CN101899190A - 聚四氟乙烯粒状粉末的制造方法 - Google Patents

Abstract

公开了一种聚四氟乙烯粒状粉末的制造方法，它包括：a)用悬浮法聚合制备聚四氟乙烯粗颗粒；b)粉碎、洗涤并干燥，得到聚四氟乙烯微粉；c)将步骤(b)得到的聚四氟乙烯微粉在一个混合器中与雾化的有机液体接触，从而将有机液体包覆在聚四氟乙烯微粉上；和d)在造粒槽的水相中造粒。用本发明方法具有连续化程度高、能耗低、颗粒均匀和产品性能好的优点。

Description

聚四氟乙烯粒状粉末的制造方法

技术领域

本发明涉及一种聚四氟乙烯粒状粉末的制造方法。本发明制造方法具有溶剂用量低、无需特别的低温分散步骤的优点。

背景技术

聚四氟乙烯是一种性能极好的材料，它能耐老化，有良好的化学稳定性，优异的电绝缘性和良好润滑性，使用温度范围广，被各行业广泛应用。常见的聚四氟乙烯材料包括悬浮聚四氟乙烯、聚四氟乙烯细颗粒和微粉和聚四氟乙烯粒状粉末。所述悬浮聚四氟乙烯是指由悬浮法制得的聚四氟乙烯产品。

在本领域中，所述“聚四氟乙烯细颗粒和微粉”通常可与“聚四氟乙烯细颗粒”或“聚四氟乙烯微粉”互换使用，是指初级粒径为5-25μm的聚四氟乙烯颗粒，这种聚四氟乙烯颗粒收集后在存储和运输过程中容易团聚和结块，形成次级粒径为1-10mm甚至更大的不规则颗粒。

在本领域中，术语“聚四氟乙烯粒状粉末”通常是指粒径为300-600μm的聚四氟乙烯颗粒，这种颗粒具有基本规则的外形，较好基本球状的外形，不容易发生团聚或结块。

悬浮聚四氟乙烯具有熔点高、熔体粘度大的特性，在380℃时熔体粘度达1010Pa.s，并在熔融状态下仍保持原来的形状。但是由于聚四氟乙烯聚合物在无定形状态下受到剪切很容易产生熔体破裂，因而悬浮聚四氟乙烯粉末不能用热塑性树脂熔融挤出、熔融注射方法加工成型。

聚四氟乙烯细颗粒和微粉具有流动性差的缺点，因而聚四氟乙烯细颗粒和微粉只能采用手动压缩和等压成型。不利于大规模的自动化操作。

聚四氟乙烯粒状粉末具有良好的流动性、高体积密度和低压缩比，它不仅能采用手动压缩和等压成型，还可用于自动压缩、挤出成型加工。因此，通常需要将聚四氟乙烯细颗粒和微粉造粒成聚四氟乙烯粒状粉末材料。

聚四氟乙烯粒状粉末材料通常用造粒方法制造，常见的造粒方法包括湿法造粒和干法造粒。其中湿法造粒分为水法造粒和溶剂法造粒。水法造粒是只使用无离子水造粒，溶剂法造粒是使用除水之外的其他有机或无机液体。

例如，为了由悬浮聚四氟乙烯产品制备聚四氟乙烯粒状粉末，题为“可回收溶剂的聚四氟乙烯自由流动粒状粉末的制造方法”的中国专利200510044480.2公开了一种聚四氟乙烯粒状粉末的制造方法，该方法包括如下步骤：

