含有多于一个的能聚合的基团，则所述能聚合的基团是相同的。在一个实施方式中，如果所述聚合物前体含有多于一个的能聚合的基团，则所述能聚合的基团是不同的。
Figure BPA00001161518600071
基于噻吩的化合物的实例
Figure BPA00001161518600072
具有二次能交联的部分的化合物的实例
如上所示，在所述能交联的化合物中可存在额外的能聚合的或能交联的基团。
上述实例中的每一个均能够以受控的方式聚合或交联，提供能溶于各种有机溶剂如氯仿和甲苯中并在引入到OLED器件中时提供有效的空穴传输层的材料。
所述聚合物的组成也可以高度受控的方式控制，提供具有非常特殊的电子和机械性质的聚合物。例如，该实施方式可通过用多于一种类型的具有丙烯酸酯或丙烯酰胺部分的化合物进行聚合而实现。另外，在所述聚合物中可使用另外的化合物。作为实例，所得材料的电子性质可通过以变化百分比包括下列化合物中的一种或多种进行调节：
Figure BPA00001161518600081
可用于调节所得聚合物的电子性质的可能的添加剂的实例
Figure BPA00001161518600082
可用于调节所得聚合物的机械和加工性质的可能的添加剂的实例
添加剂化合物的量可为提供所需效果的任何合适的量。这些量是本领域普通技术人员不进行过度的实验就知道的。添加剂化合物的一些示例性的量为最高达总的组合物的1重量％、最高达总的组合物的5重量％、最高达总的组合物的10重量％、最高达总的组合物的15重量％、最高达总的组合物的20重量％、最高达总的组合物的25重量％、以及在其中的所有单独的值和范围。
实施例
提供下列实施例以说明本发明的一些非限制性实施方式。在各方案中，示出了示例性的反应和试剂。各种化合物的合成方法是本领域中已知的。
方案1
Figure BPA00001161518600091
用在化合物5的制备中的反应和试剂
1a.NaH/DMF/1-氟-4-硝基苯，回流24小时；
1b.Sn/HCl/MeOH，回流48小时；
1c.甲基丙烯酸，DCC，DMAP，CH2Cl2；和
1d.VAZO88，甲苯，氯仿，回流24-48小时。
9-(4-硝基苯基)-9H-咔唑(2)的合成
将氢化钠(1.85g，0.077mol)添加到咔唑(11.70g，0.070mol)在N，N-二甲基甲酰胺(DMF)(100.0ml)中的溶液中并将反应混合物在干燥氮气气氛下在室温下搅拌10分钟。分批添加1-氟-4-硝基苯(7.53ml，0.071mol)并将反应混合物在回流下加热16小时，冷却至室温并倒到水上(300ml)。通过过滤收集沉淀物并由乙腈重复地进行重结晶。1H NMR(500MHz，CDCl3)δ/ppm：8.49-8.51(dt，2H，芳族)，8.15-8.17(dt，2H，芳族)，7.81-7.83(dt，2H，芳族)，7.45-7.52(m，4H，芳族)，7.35-7.38(td，2H，芳族)。
4-(9H-咔唑-9-基)苯胺(3)的合成
将化合物2(9.20g，31.9mmol)、锡颗粒(11.4g，95.7mmol)、盐酸(15.1ml，153.0mmol，37％)在甲醇(200ml)中的悬浮液在回流下加热16小时。将反应混合物冷却至室温，过滤，用过量的碳酸氢钠溶液(水性)中和，并将有机层萃取到氯仿(3×150ml)中，且将合并的萃取物干燥(MgSO4)，过滤和在真空中除去溶剂，得到粘性油。通过柱层析法[硅胶，用2∶1己烷∶乙酸乙酯洗脱，含有1％甲醇]纯化粗产物，得到无色的油。1H NMR(500MHz，CDCl3)δ/ppm：8.19(dt，2H，芳族)，7.45(m，2H，芳族)，7.38(dt，2H，芳族)，7.30-7.34(m，4H，芳族)，6.87(dt，2H，芳族)，3.84(s，2H，NH2)。
N-(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)甲基丙烯酰胺(4)的合成
