CN101891864A - 抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂及其制备方法 - Google Patents
抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂及其制备方法，以重量份表示，所述抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物EVA 75～85份，小分子有机抗菌剂10～15份，引发剂0.1～0.5份和辅助单体5～10份。按照原料组成配比称取各种原料，先将小分子有机抗菌剂与辅助单体充分混合，混合均匀后将引发剂加入、充分混合均匀，得到混合物；然后在反应型双螺杆挤出机第一加料口加入称取的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物EVA，第二加料口加入混合均匀的混合物，进行热机械混合、反应、挤出、冷却切粒，最后将颗粒烘干即可得到本发明产品抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物EVA树脂。本发明产品抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂杀菌、抑菌效率达99％以上，既具有广谱、高效、持久的抗菌功能，并且其安全性较高。
Description
一、技术领域：
本发明涉及一种抗菌高分子材料，特别是涉及一种抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂及其制备方法。
二、技术背景：
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)树脂在相当宽的温度范围内具有良好的柔软性、耐冲击性、耐低温性、耐环境应力开裂性、良好的光学性能及无毒等特性。利用EVA树脂成型加工成的薄膜、管子、瓶子等制品，已广泛应用于食品、洗化用品包装、医疗器材、家电等领域。但是，诸多的EVA制品是裸露在细菌、霉菌等繁衍的空间里，若EVA制品不具有抗菌功能，将成为霉菌、细菌感染源，疾病传染源，会危害人们的健康。例如作为食品包装，若不具有杀菌、抑菌功能，不能阻断霉菌、细菌对被包装食品的侵蚀，易引发食源性疾病。用作输液管、呼吸机连接管、导尿管等医疗器械，与人体接触或介入人体内，表面所带的霉菌、细菌会感染病人，病人携带的霉菌、细菌也会感染给其他人。如果能够赋予EVA制品抗菌功能，这样以来可以在一定时间内杀死霉菌、细菌或抑止其繁殖，不仅可以实现被包装物的安全，而且可以避免人与人、物与物、人与物之间通过EVA制品的霉菌、细菌交叉感染，减少疾病，阻滞疾病传播，把医疗保健的模式从事后的治疗转变为事前预防，这样以来能更好的保护人们的健康和生命。
关于抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的研制和应用已有一些文献作了报道。例如：1、公开号为CN1231305(申请号为98126231.7)的发明专利公开了一种“家电用抗菌高分子材料及制备方法”，该发明是将含沸石、硫酸锌、氧化锌、硝酸银的抗菌剂与聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物共混制成抗菌母料，抗菌母料再加入到树脂中共混，经挤出、注塑等加工方式，制成抗菌高分子制品。2、邱凡珠等(塑料科技，2008年第2期)以乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)为原料，氧化铈(CeO2)掺杂复合载银磷酸锆为抗菌剂，制备抗菌EVA发泡材料。3、李薇等(塑料助剂，2008年第3期)通过混炼工艺向EVA中依次加入CaCO3、ZnSt、DCP交联剂，ZnO，AC发泡剂，DCOIT(二氯辛基异噻唑啉酮)抗霉菌剂，制成EVA片材，再经发泡制成发泡EVA片材。4、公开号为CN101492572(申请号为200810220350.3)的发明专利公开了“一种抗菌高分子材料及其制备方法”，该发明是采用熔融加工或者直接混合的方法，将季鏻阳离子改性粘土均匀分散到高分子材料中。
目前关于抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的文献报道，均为抗菌剂与EVA树脂物理混合，虽然赋予EVA树脂制品抗菌功能，但是，抗菌剂易脱落，不具有抗菌的长效性。
三、本发明内容：
本发明要解决的技术问题是：本发明提供一种抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂及其制备方法。本发明采用简便、高效的反应性挤出工艺，将抗菌范围广、效率高的小分子有机抗菌剂通过化学反应键接在EVA树脂大分子上，制备出具有抗菌功能广谱性、高效持久性的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂。并且可以利用普通EVA成型加工工艺将本发明产品制成薄膜、管材、瓶子、电子电器配件等不同用途、不同造型的抗菌EVA制品。
本发明采用的技术方案是：
本发明提供一种抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，以重量份表示，所述抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物EVA 75～85份，小分子有机抗菌剂10～15份，引发剂0.1～0.5份和辅助单体5～10份。
根据上述的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物EVA是E/VA为95/5的EVA，E/VA为93/7的EVA，E/VA为90/10的EVA，E/VA为85/15的EVA，E/VA为82/18的EVA，E/VA为80/20的EVA，E/VA为75/25的EVA，E/VA为72/28的EVA和E/VA为70/30的EVA中的任一种；所述E/VA的比值为重量比值；
所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物EVA在温度为190℃、载荷21.168N条件下的质量熔体流动速率为7～30g/10min。
根据上述的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，所述小分子有机抗菌剂为季鏻盐或季铵盐。