1)把聚四氟乙烯微粉颗粒加入到溶剂中，溶剂的用量为：100Kg聚四氟乙烯微粉颗粒，200-800升溶剂；

2)在搅拌下降温，在0.5-10小时内将温度降至-10℃；该搅拌降温的目的是为了使团聚的聚四氟乙烯微粉颗粒松散，以使团聚块解聚；

3)在搅拌下升温，在0.5-15小时内将温度升到10-160℃，在升温过程中回收溶剂；和

4)剩余物料在50-300℃下烘干，冷却至室温包装。

虽然这种方法可获得聚四氟乙烯粒状粉末，但这种方法具有如下缺陷：

i)溶剂的用量大，不利于环境保护：市售的成品聚四氟乙烯微粉颗粒在运输和存储过程中通常会发生团聚，为将团聚的聚四氟乙烯微粉分散成分散体，需要使用高比例的溶剂。例如，如中国专利200510044480.2所述，每100Kg聚四氟乙烯微粉颗粒原料需要使用200-800升溶剂；

ii)造粒过程需要先冷却后加热，结果造粒时间长，能耗高：为了充分分散聚四氟乙烯微粉，除了加入高比例的溶剂以外，还需要低温环境，以便团聚的聚四氟乙烯微粉松散，而溶剂需要高温蒸发回收，因此现有的方法需要先低温后高温的过程，增加了能耗；和

iii)制得的聚四氟乙烯微粉中夹带有机溶剂多，降低了产品性能。

因此，本领域还需要一种聚四氟乙烯粒状粉末的制造方法，用这种制造方法可以在减少溶剂用量的同时降低能耗，并且制得的聚四氟乙烯粒状粉末具有颗粒均匀，产品性能好等优点。

发明内容

本发明的发明目的是提供一种聚四氟乙烯粒状粉末的制造方法，用这种制造方法可以在减少溶剂用量的同时降低能耗，并且制得的聚四氟乙烯粒状粉末具有颗粒均匀，产品性能好等优点。

因此，本发明的一个方面涉及一种聚四氟乙烯粒状粉末的制造方法，它包括如下步骤：

a)用悬浮法聚合制备聚四氟乙烯粗颗粒；

b)粉碎、洗涤并干燥，得到聚四氟乙烯细颗粒和微粉；

c)将步骤(b)得到的聚四氟乙烯细颗粒和微粉在一个混合器中与雾化的有机溶剂接触；和

d)在造粒槽的水相中造粒。

在本发明的一个实例中，所述聚四氟乙烯微粉和有机液体的质量比为1∶0.05-0.4。

具体实施方式

在现有技术中，由聚四氟乙烯细颗粒或微粉造粒形成聚四氟乙烯粒状粉末所遇到的最大问题是聚四氟乙烯细颗粒或微粉的团聚。因此在造粒前需要采用特别的措施(例如低温和大量溶剂)将团聚的颗粒打散。本发明解决聚四氟乙烯细颗粒或微粉团聚的措施是在制得的“新鲜”聚四氟乙烯细颗粒或微粉表面上即刻喷雾一层溶剂层。申请人认为，喷雾在“新鲜”聚四氟乙烯细颗粒或微粉表面上的溶剂会在该“新鲜”聚四氟乙烯细颗粒或微粉表面上形成一层包覆层，结果能有效地阻止聚四氟乙烯细颗粒或微粉的团聚，从而无需低温和大量有机溶剂就可有效地制备聚四氟乙烯粒状粉末。本发明就是在该基础上完成的。

本发明聚四氟乙烯粒状粉末的制造方法包括用悬浮法聚合制备聚四氟乙烯粗颗粒的步骤。该用悬浮法聚合制备聚四氟乙烯粗颗粒的方法无特别的限制，可以是本领域已知的任何常规方法。用所述常规方法制得的聚四氟乙烯粗颗粒具有不规则的颗粒形状，并且夹带有杂质(例如溶剂、分散剂等)。