将甲基丙烯酸(0.608ml，7.16mmol)添加到N，N-二环己基碳二亚胺(DCC)(1.48g，7.16mmol)在二氯甲烷(DCM)(30ml)中的溶液中，将反应混合物搅拌30秒钟，之后添加化合物3(1.68g，6.51mmol)。添加N，N-二甲基氨基吡啶(DMAP)(0.088g，0.716mmol)并将反应混合物在室温下搅拌16小时。将反应过滤，在真空中除去溶剂并通过柱层析法[硅胶，用二氯甲烷洗脱]对残余物进行纯化，得到白色固体，将该白色固体由甲苯和己烷重结晶，得到无色晶体。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ/ppm：8.14-8.16(dt，2H，芳族)，7.80-7.83(dt，2H，芳族)，7.63(s，1H，NH)，7.53-7.56(dt，2H，芳族)，7.37-7.42(m，4H，芳族)，7.27-7.31(m，2H，芳族)，5.88(s，1H，CH)，5.54(d，1H，CH)，2.13(dd，3H，CH3)。
聚-N-(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)甲基丙烯酰胺(5)的合成：
化合物4(46.7mg，1.43mmol)和1，1’-偶氮二(环己烷腈)(Dupont的VAZO88)(17.5mg，0.072mmol)在甲苯(3.0ml)中的溶液，和将反应混合物在干燥氮气气氛下在回流下加热48小时。使所得聚合物在甲醇中沉淀并将其从悬浮液中离心分离出来。丢弃上清液并将聚合物再分散于新鲜的甲醇中，之后再次将其从悬浮液中离心分离出来。该聚合物然后在真空下干燥并且在没有进一步纯化的情况下使用。
方案2
Figure BPA00001161518600111
用在化合物15的制备中的反应和试剂：
2a.P(OEt)3，NaI，EtOH，回流；
2b.t-BuOK，THF，0℃；
2c.乙酸酐，CH2Cl2；
2d.PdEnCat(TOTP30)，Bu4NOAc，二噁烷/甲苯或DMF，回流；
2d.KOH，EtOH，THF，水，回流；和
2e.吡啶，THF，0℃。
4-乙烯基苄基膦酸二乙酯(7)：
将4-乙烯基苄基氯(20.00g，130.00mmol)、亚磷酸三乙酯(16.60g，100.00mmol)和碘化钠(1.50g，10.00mmol)在乙醇(EtOH)(150ml)中的悬浮液在干燥氮气气氛下在回流下加热24小时。将反应混合物冷却至室温，在真空中浓缩并将残余物溶解在乙酸乙酯(EtOAc)(150ml)中，用碳酸钠的饱和水溶液(100ml)洗涤和将有机相萃取到乙酸乙酯(100ml×4)中。将合并的萃取物干燥(MgSO4)、过滤，在真空中除去溶剂并通过柱层析法[硅胶，用从100％己烷到100％乙酸乙酯的分级(graduated)洗脱液洗脱]对残余物进行纯化，得到无色的油(22.4g，88.0mmol，产率88％)。
二苯基-{4-[2-(4-乙烯基-苯基)-乙烯基]-苯基}-胺(9)：
在干燥氮气气氛下将化合物7(14.37g，56.53mmol)和4-二苯基氨基-苯甲醛(15.03g，56.53mmol)在四氢呋喃(THF)中的溶液逐滴添加到搅拌的、冷却的(0℃)叔丁醇钾(12.34g，110mmol)溶液中。使反应混合物升温至室温并搅拌16小时，在真空中除去溶剂并将残余物溶解在水(100ml)中，将有机相萃取到二氯甲烷(CH2Cl2，100ml×2)中。将合并的有机萃取物干燥(MgSO4)、过滤、蒸发并用己烷洗涤，得到白色固体(15.0g，产率71％)。
N-(4-碘-苯基)-乙酰胺(11)：
在干燥氮气气氛下将乙酸酐(2.04g，20.0mmol)在DCM(10.0ml)中的溶液逐滴添加到4-碘苯胺(2.20g，10.0mmol)在DCM(20.0ml)中的溶液中。在完成添加时，将反应混合物加热以回流12小时、冷却至0℃和通过过滤收集产物。产率2.0g，77％。
N-[4-(2-{4-[2-(4-二苯基氨基-苯基)-乙烯基]-苯基}-乙烯基)-苯基]-乙酰 胺(12)：
将化合物9(0.50g，1.34mmol)、化合物11(0.45g，1.34mmol)、PdEnCat(0.17g，0.067mmol，TOTP30)和乙酸四丁基铵(1.00g，3.34mmol)在甲苯(40ml)和二噁烷(40ml)中的悬浮液在干燥氮气气氛下在回流下加热72小时。将反应混合物倒到水(300ml)上并通过过滤收集所得沉淀物。将获得的固体溶解在THF中、干燥(MgSO4)，在真空中除去溶剂并通过柱层析法[硅胶，用从50％己烷∶CH2Cl2到CH2Cl2到9∶1的CH2Cl2∶THF的分级洗脱液洗脱]纯化粗产物，得到褐色固体，将其由EtOAc重结晶，得到褐色晶体(0.52g，76％)。
4-(2-{4-[2-(4-二苯基氨基-苯基)-乙烯基]-苯基}-乙烯基)-苯胺(13)：