根据上述的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，所述季鏻盐为烯丙基三苯基氯化鏻、乙烯基苄基三丁基氯化鏻、乙烯基苄基三己基氯化鏻、乙烯基苄基三辛基氯化鏻、乙烯基苄基癸烷基二甲基氯化鏻、乙烯基苄基十八烷基二甲基氯化鏻、烯丙基三苯基溴化鏻、2-甲基-3-对硝基苯基烯丙基三苯基溴化鏻中的任一种或任两种的混合物；
所述季铵盐为甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基丁基溴化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基十六烷基溴化铵、对甲基苯乙烯基二甲基十二烷基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基正十四烷基二甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基正十六烷基二甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基乙基二甲基溴化铵、烯丙基三甲基溴化铵、烯丙基三甲基氯化铵、烯丙基辛基二甲基氯化铵、烯丙基十二烷基二甲基氯化铵、烯丙基十六烷基二甲基氯化铵、烯丙基十八烷基二甲基氯化铵、烯丙基苯基二甲基氯化铵、烯丙基苄基二甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵中的任一种或任两种的混合物。
根据上述的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，所述引发剂为过氧化醋酸叔丁酯PA、过氧化二异丙苯DCP、二叔丁基过氧化物DTBP和过氧化苯甲酸叔丁酯TPB中的任一种。
根据上述的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，所述辅助单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、十一烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸-β-羟丙酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯中的任一种或任两种的混合物。
一种上述抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法，所述制备方法为：
按照上述抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成配比称取各种原料，先将小分子有机抗菌剂与辅助单体充分混合，混合均匀后将引发剂加入、充分混合均匀，得到混合物；然后在反应型双螺杆挤出机第一加料口加入称取的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物EVA树脂，第二加料口加入混合均匀的混合物，进行热机械混合、反应、挤出、冷却切粒，最后将颗粒烘干。
根据上述抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法，所述反应型双螺杆挤出机主螺杆的转速为50～80r/min，挤出机从加料到机头的温度设置为110℃、140℃、160℃、160℃、150℃。
本发明的积极有益效果：
1、本发明产品抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，是采用反应型双螺杆挤出机在合适的工艺条件下经反应性挤出制备而成的，该生产工艺简便、清洁、效率高。
2、本发明选用带不饱和双键的季鏻盐、季铵盐两类小分子有机抗菌剂，由于其本身就具有反应活性，在辅助单体的协同作用下，更易于与EVA的大分子接枝共聚合。另一方面，季鏻盐、季铵盐抗菌范围广、效率高，尤其是季鏻盐，更容易吸附带负电荷的菌体，在pH为2～12相当宽的范围内，对黄曲霉毒素、赭曲霉毒素、黄绿青霉素、念珠菌、典曲霉毒素、杂色曲霉素和展青霉素等多种霉菌及痢疾杆菌、沙门氏杆菌、变形杆菌、大肠杆菌、金葡球菌、化脓性链球菌、硫酸盐还原菌等多种细菌具有很强的杀灭或抑止繁衍的功能，将季鏻盐或季铵盐键接在分子链柔顺性相当好的EVA大分子上，使其产品的电荷密度提高，更易吸附带负电荷的菌体，与细胞膜结合，扰乱细胞膜的组成，导致胞内物质泄漏，菌体死亡；抗菌官能团不易丢失，性能更稳定，不会渗入人或动物的表皮。因此，本发明产品抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂对黄曲霉毒素、赭曲霉毒素、黄绿青霉素、念珠菌、典曲霉毒素、杂色曲霉素和展青霉素等多种霉菌及痢疾杆菌、沙门氏杆菌、变形杆菌、大肠杆菌、金葡球菌、化脓性链球菌、硫酸盐还原菌等多种细菌具有杀灭或抑止繁衍的功能，杀菌、抑菌效率达99％以上。所以，本发明产品抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂既具有广谱、高效、持久的抗菌功能，并且又有较高的安全性。
3、本发明产品抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂与原料EVA树脂相比，其力学性能基本相同，质量熔体流动速率均有不同程度的减小，但本发明产品抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂仍具有一般EVA树脂易成型加工的性能，可以通过不同的成型加工工艺制成薄膜、管材、瓶子及电子电器配件等不同用途、不同造型的抗菌EVA制品，广泛用于食品、饮料、洗化用品等的包装及医疗用品、电子电器等领域(参见实施例和表1)。
四、具体实施方式：
以下实施例仅为了进一步说明本发明，并不限制本发明的内容。
实施例1：
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为：以重量份表示，E/VA为95/5的EVA 80份，乙烯基苄基三丁基氯化鏻10份，丙烯酸10份，过氧化二异丙苯DCP 0.15份；
EVA在190℃、21.168N的条件下质量熔体流动速率为7.5g/10min。