为提高该聚四氟乙烯粗颗粒的纯度，减少杂质的含量，本发明方法还包括粉碎、洗涤并干燥的步骤，以得到聚四氟乙烯细颗粒和微粉。所述粉碎、洗涤和干燥步骤无特别的限制，可以是本领域已知的任何粉碎、洗涤和干燥步骤。在本发明的一个较好实例中，将悬浮聚合制得的聚四氟乙烯粗颗粒加入捣碎装置，经过捣碎、洗涤、分离后，再通过螺旋加料器定量送入旋风干燥器。已干燥、冷却、分离后的中粒聚四氟乙烯物料通过输送喷嘴吸引/推送进入流化床气流粉碎机，得到平均粒径为5-25μm的聚四氟乙烯微粉。采用流化床气流粉碎机可有利地防止聚四氟乙烯微粉纤维化。在本发明的另一个较好实例中，所述流化床气流粉碎方法是在2-12℃的温度进行粉碎的。

本发明方法的一个关键步骤是在粉碎后聚四氟乙烯微粉(即所谓的“新鲜”聚四氟乙烯微粉)上直接喷雾已经雾化的溶剂微粒。本发明的发明人认为该喷雾雾化的溶剂微粒步骤有助于在粉碎后聚四氟乙烯微粉上形成一层溶剂包覆层，从而防止或减少粉碎后聚四氟乙烯微粉发生团聚现象。

在本发明的一个实例中，粉碎后聚四氟乙烯微粉经捕集器，以良好分散状态进入混合器，并在该混合器的收集口与雾化的有机液体充分均匀混合。适用于本发明混合的混合器可以是本领域已知的任何混合器，只要在其进料口(或收集口)处装有有机溶剂喷雾嘴即可。所述聚四氟乙烯微粉以良好的原始分散状态连续进入混合器的收集口，并在混合器收集口与雾化的有机溶剂充分均匀混合，混合的温度在8℃-20℃。

在本发明的一个较好的实例中，混合器具有竖直向上开口的圆筒状收集口，在该圆筒状收集口内均匀地分布有1-8个，较好1-6个，更好1-4个溶剂喷嘴。使用时，聚四氟乙烯微粉在重力的作用下向下经该圆筒状收集口落入所述混合器，并在经过收集口时与从喷嘴喷出的雾状溶剂混合。

在本发明的另一个实例中，所述喷嘴的喷雾方向与水平成0-80°的仰角，从而使雾状溶剂的运动方向与聚四氟乙烯的下坠方向相逆。

在本发明的一个实例中，所述雾状溶剂的粒径在10-400μm，较好为50-350μm，更好为100-300μm。

所述的聚四氟乙烯粉和有机液体的混合质量比为1∶0.05-0.4，较好为1∶0.08-0.3，更好为1∶0.1-0.2。若单位质量聚四氟乙烯微粉使用的有机液体量过大，则造粒时微粉的团聚效果不明显，同时给后续脱除有机液体造成困难，使未洗净的有机液体在模压烧结的过程中形成孔隙，影响制品性能；若单位质量聚四氟乙烯微粉使用的有机液体量过小，则颗粒形貌差，易造成产品结块。总之，聚四氟乙烯微粉与有机液体的比例对产品质量有一定影响。

在本发明的一个较好实例中，采用“同步”或者“同步雾化”的方式使聚四氟乙烯微粉与有机溶剂(或称有机液体)均匀混合，即根据聚四氟乙烯微粉进入混合器的流量计算出有机液体所需的喷雾量，从而确保聚四氟乙烯微粉与有机液体的混合质量比满足本发明的要求。

随后，将聚四氟乙烯微粉和有机液体的混合物(或包覆有有机溶剂的聚四氟乙烯微粉)在无离子水中搅拌造粒。该无离子水中搅拌造粒的方法本身无特别的限制，可以是本领域已知的无离子水中搅拌造粒方法。

在本发明的一个较好实例中，所述的聚四氟乙烯微粉和有机液体的混合物在无离子水中搅拌造粒时，聚四氟乙烯微粉和无离子水的质量比为1∶2.0-6.0，较好为1∶3.0-5.0，更好为1∶3.5-4.5。