将化合物12(0.50g，1.00mmol)、氢氧化钾(0.30g，5.30mmol)在THF(20ml)、乙醇(20ml)和水(1.0ml)中的溶液在回流下加热24小时。将反应混合物冷却至室温并且将沉淀物通过过滤收集，用水洗涤并由EtOAc重结晶，得到褐色晶体。产率0.46g，100％。1H NMR(500MHz，CDCl3)δ/ppm：7.42-7.45(m，5H，芳族)，7.33-7.04(m，4H，芳族)，7.22-7.30(m，6H，芳族)，7.0-7.17(m，11H，芳族)，6.50(2，2H，N-H)。
N-[4-(2-{4-[2-(4-二苯基氨基-苯基)-乙烯基]-苯基}-乙烯基)-苯基]-2-甲基 -丙烯酰胺(14)：
将甲基丙烯酸(0.0215ml，0.2500mmol)添加到DCC(0.0516g，0.2500mmol)在DCM(10cm3)中的溶液中并让其反应30秒钟。30秒钟之后，迅速向该溶液中加入化合物13(0.1058g，0.2300mmol)和DMAP(0.0031g，0.025mmol)并将该悬浮液在干燥氮气气氛下搅拌16小时。将悬浮液过滤并用DCM漂洗固体物，通过柱层析法[硅胶，用在己烷中的1％甲醇洗脱]纯化残余物，得到有色固体。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ/ppm：7.57-7.60(dt，2H，芳族)，7.48-7.54(m，7H，芳族)，7.38-7.42(dt，2H，芳族)，7.24-7.30(m，4H，芳族)，7.10-7.14(dt，4H，芳族)，7.00-7.08(m，7H，芳族)，5.81(s，1H，乙烯基C-H)，5.49(d，1H，乙烯基C-H)，5.30(s，1H，芳族)，2.08(s，3H，烯丙基CH3)。
方案3
可用在化合物23的制备中的反应和试剂：
3a.P(OEt)3，NaI，EtOH，回流；
3b.t-BuOK，THF，0℃；
3c.Pd(PPh3)4，NEt3，DMF，回流；
3d.KOH，EtOH，THF，水，回流；和
3e.吡啶，THF，0℃。
方案4
Figure BPA00001161518600141
可用在化合物26的制备中的反应和试剂：
4a.NaH，Pd催化剂，PPH3，甲苯，回流；
4b.KOH，EtOH，THF，水，回流；和
4c.甲基丙烯酸，DCC，DMAP，DCM。
方案5
Figure BPA00001161518600151
可用在化合物32的制备中的反应和试剂：
5a.NaH/DMF/1-氟-4-硝基苯，回流24小时；
5b.Sn/HCl/MeOH，回流48小时；
5c.乙酸酐，DCM；
5d.Pd(PPh3)4，Et3N，DMF，回流；
5e.KOH，EtOH，THF，水，回流；和
5f.甲基丙烯酸，DCC，DMAP，CH2Cl2。
方案6
Figure BPA00001161518600161
可用在化合物36的制备中的反应和试剂：
6a.Pd(PPh3)4，Et3N，DMF，回流；
6b.KOH，EtOH，THF，水，回流；和
6c.甲基丙烯酸，DCC，DMAP，CH2Cl2。
方案7
Figure BPA00001161518600171
可用在化合物46的制备中的反应和试剂：
7a.甲基丙烯酸，DCC，DMAP，DCM；
7b.Mg，Et2O，回流；
7c.Et2O；
7d.SOCl2，DCM；
7e.PPh3，Et2O；
7f.nBuLi，Et2O，0℃。
方案8
Figure BPA00001161518600181
方案9
Figure BPA00001161518600182
标准聚合方案
将经火焰干燥的装配有玻璃顶盖(拔顶装置，topper)、指形冷凝管和蛋形搅拌棒的双颈圆底烧瓶组件抽真空并用氮气重复吹扫(四次)以确保惰性气氛，之后向该烧瓶中添加1.25mmol N-(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)甲基丙烯酰胺(化合物5)。将5ml氯仿和甲苯的1∶1混合物注入到反应烧瓶中以开始溶解固体物。在该步骤添加另外的单体以用于共聚物的合成。将测量的量(5mol％)的VAZO 88加入到该反应中并使溶液回流。容许聚合反应进行36-48小时，然后通过添加甲醇使该聚合反应终止，得到在甲醇中的10倍稀释物。通过离心分离悬浮的单体和从颗粒物(pellet)倾析上清液以高产率获得聚合物。然后将颗粒物再溶解在氯仿或二氯甲烷中，随后用甲醇的10倍稀释物再沉淀并再离心分离。再次丢弃上清液并在真空下干燥颗粒物。