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法：
按照上述抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成称取各种原料，先将小分子有机抗菌剂乙烯基苄基三丁基氯化鏻与辅助单体丙烯酸充分混合，混合均匀后，将引发剂过氧化二异丙苯DCP加入、充分混合均匀，制得混合物，然后在反应型双螺杆挤出机第一加料口加入EVA，第二加料口加入混合物，进行热机械混合、反应、挤出、冷却切粒，最后将粒子烘干；
反应型双螺杆挤出机主螺杆转速为70r/min，挤出机从加料到机头的温度为110℃、140℃、160℃、160℃、150℃。
实施例2：与实施例1基本相同，不同之处在于：
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为：以重量份表示，E/VA为93/7的EVA 84份，乙烯基苄基三己基氯化鏻5份、乙烯基苄基三辛基氯化鏻5份，甲基丙烯酸6份，过氧化二异丙苯DCP 0.20份；
EVA在190℃、21.168N的条件下质量熔体流动速率为7.0g/10min。
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法同实施例1。
实施例3：与实施例1基本相同，不同之处在于：
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为：以重量份表示，E/VA为90/10的EVA 80份，乙烯基苄基癸烷基二甲基氯化鏻6份，烯丙基三苯基氯化鏻5份，丙烯酸丁酯9份，二叔丁基过氧化物DTBP 0.15份；
EVA在190℃、21.168N的条件下质量熔体流动速率为15.0g/10min。
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法与实施例1不同之处在于：反应型双螺杆挤出机主螺杆转速为80r/min。
实施例4：与实施例1基本相同，不同之处在于：
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为：以重量份表示，E/VA为85/15的EVA 80份，乙烯基苄基十八烷基二甲基氯化鏻6份、烯丙基三苯基溴化鏻5份，甲基丙烯酸丁酯9份，二叔丁基过氧化物DTBP 0.25份；
EVA在190℃、21.168N的条件下质量熔体流动速率为20.6g/10min。
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法与实施例1不同之处在于：反应型双螺杆挤出机主螺杆转速为50r/min。
实施例5：与实施例1基本相同，不同之处在于：
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为：以重量份表示，E/VA为82/18的EVA 80份，2-甲基-3-对硝基苯基烯丙基三苯基溴化鏻11份，十一烯酸9份，过氧化醋酸叔丁酯PA 0.20份；
EVA在190℃、21.168N的条件下质量熔体流动速率为30.0g/10min。
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法与实施例1不同之处在于：反应型双螺杆挤出机主螺杆转速为60r/min。
实施例6：与实施例1基本相同，不同之处在于：
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为：以重量份表示，E/VA为80/20的EVA 83份，甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵10份，丙烯酸异戊酯7份，过氧化二异丙苯DCP 0.20份；
EVA在190℃、21.168N的条件下质量熔体流动速率为16.5g/10min。
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法与实施例1相同。
实施例7：与实施例1基本相同，不同之处在于：
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为：以重量份表示，E/VA为75/25的EVA 75份，甲基丙烯酰氧乙基二甲基丁基溴化铵15份，甲基丙烯酸异丁酯10份，过氧化二异丙苯DCP 0.20份；
EVA在190℃、21.168N的条件下质量熔体流动速率为18.5g/10min。
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法与实施例1相同。
实施例8：与实施例1基本相同，不同之处在于：
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为：以重量份表示，E/VA为72/28的EVA 80份，甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵6份、甲基丙烯酰氧乙基二甲基十六烷基溴化铵6份，甲基丙烯酸-β-羟丙酯8份，过氧化二异丙苯DCP 0.30份；
EVA在190℃、21.168N的条件下质量熔体流动速率为10.5g/10min。
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法与实施例1不同之处在于：反应型双螺杆挤出机主螺杆转速为60r/min。
实施例9：与实施例1基本相同，不同之处在于：
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为：以重量份表示，E/VA为70/30的EVA 80份，对甲基苯乙烯基二甲基十二烷基氯化铵12份，甲基丙烯酸丁酯8份，过氧化二异丙苯DCP 0.40份；
EVA在190℃、21.168N的条件下质量熔体流动速率为18.0g/10min。
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法与实施例1不同之处在于：反应型双螺杆挤出机主螺杆转速为60r/min。
实施例10：与实施例1基本相同，不同之处在于：
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为：以重量份表示，E/VA为95/5的EVA 78份，甲基丙烯酰氧乙基正十四烷基二甲基氯化铵7份、甲基丙烯酰氧乙基正十六烷基二甲基氯化铵7份，甲基丙烯酸-β-羟乙酯8份，过氧化二异丙苯DCP 0.50份。