造粒后或者在造粒过程中，本发明方法还包括有机液体的去除步骤。所述有机液体的去除可以在以下几个阶段中的一个或多个分别实现：

i)通过加热造粒槽，使有机液体馏出；

ii)从造粒槽内放出的料在120目筛网上过滤，将含有有机液体的水放出，粒状粉末留在筛网上；和/或

iii)对过滤后的粒状粉末进行2-3次去离子水洗涤，进一步去除有机液体。最后是干燥，干燥温度为120-260℃。聚四氟乙烯粒状粉末要求有机液体彻底去除，否则会影响到制品的性能。

在本发明的一个实例中，采用下列方法进行造粒步骤：在造粒最初，无离子水、聚四氟乙烯微粉和有机液体混合物的温度为15-30℃，较好为18-25℃；搅拌2-20分钟，较好5-15分钟后，升温到比有机液体和水混合液体的沸点温度高1-20℃，较好2-15℃，更好5-10℃的温度，并保持5-30分钟，较好8-20分钟，从而将有机液体更多馏出，进一步降低聚四氟乙烯粒状粉末中残留溶剂量。如果造粒温度过高，则团聚速度会加快，聚四氟乙烯颗粒变得更加坚硬，对于制品物理性能，如拉伸强度有所下降。

本发明使用的有机液体(即有机溶剂)无特别的限制，只要是能与水形成液-液界面并在水中以液滴形式存在即可。适用的有机液体的非限定性例子有，例如：C_1-6链烷醇(例如甲醇、丁醇)、C_2-6醚(例如二乙醚、甲基乙基醚)、C_4-7环烷烃(例如环戊烷、环己烷)、C_6-10芳香烃(例如苯、甲苯、二甲苯)、C_1-10卤代烃(例如二氯甲烷、三氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯仿、三氯三氟乙烷、二氟四氯乙烷、一氟三氯甲烷)，或者它们中的两种或多种的混合物。

本发明由于采用了以上技术方案，可连续制备悬浮法聚四氟乙烯粒状粉末。与现有技术相比，本发明具有以下优点：

1.本发明能使聚四氟乙烯微粉连续、密闭、自动进入混合器和造粒槽，减轻了劳动强度，提高了产品清洁度，减少物料损耗；

2.本发明收集系统中的聚四氟乙烯微粉分散状态好，能与雾化有机液体均匀混合，混合效率高。有机液体用量少，易回收有机液体，聚四氟乙烯粒状粉末中不夹带有机溶剂，提高了产品性能；

3.本发明聚四氟乙烯粒状粉末的造粒过程中，不需要预先冷却，造粒时间短，能耗低；

4.本发明聚四氟乙烯粒状粉末颗粒均匀，流动性好，产品质量优良。

本发明制备的聚四氟乙烯粒状粉末，粒径在300-600μm，体积密度650～950g/l，粉体流动性1.5～2.8s/100g，产品含水率0.01％-0.02％。用本发明聚四氟乙烯粒状粉末加工应用范围广，不仅能采用手动压缩和等压成型，还可用于自动模压、挤出成型加工。可广泛应用于薄壁制品，精细异型制品以及复杂制品，能制备优质电器零件和高强度制品。

下面以实施例将本发明聚四氟乙烯粒状粉末制造方法作进一步说明。

实施例

1.喷嘴喷出的雾状溶剂颗粒的粒径测定

采用与安装在混合器收集口的喷嘴相同型号的喷嘴，在实施例使用的相同的溶剂压力下使溶剂喷出该喷嘴并拍摄显微照片。测定照片拍得的溶剂微粒的粒径，并平行测定10个溶剂微粒的直径取平均，作为雾状溶剂颗粒的直径。