N-(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)甲基丙烯酰胺(CPMAAm)和甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的共聚[co-pCPMAAM:pMMA]
在经火焰干燥并经氮气吹扫的烧瓶中，将N-(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)甲基丙烯酰胺(0.1630g，0.5000mmol)和甲基丙烯酸甲酯(0.054mL，0.5000mmol)溶解在氯仿和甲苯(1mL∶1mL)的1∶1溶液中。然后向该溶液中加入VAZO88(0.0061g，0.025mmol)并加热以回流。在48小时之后，用甲醇使该溶液终止(quench)并将上清液与固体物离心分离。丢弃该上清液并将该固体物再溶解于氯仿中，然后再次在甲醇中沉淀。将液体和固体物离心分离，除去液体，并在真空下干燥所得颗粒物。
厚度分布图(profile)
使用X-射线反射率(XRR)和椭偏测量术测定在裸露的SiO2表面上以及在处于SiO2上的PEDOT:PSS膜上的聚合物5的厚度。随溶液浓度和旋涂旋转速度两者的变化测量厚度。对于XRR测量，由Keissing条纹(边缘，fringe)的拟合确定膜厚度。使用在SiO2上的聚合物5膜和在聚(亚乙基氧基噻吩):聚(苯乙烯磺酸盐)(PEDOT:PSS)上的聚合物5膜的XRR拟合分别确定各情况的N和K值。将这些值用于所述膜的椭偏测量模拟。在Bede DefractometerScanning Omega-2θ上从300到6000弧度秒进行XRR测量。使用可变波长J.A.Woollam VASE椭偏仪进行椭偏测量。
粗糙度分布图
由在处于可商购得到的ITO涂覆的玻璃基材上的PEDOT:PSS膜上的聚合物5膜的表面形貌的非接触式原子力显微镜图像测定表面粗糙度。用具有Al背面涂层和300kHz的平均共振的硅尖端(Mikromasch NSC 15)以非接触模式使用Thermomicroscope CP Research AFM采集图像。粗糙度测量是在图像的整个区域上的平均。
带隙分布图
通过UV-Vis和循环伏安法测定最高已占分子轨道(HOMO)和最低未占分子轨道(LUMO)能级和聚合物带隙。由阳极峰和阴极峰的开始电压确定HOMO和LUMO能级。还由UV吸收的开始确定HOMO能级。对直接旋涂到ITO上的膜进行电化学测量。使用ITO作为工作电极、Pt线作为对电极和Ag/AgCl电极作为参比电极，以及使用100mM在乙腈中的TBATFB作为电解质。使用BAS Epsilon恒电位仪进行电化学测量。对在甲苯中的溶剂化聚合物采集UV-Vis光谱。确定HOMO和LUMO分别为从真空能级开始的-2.1eV和-5.5eV。使用Hewlett Packard 8452A Diodearray UV-VisSpectrophotometer采集光谱。
基于新颖的空穴传输聚合物制造有机发光二极管
使用溶液处理和化学气相沉积(CVD)的组合制造多层OLED。该叠层的结构为氧化铟锡(ITO)、PEDOT:PSS(31nm)、聚合物5(12nm)、Alq3(30nm)、LiF(0.7nm)和包括Al的阴极。
通过在2％Tergitol溶液中进行超声处理，随后在去离子水中进行漂洗并浸渍在加热至70℃的去离子水∶氢氧化铵∶过氧化氢的5∶1∶1溶液中10分钟而彻底清洁ITO涂覆的玻璃。然后用去离子水漂洗基板并将其在丙酮和甲醇中各超声处理15分钟。在用氮气干燥之后，用UV/臭氧清洁基板以除去任何残留的有机污染物。在填充有氮气的手套箱中进行PEDOT:PSS和聚合物5的旋涂。将Baytron P在甲醇中的1∶3溶液(0.3ml)流延到ITO基板上。在该溶液已经完全润湿表面之后，将基板加速到3000rpm 1秒钟，然后加速到6000rpm并保持在该速率下30秒钟。将该膜在手套箱内的热板上在125℃下退火10分钟。退火之后，将基板置于旋涂器上并将聚合物5在甲苯/氯仿中的5mg/ml溶液(0.1ml)滴到表面上。将基板加速到3000rpm并保持在该速率下60秒钟。将所得膜在120℃下退火20分钟。在惰性气氛中将具有PEDOT:PSS/聚合物5双层的基板移至真空腔室。通过以～5埃/秒的速率进行热蒸发而将30nm的Alq3膜沉积到基板上。在2×10-6毫巴的基础压力下进行膜沉积。将腔室通气并将用于沉积图案化阴极的荫罩置于器件上。将器件放回到腔室中并用泵抽至2×10-6毫巴的基础压力。使用热蒸发以0.1埃/秒的LiF沉积速率和5～25埃/秒的Al沉积速率沉积氟化锂和铝的双层。从腔室取出完成的器件并在惰性气氛下进行表征。