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法与实施例1不同之处在于：反应型双螺杆挤出机主螺杆转速为80r/min。
实施例11：与实施例2基本相同，不同之处在于：
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为：以重量份表示，E/VA为93/7的EVA 84份，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵10份，丙烯酸6份，过氧化二异丙苯DCP 0.30份。
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法与实施例2相同。
实施例12：与实施例3基本相同，不同之处在于：
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为：以重量份表示，E/VA为90/10的EVA 85份，甲基丙烯酰氧乙基乙基二甲基溴化铵10份，十一烯酸5份，过氧化苯甲酸叔丁酯TPB 0.40份。
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法与实施例3相同。
实施例13：与实施例4基本相同，不同之处在于：
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为：以重量份表示，E/VA为85/15的EVA 83份，烯丙基三甲基溴化铵11份，甲基丙烯酸丁酯6份，过氧化二异丙苯DCP 0.40份。
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法与实施例4相同。
实施例14：与实施例5基本相同，不同之处在于：
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为：以重量份表示，E/VA为82/18的EVA 85份，烯丙基三甲基氯化铵10份，甲基丙烯酸异丁酯5份，过氧化二异丙苯DCP 0.40份。
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法与实施例5相同。
实施例15：与实施例6基本相同，不同之处在于：
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为：以重量份表示，E/VA为80/20的EVA 80份，烯丙基辛基二甲基氯化铵6份、烯丙基十二烷基二甲基氯化铵6份，甲基丙烯酸-β-羟乙酯8份，过氧化二异丙苯DCP 0.40份。
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法与实施例6相同。
实施例16：与实施例7基本相同，不同之处在于：
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为：以重量份表示，E/VA为75/25的EVA 80份，烯丙基十六烷基二甲基氯化铵12份，丙烯酸丁酯8份，过氧化二异丙苯DCP 0.40份。
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法与实施例7相同。
实施例17：与实施例8基本相同，不同之处在于：
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为：以重量份表示，E/VA为72/28的EVA 82份，烯丙基十八烷基二甲基氯化铵11份，甲基丙烯酸-β-羟丙酯7份，过氧化苯甲酸叔丁酯TPB 0.40份。
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法与实施例8相同。
实施例18：与实施例9基本相同，不同之处在于：
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为：以重量份表示，E/VA为70/30的EVA 80份，烯丙基苯基二甲基氯化铵12份，甲基丙烯酸8份，过氧化苯甲酸叔丁酯TPB 0.30份。
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法与实施例9不同之处在于：反应型双螺杆挤出机主螺杆转速为70r/min。
实施例19：与实施例2基本相同，不同之处在于：
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为：以重量份表示，E/VA为93/7的EVA 85份，烯丙基苄基二甲基氯化铵10份，甲基丙烯酸5份，过氧化二异丙苯DCP 0.30份。
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法与实施例2相同。
实施例20：与实施例4基本相同，不同之处在于：
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为：以重量份表示，E/VA为85/15的EVA 78份，乙烯基苄基三甲基氯化铵15份，丙烯酸7份，过氧化二异丙苯DCP 0.40份。
本发明抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法与实施例4相同。
按照实施例1～实施例20的技术方案，本发明制备出的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的质量熔体流动速率、主要力学性能示于表1。
抗霉菌性能：键接季铵盐的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，在pH≥9；键接季鏻盐的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，在pH为2-12的范围内，及其他条件合适的情况下，对黄曲霉毒素、赭曲霉毒素、黄绿青霉素、念珠菌、典曲霉毒素、杂色曲霉素和展青霉素等多种霉菌及痢疾杆菌、沙门氏杆菌、变形杆菌、大肠杆菌、金葡球菌、化脓性链球菌、硫酸盐还原菌等多种细菌具有杀灭或抑止繁衍的功能，杀菌、抑菌效率均在99％以上。
表1EVA及抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的质量熔体流动速率和力学性能