实施例1

在配备有锥带搅拌器的0.15M³混合器的收集口处，定量、连续收集来自流化床气流粉碎的10℃聚四氟乙烯微粉70Kg，收集速度为每小时400Kg，聚四氟乙烯微粉平均粒径20μm。聚四氟乙烯微粉与10升同步雾化的三氯乙烯在混合器圆筒状收集口(带有4个均匀分布的与水平成60°仰角的喷嘴，喷嘴进口的压力为0.3Mpa，溶剂雾粒的粒径为110微米)均匀混合，混合的温度在14℃，混合完毕之后，开启混合器的搅拌器，搅拌转速为23rpm，搅拌时间5分钟。在配备有搅拌器的0.42M³造粒槽内加入230升、20℃无离子水，将预混的混合物加入造粒槽中，转速为900rpm，搅拌5分钟后，转速降为480rpm，用10分钟升温达至98℃并保持8分钟，然后冷却到40℃，停止搅拌，用120目筛网将造粒物与水分离，将分离出来的造粒物在165℃干燥22小时。冷却得到的聚四氟乙烯粒状粉末平均粒径440μm，体积密度802g/l，流动性2.3s/100g，含水率0.01％。加工成制品的拉伸强度30.7MPa，伸长率398％。

实施例2

在配备有锥带搅拌器的0.15M³混合器的收集口处，定量、连续收集来自通过流化床气流粉碎的10℃聚四氟乙烯微粉70Kg，收集速度为每小时400Kg，聚四氟乙烯微粉平均粒径20μm。聚四氟乙烯微粉与20升同步雾化的三氯乙烯在圆筒状混合器(带有4个均匀分布的与水平成40°仰角的喷嘴，喷嘴进口的压力为0.7Mpa，溶剂雾粒的粒径为110微米)收集口均匀混合，混合的温度在15℃，混合完毕之后，开启混合器的搅拌器，搅拌转速为23rpm，搅拌时间8分钟。在配备有搅拌器的0.42M³造粒槽内加入260升、21℃无离子水，将预混的混合物加入造粒槽中，转速为900rpm，搅拌8分钟后，转速降为480rpm，用15分钟升温达至97℃并保持10分钟，然后冷却到40℃，停止搅拌，用120目筛网将造粒物与水分离，将分离出来的造粒物在180℃干燥20小时。冷却得到的聚四氟乙烯粒状粉末平均粒径482μm，体积密度843g/l，流动性2.2s/100g，含水率0.01％。加工成制品的拉伸强度28.9MPa，伸长率392％。

实施例3

在配备有锥带搅拌器的0.15M³混合器的收集口处，定量、连续收集来自通过流化床气流粉碎的10℃聚四氟乙烯微粉70Kg，收集速度为每小时400Kg，聚四氟乙烯微粉平均粒径20μm。聚四氟乙烯微粉与30升同步雾化的三氯乙烯在混合器圆筒状收集口(带有4个均匀分布的与水平成60°仰角的喷嘴，喷嘴进口的压力为0.7Mpa，溶剂雾粒的粒径为120微米)均匀混合，混合的温度在17℃混合完毕之后，开启混合器的搅拌器，搅拌转速为23rpm，搅拌时间8分钟。在配备有搅拌器的0.42M³造粒槽内加入290升、20℃无离子水，将预混的混合物加入造粒槽中，转速为900rpm，搅拌10分钟后，转速降为480rpm，用15分钟升温达至96℃并保持12分钟，然后冷却到40℃，停止搅拌，用120目筛网将造粒物与水分离，将分离出来的造粒物在220℃干燥20小时。冷却得到的聚四氟乙烯粒状粉末平均粒径491μm，体积密度882g/l，流动性2.1s/100g，含水率0.01％。加工成制品的拉伸强度27.8MPa，伸长率363％。