如本领域普通技术人员应理解的那样，本文中所述的聚合物可用在各种器件和结构中。下表提供可用在典型的OLED叠层中的可能结构的一些实例。
显示这里描述的器件的各种示例性结构的表：
  HIL   中间层   HTL   EML   HBL   ETL
  1   ●   ●   ●   ●   ●   ●
  2   ●   ●   ●   ●   ●
  3   ●   ●   ●   ●   ●
  4   ●   ●   ●   ●
  5   ●   ●   ●   ●
  6   ●   ●   ●
空穴注入层(HIL)：可包括ITO、形成于ITO上的自组装单层或形成于ITO上的聚合物层如PEDOT:PSS；
中间层：可包括如聚苯胺的材料；
空穴传输层(HTL)：所描述的聚合物；
发射层(EML)：可为小分子电致发光(EL)、小分子电致磷光(EP)、量子点(QD)、发光聚合物(LEP)或其任意组合中的一种。
空穴阻挡层(HBL)：可为任何合适的小分子如BCP、TAZ或TPBi或聚合物；
电子传输层(ETL)：可为小分子如Alq3或聚合物。
如本领域中已知的，各种化合物可用于上述的层。
参考文献
1.(a)H.Vestweber，J.Oberski，A.Grainer，W.Heitz，R.F.Mahrt and H.
Figure BPA00001161518600211
，Adv.Mater.Opt.Elect.2，197(1993)；(b)M.Deuβen and H.，Chem.Unserer Zeit 31，76(1997).
2.I.D.Parker，J.Appl.Phys.75，1656(1994).
3.C.W.Tang and S.A.Van Slyke，Appl.Phys.Lett.51，913(1987).
4.Y.-H.Tak，H.Vestweber，H.，A.Bleyer，R.Stockmann and H.-H.
Figure BPA00001161518600214
，Chem.Phys.212，471(1996).
5.J.Littmann and P.Martic，J.Appl.Phys.72，1957(1992).
6.N.Tamoto，C.Adachi and K.Nagai，Chem.Mater.9，1077(1997).
7.T.Sano，T.Fujii，Y.Nishio，Y.Hamada，K.Shibata and K.Kuroki，Jpn.J.Appl.Phys.34(6A)，Part 1，3124(1995).
8.S.Saito，T.Tsutsui，M.Era，N.Takada，C.Adachi，Y.Hamada and T.Wakimoto，Proc.SPIE 1910，212(1993).
9.C.H.Chen，J.Shi and C.W.Tang，Macromol.Symp.125，1(1997).
10.J.Kido，Jpn.J.Appl.Phys.31，Part 2，L917(1993).
11.M.Thelakkat and H.-W.Schmidt，Polym.Adv.Technol.9，429(1998).
12.J.Kalinowski，J.Phys.D：Appl.Phys.32，R179(1999).
13.M.S.Weaver and D.D.C.Bradley，Synth.Met.83，61(1996).
14.A.B.Holmes，D.D.C.Bradley，A.R.Brown，P.L.Burn，J.H.Burroughes，R.H.Friend，N.C.Greenham，R.W.Gymer，D.A.Halliday，R.W.Jackson，A.Kraft，J.H.F.Martens，K.Pichler and I.D.W.Samuel，Synth.Met.57，4031(1993).