Claims (8)
1.一种抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，其特征在于：以重量份表示，所述抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物EVA75～85份，小分子有机抗菌剂10～15份，引发剂0.1～0.5份和辅助单体5～10份。
2.根据权利要求1所述的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，其特征在于：所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物EVA是E/VA为95/5的EVA，E/VA为93/7的EVA，E/VA为90/10的EVA，E/VA为85/15的EVA，E/VA为82/18的EVA，E/VA为80/20的EVA，E/VA为75/25的EVA，E/VA为72/28的EVA和E/VA为70/30的EVA中的任一种；所述E/VA的比值为重量比值；
所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物EVA在温度为190℃、载荷21.168N条件下的质量熔体流动速率为7～30g/10min。
3.根据权利要求1所述的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，其特征在于：所述小分子有机抗菌剂为季鏻盐或季铵盐。
4.根据权利要求3所述的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，其特征在于：所述季鏻盐为烯丙基三苯基氯化鏻、乙烯基苄基三丁基氯化鏻、乙烯基苄基三己基氯化鏻、乙烯基苄基三辛基氯化鏻、乙烯基苄基癸烷基二甲基氯化鏻、乙烯基苄基十八烷基二甲基氯化鏻、烯丙基三苯基溴化鏻、2-甲基-3-对硝基苯基烯丙基三苯基溴化鏻中的任一种或任两种的混合物；
所述季铵盐为甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基丁基溴化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基十六烷基溴化铵、对甲基苯乙烯基二甲基十二烷基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基正十四烷基二甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基正十六烷基二甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基乙基二甲基溴化铵、烯丙基三甲基溴化铵、烯丙基三甲基氯化铵、烯丙基辛基二甲基氯化铵、烯丙基十二烷基二甲基氯化铵、烯丙基十六烷基二甲基氯化铵、烯丙基十八烷基二甲基氯化铵、烯丙基苯基二甲基氯化铵、烯丙基苄基二甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵中的任一种或任两种的混合物。
5.根据权利要求1所述的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，其特征在于：所述引发剂为过氧化醋酸叔丁酯PA、过氧化二异丙苯DCP、二叔丁基过氧化物DTBP和过氧化苯甲酸叔丁酯TPB中的任一种。
6.根据权利要求1所述的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，其特征在于：所述辅助单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、十一烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸-β-羟丙酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯中的任一种或任两种的混合物。
7.一种权利要求1所述的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：
按照权利要求1所述的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的原料组成配比称取各种原料，先将小分子有机抗菌剂与辅助单体充分混合，混合均匀后将引发剂加入、充分混合均匀，得到混合物；然后在反应型双螺杆挤出机第一加料口加入称取的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物EVA树脂，第二加料口加入混合均匀的混合物，进行热机械混合、反应、挤出、冷却切粒，最后将颗粒烘干。
8.根据权利要求7所述的抗菌乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的制备方法，其特征在于：所述反应型双螺杆挤出机主螺杆的转速为50～80r/min，挤出机从加料到机头的温度设置为110℃、140℃、160℃、160℃、150℃。
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102587138A (zh) * | 2011-12-19 | 2012-07-18 | 陕西科技大学 | 一种温敏性抗菌整理剂及其制备和使用方法 |
| CN103694401A (zh) * | 2013-12-04 | 2014-04-02 | 华南农业大学 | 一种纳米聚合物抗菌剂及其制备方法 |
| CN104744984A (zh) * | 2015-04-14 | 2015-07-01 | 河南工业大学 | 一种表面抗菌涂层的制备方法 |
| CN104938485A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-09-30 | 广州大学 | 一种反应型抗菌阳离子单体及其制备方法 |
| CN107163189A (zh) * | 2017-05-27 | 2017-09-15 | 谢炳 | 一种抗菌聚乙烯组合物及其制备方法 |
| CN108440738A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-08-24 | 叶陈瑶 | 一种高弹抗菌性聚氨酯及其制备方法和应用 |