实施例4

在配备有锥带搅拌器的0.15M³混合器的收集口处，定量、连续收集来自通过流化床气流粉碎的10℃聚四氟乙烯微粉70Kg，收集速度为每小时400Kg，聚四氟乙烯微粉平均粒径9.5μm。聚四氟乙烯微粉与10升同步雾化的三氯乙烯在混合器圆筒状收集口(带有4个均匀分布的与水平成45°仰角的喷嘴，喷嘴进口的压力为0.3Mpa，溶剂雾粒的粒径为110微米)均匀混合，混合的温度在14℃混合完毕之后，开启混合器的搅拌器，搅拌转速为23rpm，搅拌时间10分钟。在配备有搅拌器的0.42M³造粒槽内加入230升、22℃无离子水，将预混的混合物加入造粒槽中，转速为900rpm，搅拌5分钟后，转速降为480rpm，用13分钟升温达至98℃并保持8分钟，然后冷却到40℃，停止搅拌，用120目筛网将造粒物与水分离，将分离出来的造粒物在165℃干燥22小时。冷却得到的聚四氟乙烯粒状粉末平均粒径452μm，体积密度784g/l，流动性2.3s/100g，含水率0.01％。加工成制品的拉伸强度33.6MPa，伸长率415％。

实施例5

在配备有锥带搅拌器的0.28M³混合器的收集口处，定量、连续收集来自通过流化床气流粉碎的10℃聚四氟乙烯微粉120Kg，收集速度为每小时500Kg，聚四氟乙烯微粉平均粒径20μm。聚四氟乙烯微粉与20升同步雾化的三氯甲烷在混合器圆筒状收集口(带有4个均匀分布的与水平成60°仰角的喷嘴，喷嘴进口的压力为0.7Mpa，溶剂雾粒的粒径为110微米)均匀混合，混合的温度在15℃混合完毕之后，开启混合器的搅拌器，搅拌转速为18rpm，搅拌时间5分钟。在配备有搅拌器的0.75M³造粒槽内加入430升、20℃无离子水，将预混的混合物加入造粒槽中，转速为750rpm，搅拌5分钟后，转速降为350rpm，用10分钟升温达至94℃并保持8分钟，然后冷却到40℃，停止搅拌，用120目筛网将造粒物与水分离，将分离出来的造粒物在165℃干燥22小时。冷却得到的聚四氟乙烯粒状粉末平均粒径442μm，体积密度812g/l，流动性2.3s/100g，含水率0.01％。加工成制品的拉伸强度30.2MPa，伸长率398％。

实施例6

在配备有锥带搅拌器的0.28M³混合器的收集口处，定量、连续收集来自通过流化床气流粉碎的10℃聚四氟乙烯微粉120Kg，收集速度为每小时500Kg，聚四氟乙烯微粉平均粒径20μm。聚四氟乙烯微粉与40升同步雾化的三氯甲烷在混合器圆筒状收集口(带有6个均匀分布的与水平成60°仰角的喷嘴，喷嘴进口的压力为0.7Mpa，溶剂雾粒的粒径为120微米)均匀混合，混合的温度在15℃混合完毕之后，开启混合器的搅拌器，搅拌转速为18rpm，搅拌时间5分钟。在配备有搅拌器的0.75M³造粒槽内加入480升、20℃无离子水，将预混的混合物加入造粒槽中，转速为750rpm，搅拌8分钟后，转速降为350rpm，用15分钟升温达至93℃并保持10分钟，然后冷却到40℃，停止搅拌，用120目筛网将造粒物与水分离，将分离出来的造粒物在180℃干燥20小时。冷却得到的聚四氟乙烯粒状粉末平均粒径490μm，体积密度848g/l，流动性2.2s/100g，含水率0.01％。加工成制品的拉伸强度28.5MPa，伸长率385％。

实施例7

在配备有锥带搅拌器的0.28M³混合器的收集口处，定量、连续收集来自通过流化床气流粉碎的10℃聚四氟乙烯微粉120Kg，收集速度为每小时500Kg，聚四氟乙烯微粉平均粒径20μm。聚四氟乙烯微粉与60升同步雾化的三氯甲烷在混合器圆筒状收集口(带有6个均匀分布的与水平成50°仰角的喷嘴，喷嘴进口的压力为0.7Mpa，溶剂雾粒的粒径为130微米)均匀混合，混合的温度在17℃混合完毕之后，开启混合器的搅拌器，搅拌转速为18rpm，搅拌时间5分钟。在配备有搅拌器的0.75M³造粒槽内加入535升、20℃无离子水，将预混的混合物加入造粒槽中，转速为750rpm，搅拌10分钟后，转速降为350rpm，用13分钟升温达至92℃并保持12分钟，然后冷却到40℃，停止搅拌，用120目筛网将造粒物与水分离，将分离出来的造粒物在220℃干燥20小时。冷却得到的聚四氟乙烯粒状粉末平均粒径495μm，体积密度891g/l，流动性2.1s/100g，含水率0.01％。加工成制品的拉伸强度27.6MPa，伸长率361％。