本申请中的所有参考文献例如专利文献，包括已颁发或授权的专利或其等同物、专利申请公布、以及非专利文献或其它来源的材料特此通过参考全文引入本文，就好像它们单独地通过参考引入，至如下程度：各参考文献至少部分地没有与本申请中的公开内容不一致(例如，通过参考引入部分不一致的参考文献，除了该参考文献的该部分不一致的部分之外)。
在本说明书中提到的所有专利和出版物均表明本发明所述领域的技术人员的水平。本文中所引用的参考文献通过参考全文引入本文中以表明技术发展水平，在一些情况下表明其提交日的技术发展水平，并且意图如果需要，在本文中可采用该信息以排除(例如，放弃)现有技术中的特定实施方式。例如，当要求保护化合物时，应理解，权利要求中不意图包括现有技术中已知的化合物，包括本文中公开的参考文献中(尤其是所参考的专利文献中)所公开的一些化合物。
当本文中公开取代基的组时，应理解，单独地公开了那些组和所有小组的所有单独的成员，包括所述组成员的任何异构体和对映体、以及可使用所述取代基形成的化合物类别。当要求保护化合物时，应理解，不意图包括本领域中已知的化合物，包括本文中公开的参考文献中所公开的化合物。当在本文中使用马库什组或其它分组时，意图将所述组的所有单独的成员以及所述组的所有可能的组合和子组合单独地包括在本公开内容中。
所描述或举例说明的组分的每一种配方或组合均可用于实践本发明，除非另有说明。化合物的具体名称意图是示例性的，因为已知本领域普通技术人员可以不同的方式对同样的化合物进行命名。当在本文中描述化合物而未明确说明该化合物的具体异构体或对映体时，例如，以化学式或化学名称描述化合物时，该描述意图包括单独地或以任意组合包括所描述的化合物的各异构体和对映体。本领域普通技术人员理解，在本发明的实践中可采用除具体举例说明的之外的方法、器件元件、起始材料、掺杂剂和合成方法而不依赖过度的实验。本发明中意图包括任何这样的方法、器件元件、起始材料、掺杂剂和合成方法的所有本领域已知的功能等同物。无论何时本说明书中给出一个范围，例如，组成范围，本公开内容中意图包括所给出的范围中所包括的所有中间范围和子范围、以及所有单独的值。
如本文中所使用的“包括”是与“包含”、“含有”或“特征在于”同义的并且是包括性的或开放式的，且不排除另外的、未叙述的元件或方法步骤。如本文中所使用的“由......组成”排除未在所要求保护的要素中明确说明的任何要素、步骤或成分。如本文中所使用的“基本上由......组成”不排除未实质上影响权利要求的基本和新颖特性的材料或步骤。本文中术语“包括”的任何叙述，特别是在组合物的组分的描述中或者在器件的元件的描述中时，理解为包括由所叙述的组分或部件组成或者基本上由所叙述的组分或部件组成的那些组合物和方法。本文中说明性地描述的发明可在没有在本文中未具体公开的任何一个或多个元件、一种或多种限制的情况下合适地实践。
已采用的术语和表述用作描述的术语并且不是限制性的，在这样的术语和表述的使用中，不意图排除所显示和描述的特征的任何等同物或其部分，但认识到，在所要求保护的本发明的范围内各种更改是可能的。因而，应理解，尽管已通过优选实施方式和任选的特征具体公开了本发明，但本领域技术人员可采用本文中公开的概念的更改和变化，并且这样的更改和变化被认为在由所附权利要求所限定的本发明的范围内。
通常，本文中所使用的术语和短语具有它们在本领域中所被认识的含意，其可通过参考本领域技术人员已知的标准教科书、期刊参考文献和环境(context)而找到。提供下列定义以澄清它们在本发明的范围内的具体用途。
本领域技术人员容易理解，本发明非常适于实现目标并获得本发明中所提及的以及固有的结果和优势。作为优选实施方式的当前代表的本文中所描述的方法、部件、材料和尺寸提供作为实例并且不意图作为对本发明的范围的限制。本领域技术人员将想到其中的变化和本发明的精神内包括的其它用途，其包括在权利要求的范围内。
尽管本文中的描述含有一些具体的信息和实例，但这些不应解释为限制本发明的范围，而应解释为仅仅提供本发明的实施方式中的一些的说明。因而，另外的实施方式在本发明的范围内和在权利要求的范围内。

Claims (19)

1.用于有机电子器件中的聚合物前体，包括：
(a)一种或多种能聚合的化合物，其包含：
(1)丙烯酰基；和
(2)选自下列的一种或多种基团：三芳基胺基团、苯胺基团、咔唑基团、噻吩基团和芴基团；和
(b)任选的一种或多种添加剂化合物，其包含：
(1)能聚合或能交联的基团；和
(2)选自下列的一种或多种基团：-CN、R-(CH2)n、R-R、R-烯-R和R-[O-(CH2)2-]n，其中R为芳族基团和n为1～10的整数。
2.权利要求1的聚合物前体，其中能聚合的化合物具有下式：
Figure FPA00001161518500011
3.权利要求1的聚合物前体，其中能聚合的化合物具有下式：
Figure FPA00001161518500012
4.权利要求1的聚合物前体，其中能聚合的化合物具有下式：
Figure FPA00001161518500021
5.权利要求1的聚合物前体，其中能聚合的化合物包含用一个或多个亚甲基连接在一起的丙烯酰基和咔唑基团。
6.权利要求5的聚合物前体，其中能聚合的化合物包括下列的一种或多种：
Figure FPA00001161518500022
7.权利要求1的聚合物前体，其中能聚合的化合物进一步包含不是丙烯酰基的能聚合的或能交联的基团。
8.权利要求7的聚合物前体，其中所述能聚合或能交联的基团选自：
Figure FPA00001161518500023
9.权利要求1的聚合物前体，其中所述能交联的基团为氧杂环丁烷基团或三氟乙烯基氧基。
10.权利要求1的聚合物前体，其中添加剂基团包括丙烯酰基、苯基以及C2-C10烷基或-[O-(CH2CH2)]n基团，其中n为1～10的整数。
11.权利要求1的聚合物前体，其中所述有机电子器件为OLED器件。