| CN112194841A (zh) * | 2020-10-12 | 2021-01-08 | 深圳市户部卫士科技有限公司 | 一种抗菌eva材料及其制备方法和应用 |
| CN114030208A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-02-11 | 广东义发实业股份有限公司 | 一种抗菌可降解的功能薄膜成型加工工艺及其设备 |
| CN116496562A (zh) * | 2023-05-04 | 2023-07-28 | 深圳德昌裕新材料科技有限公司 | 一种抗菌型聚乙烯管材及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1231305A (zh) * | 1998-12-21 | 1999-10-13 | 海尔集团公司 | 家电用抗菌高分子材料及制备方法 |
| CN1478810A (zh) * | 2002-08-28 | 2004-03-03 | 周维文 | 一种香味抗菌降解聚烯烃组合物及其制造方法及用途 |
| CN101313698A (zh) * | 2008-07-04 | 2008-12-03 | 四川省食品发酵工业研究设计院 | 果蔬纳米抗菌保鲜膜 |
| EP2036930A1 (en) * | 2007-09-12 | 2009-03-18 | Institut National De La Recherche Agronomique (Inra) | Copolymer-grafted polyolefin substrate having antimicrobial properties and method for grafting |
-
2010
- 2010-07-23 CN CN201010234988XA patent/CN101891864B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1231305A (zh) * | 1998-12-21 | 1999-10-13 | 海尔集团公司 | 家电用抗菌高分子材料及制备方法 |
| CN1478810A (zh) * | 2002-08-28 | 2004-03-03 | 周维文 | 一种香味抗菌降解聚烯烃组合物及其制造方法及用途 |
| EP2036930A1 (en) * | 2007-09-12 | 2009-03-18 | Institut National De La Recherche Agronomique (Inra) | Copolymer-grafted polyolefin substrate having antimicrobial properties and method for grafting |
| CN101313698A (zh) * | 2008-07-04 | 2008-12-03 | 四川省食品发酵工业研究设计院 | 果蔬纳米抗菌保鲜膜 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 《高分子学报》 20050228 邢晓东等 紫外光接枝季铵盐抗菌聚乙烯膜的制备和表征 第157页 1-6 , 第1期 2 * |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102587138B (zh) * | 2011-12-19 | 2013-12-25 | 陕西科技大学 | 一种温敏性抗菌整理剂及其制备和使用方法 |
| CN102587138A (zh) * | 2011-12-19 | 2012-07-18 | 陕西科技大学 | 一种温敏性抗菌整理剂及其制备和使用方法 |
| CN103694401B (zh) * | 2013-12-04 | 2016-01-13 | 华南农业大学 | 一种纳米聚合物抗菌剂及其制备方法 |
| CN103694401A (zh) * | 2013-12-04 | 2014-04-02 | 华南农业大学 | 一种纳米聚合物抗菌剂及其制备方法 |
| CN104744984B (zh) * | 2015-04-14 | 2017-01-18 | 河南工业大学 | 一种表面抗菌涂层的制备方法 |
| CN104744984A (zh) * | 2015-04-14 | 2015-07-01 | 河南工业大学 | 一种表面抗菌涂层的制备方法 |
| CN104938485A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-09-30 | 广州大学 | 一种反应型抗菌阳离子单体及其制备方法 |
| CN107163189A (zh) * | 2017-05-27 | 2017-09-15 | 谢炳 | 一种抗菌聚乙烯组合物及其制备方法 |
| CN108440738A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-08-24 | 叶陈瑶 | 一种高弹抗菌性聚氨酯及其制备方法和应用 |
| CN108440738B (zh) * | 2018-03-27 | 2020-11-20 | 浙江恒泰源聚氨酯有限公司 | 一种高弹抗菌性聚氨酯及其制备方法和应用 |
| CN112194841A (zh) * | 2020-10-12 | 2021-01-08 | 深圳市户部卫士科技有限公司 | 一种抗菌eva材料及其制备方法和应用 |
| CN112194841B (zh) * | 2020-10-12 | 2023-01-06 | 深圳市户部卫士科技有限公司 | 一种抗菌eva材料及其制备方法和应用 |
| CN114030208A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-02-11 | 广东义发实业股份有限公司 | 一种抗菌可降解的功能薄膜成型加工工艺及其设备 |
| CN116496562A (zh) * | 2023-05-04 | 2023-07-28 | 深圳德昌裕新材料科技有限公司 | 一种抗菌型聚乙烯管材及其制备方法 |
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