实施例8

在配备有锥带搅拌器的0.28M³混合器的收集口处，定量、连续收集来自通过流化床气流粉碎的12℃聚四氟乙烯微粉120Kg，收集速度为每小时500Kg，聚四氟乙烯微粉平均粒径9.5μm。聚四氟乙烯微粉与20升同步雾化的三氯甲烷在混合器圆筒状收集口(带有4个均匀分布的与水平成60°仰角的喷嘴，喷嘴进口的压力为0.7Mpa，溶剂雾粒的粒径为110微米)均匀混合，混合的温度在14℃混合完毕之后，开启混合器的搅拌器，搅拌转速为18rpm，搅拌时间10分钟。在配备有搅拌器的0.75M³造粒槽内加入430升、20℃无离子水，将预混的混合物加入造粒槽中，转速为750rpm，搅拌5分钟后，转速降为350rpm，用10分钟升温达至94℃并保持8分钟，然后冷却到40℃，停止搅拌，用120目筛网将造粒物与水分离，将分离出来的造粒物在165℃干燥22小时。冷却得到的聚四氟乙烯粒状粉末平均粒径453μm，体积密度791g/l，流动性2.3s/100g，含水率0.01％。加工成制品的拉伸强度33.0MPa，伸长率412％。

Claims (9)

1.一种聚四氟乙烯粒状粉末的制造方法，它包括如下步骤：

a)用悬浮法聚合制备聚四氟乙烯粗颗粒；

b)粉碎、洗涤并干燥，得到聚四氟乙烯微粉；

c)将步骤(b)得到的聚四氟乙烯微粉在一个混合器中与雾化的有机液体混合接触；和

d)在造粒槽的水相中造粒。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述聚四氟乙烯微粉和有机液体的质量比为1∶0.05-0.4。

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于所述聚四氟乙烯微粉和有机液体的质量比为1∶0.08-0.3。

4.如权利要求3所述的方法，其特征在于所述聚四氟乙烯微粉和有机液体的质量比为1∶0.1-0.2。

5.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于所述聚四氟乙烯微粉在一个混合器中与雾化的有机液体接触是在8℃-20℃的温度下进行的。

6.如权利要求1-4中任何一项所述的方法，其特征在于步骤(d)包括使所述聚四氟乙烯微粉和有机液体的混合物在无离子水中搅拌造粒，聚四氟乙烯微粉和无离子水的质量比为1∶2.0-6.0。

7.如权利要求1-4中任何一项所述的方法，其特征在于步骤(d)包括使聚四氟乙烯微粉和有机液体的混合物在无离子水中搅拌造粒，在造粒最初，无离子水和聚四氟乙烯微粉、有机液体的混合物温度为15-30℃；当搅拌2-20分钟后，升温到高于有机液体、水的混合液体的沸点温度1-20℃的温度，并保持5-30分钟。

8.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于在造粒过程中或者造粒后，所述方法还包括有机液体的去除步骤。

9.如权利要求8所述的方法，其特征在于所述有机液体的去除步骤包括下列步骤(i)-(iii)中的至少一步，随后在120-260℃的干燥温度干燥：

(i)加热造粒槽，使有机液体馏出；

(ii)从造粒槽内放出的料在120目筛网上过滤，将含有有机液体的水放出，粒状粉末留在筛网上；和/或

(iii)对过滤后的粒状粉末进行2-3次去离子水洗涤。