12.权利要求1的聚合物前体，其中所述有机电子器件为太阳能电池。
13.权利要求1的聚合物前体，其中所述有机电子器件为有机薄膜晶体管。
14.用在OLED器件中的空穴传输聚合物，包括已聚合的权利要求1的前体。
15.OLED器件，包括：
透明基板；
空穴注入层；
任选的中间层；
权利要求14的聚合物；
发射层；
任选的电子传输层；
阴极。
16.OLED器件，其中发射层包括：(a)下列的一种或多种：小分子电致发光分子、小分子电致磷光分子、量子点、发光聚合物；和(b)任选的空穴传输或电子传输分子或聚合物。
17.发光方法，包括：向权利要求15的器件施加电压。
18.空穴传输组合物，包括：
具有一个或多个能聚合的基团的缺电子化合物；
一种或多种任选的调节所得组合物的能级或改善聚合物在所需溶剂中的溶解性的化合物，其中所述组合物是聚合的。
19.使用空穴传输聚合物的方法，包括向作为有机电子器件的一部分的表面上旋涂或喷墨印刷权利要求14的空穴传输聚合物的膜。
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102603542A (zh) * 2012-03-02 2012-07-25 河北联合大学 一类用于全固态量子点敏化太阳能电池的糖类修饰的三苯胺有机空穴传输材料
CN103012173A (zh) * 2012-12-11 2013-04-03 京东方科技集团股份有限公司 一种可交联化合物及其制备方法和由其制成的发光器件
CN103378301A (zh) * 2012-04-20 2013-10-30 株式会社半导体能源研究所 有机化合物、发光元件、发光装置、电子设备以及照明装置
CN103904224A (zh) * 2014-03-05 2014-07-02 宁波大学 一种基于无机量子点的有机光伏电池及制备方法
CN105219163A (zh) * 2015-10-16 2016-01-06 Tcl集团股份有限公司 一种喷墨打印用的量子点油墨及制备方法与量子点发光层
CN105315792A (zh) * 2015-11-18 2016-02-10 Tcl集团股份有限公司 量子点油墨及其制备方法、量子点发光二极管
WO2016058224A1 (zh) * 2014-10-13 2016-04-21 深圳市华星光电技术有限公司 Oled器件的制备方法及其制得的oled器件
CN105992786A (zh) * 2014-02-14 2016-10-05 日立化成株式会社 聚合物或低聚物、空穴传输材料组合物以及使用了它们的有机电子元件
CN106748868A (zh) * 2015-11-20 2017-05-31 财团法人工业技术研究院 有机化合物、光调变组合物、与光调变装置
CN107848955A (zh) * 2015-07-17 2018-03-27 捷恩智株式会社 聚合性极性化合物、液晶组合物及液晶显示元件
CN109328402A (zh) * 2016-06-28 2019-02-12 陶氏环球技术有限责任公司 量子点发光器件
CN110649165A (zh) * 2019-04-04 2020-01-03 原秀玲 一种以四苯基联苯二胺衍生物为空穴传输材料的钙钛矿电池

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101652789B1 (ko) * 2009-02-23 2016-09-01 삼성전자주식회사 다중 양자점층을 가지는 양자점 발광소자
US8399889B2 (en) * 2009-11-09 2013-03-19 Solarmer Energy, Inc. Organic light emitting diode and organic solar cell stack
CN101885820B (zh) * 2010-07-02 2012-01-11 黑龙江大学 三芳胺类聚希夫碱、以三苯胺为原料三芳胺类聚希夫碱的制备方法及应用
FR3032970B1 (fr) 2015-02-23 2017-03-31 Centre Nat Rech Scient Materiaux moleculaires emissifs photopolymerisables
KR101688222B1 (ko) * 2015-06-29 2016-12-22 한국기계연구원 태양전지용 정공수송층 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 태양전지
US10510971B2 (en) * 2017-07-18 2019-12-17 Massachusetts Institute Of Technology Vapor-deposited nanoscale ionic liquid gels as gate insulators for low-voltage high-speed thin film transistors
US11183646B2 (en) * 2017-11-07 2021-11-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3489240A1 (en) 2017-11-28 2019-05-29 Ecole Polytechnique Fédérale de Lausanne (EPFL) In-situ cross-linkable hole transporting triazatruxene monomers for optoelectronic devicestr
US11532789B2 (en) 2018-05-29 2022-12-20 Samsung Electronics Co., Ltd. Organic thin film including semiconducting polymer and elastomer configured to be dynamic intermolecular bonded with a metal-coordination bond and organic sensor and electronic device including the same
US20210013437A1 (en) * 2018-09-29 2021-01-14 Tcl Technology Group Corporation Quantum dot light-emitting diode
KR20200059723A (ko) 2018-11-21 2020-05-29 삼성전자주식회사 전계 발광 소자 및 이를 포함하는 표시 장치

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002047271A (ja) * 2000-07-28 2002-02-12 Jsr Corp カルバゾール誘導体およびカルバゾール系重合体並びに正孔輸送材料
JP2002124389A (ja) * 2000-10-16 2002-04-26 Jsr Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2004018787A (ja) * 2002-06-19 2004-01-22 Fuji Photo Film Co Ltd カルバゾール誘導体、並びにそのポリマー、及びそれを含有する発光素子
JP4321808B2 (ja) * 2003-11-11 2009-08-26 大日本印刷株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子および表示用パネル

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102603542A (zh) * 2012-03-02 2012-07-25 河北联合大学 一类用于全固态量子点敏化太阳能电池的糖类修饰的三苯胺有机空穴传输材料
CN103378301B (zh) * 2012-04-20 2017-11-07 株式会社半导体能源研究所 有机化合物、发光元件、发光装置、电子设备以及照明装置
CN103378301A (zh) * 2012-04-20 2013-10-30 株式会社半导体能源研究所 有机化合物、发光元件、发光装置、电子设备以及照明装置
US9882138B2 (en) 2012-04-20 2018-01-30 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
CN103012173A (zh) * 2012-12-11 2013-04-03 京东方科技集团股份有限公司 一种可交联化合物及其制备方法和由其制成的发光器件
CN105992786B (zh) * 2014-02-14 2018-04-10 日立化成株式会社 聚合物或低聚物、空穴传输材料组合物以及使用了它们的有机电子元件
CN105992786A (zh) * 2014-02-14 2016-10-05 日立化成株式会社 聚合物或低聚物、空穴传输材料组合物以及使用了它们的有机电子元件
CN103904224A (zh) * 2014-03-05 2014-07-02 宁波大学 一种基于无机量子点的有机光伏电池及制备方法
CN103904224B (zh) * 2014-03-05 2017-01-04 宁波大学 一种基于无机量子点的有机光伏电池及制备方法
WO2016058224A1 (zh) * 2014-10-13 2016-04-21 深圳市华星光电技术有限公司 Oled器件的制备方法及其制得的oled器件
CN107848955A (zh) * 2015-07-17 2018-03-27 捷恩智株式会社 聚合性极性化合物、液晶组合物及液晶显示元件
CN105219163A (zh) * 2015-10-16 2016-01-06 Tcl集团股份有限公司 一种喷墨打印用的量子点油墨及制备方法与量子点发光层
CN105315792A (zh) * 2015-11-18 2016-02-10 Tcl集团股份有限公司 量子点油墨及其制备方法、量子点发光二极管
CN106748868A (zh) * 2015-11-20 2017-05-31 财团法人工业技术研究院 有机化合物、光调变组合物、与光调变装置
US10007164B2 (en) 2015-11-20 2018-06-26 Industrial Technology Research Institute Organic compounds, light modulating composition and light modulating devices employing the same
CN106748868B (zh) * 2015-11-20 2019-07-16 财团法人工业技术研究院 有机化合物、光调变组合物、与光调变装置
CN109328402A (zh) * 2016-06-28 2019-02-12 陶氏环球技术有限责任公司 量子点发光器件
CN109328402B (zh) * 2016-06-28 2022-02-18 陶氏环球技术有限责任公司 量子点发光器件
CN110649165A (zh) * 2019-04-04 2020-01-03 原秀玲 一种以四苯基联苯二胺衍生物为空穴传输材料的钙钛矿电池

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