CN101891181A - 一种纯相高结晶度磷酸铁锂的制备方法 - Google Patents

一种纯相高结晶度磷酸铁锂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101891181A
CN101891181A CN2010102501228A CN201010250122A CN101891181A CN 101891181 A CN101891181 A CN 101891181A CN 2010102501228 A CN2010102501228 A CN 2010102501228A CN 201010250122 A CN201010250122 A CN 201010250122A CN 101891181 A CN101891181 A CN 101891181A
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
lithium
pure
crystallinity
iron phosphate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2010102501228A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101891181B (zh
Inventor
刘超
赵珊珊
纪秀杰
李松
马东霞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hebei University of Technology
Original Assignee
Hebei University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hebei University of Technology filed Critical Hebei University of Technology
Priority to CN2010102501228A priority Critical patent/CN101891181B/zh
Publication of CN101891181A publication Critical patent/CN101891181A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101891181B publication Critical patent/CN101891181B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明为一种纯相高结晶度磷酸铁锂的制备方法。该方法的步骤是:将十二烷基磺酸钠-水-乙二醇的混合液、磷源-水-乙二醇的混合液、锂源-水-乙二醇混合液,依次快速加入到亚铁盐-水-乙二醇的混合液烧瓶中,在氮气保护下,升温,回流反应12~36小时;室温下原液静置,水洗,再经抽滤或离心分离,烘干,得到产物为纯相高结晶度磷酸铁锂粉体。本发明方法所得到的磷酸铁锂结晶度很好,且为纯相,克服了已有的磷酸铁锂结晶度偏低,有杂质的缺点,并且无需通过煅烧提高结晶度,节约了能耗,回流设备简单,无需高压设备,反应温度为乙二醇-水混合溶剂的共沸温度112~118℃,较通常的水热合成温度200℃低得多,大量减少了能耗。

Description

一种纯相高结晶度磷酸铁锂的制备方法
技术领域
本发明的技术方案属于锂离子电池正极材料,涉及一种纯相高结晶度磷酸铁锂的制备方法。
背景技术
锂离子二次电池由于具有高能量密度、优良的循环性能等优点,在电池领域受到广泛的关注。目前,锂离子电池负极材料及电解质体系方面已经取得了极大的进展,而正极材料的发展相对落后,影响了锂离子电池的动力化进程。锂离子电池的正极材料主要有层状LiMO2(M=Co、Ni、Mn)和尖晶石LiMn2O4,其中商品化的LiCoO2资源短缺、价格昂贵且有毒性;LiNiO2制备困难,存在安全性问题;LiMn2O4的循环性和高温性能仍需进一步的改进。LiFePO4由于结构稳定、资源丰富、对环境友好、安全性好、循环寿命长且理论容量高达170mAh/g等优点,成为最有前途的锂离子正极材料之一。
磷酸铁锂的合成主要采用传统高温固相合成,此法制备的产物有物相不均匀,晶体无规则形状,晶体尺寸较大,粒度分布范围宽,且合成温度高,加热过程中需惰性气体保护等缺点。而通过水热法,可以制备出物相均匀,粒径小,结晶性好的材料。CN101764215A公开了通过水热合成法,一步直接制备磷酸铁锂的方法,通过向铁源与磷酸盐混合中加入锂源和还原剂,在高压反应釜中,180~200℃自生压力下,反应8~12小时生成了球形磷酸铁锂。该方法对设备要求较高,需要高温高压,且制备的材料颗粒较大,约为3~5微米,以三价铁为铁源,易生成杂相,纯度不高。另外,已有的水热法制备磷酸铁锂,条件要求苛刻,需要高温高压设备,尤其是大型的耐高温高压反应器的设计难度大,造价高,限制了工业化的生产。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:提供一种纯相高结晶度的磷酸铁锂的制备方法,采用阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠为模板剂,在乙二醇-水体系中用回流法制备具有纯相高结晶度的磷酸铁锂粉体,以克服已有磷酸铁锂粉体的制备方法工艺复杂、条件苛刻和成本较高、结晶度偏低及纯度低的缺点。
本发明解决该技术问题所采用的技术方案是:
一种纯相高结晶度磷酸铁锂粉体的制备方法,其步骤是:
(1)将亚铁盐溶解在水中,制得0.002摩尔亚铁离子/毫升水的亚铁盐溶液,取10份,再加入10~20份乙二醇,配置成亚铁盐-水-醇的混合液,加入到带有回流装置的烧瓶中,电磁搅拌均匀,待用;
(2)将十二烷基磺酸钠溶解在水中,制得0.01~0.2克十二烷基磺酸钠/毫升水的十二烷基磺酸钠溶液,取10份,再加入10~20份的乙二醇,配置成十二烷基磺酸钠-水-醇的混合液,待用;
(3)将磷源溶解在水中,制得0.002摩尔磷/毫升水配比的磷源溶液,取10份,再加入10~20份的乙二醇,配制成磷源-水-醇的混合液,待用;
(4)将锂源溶解在水中,制得0.002~0.006摩尔锂/毫升水的锂源溶液,取10份,再加入10~20份的乙二醇,配制成锂源-水-醇混合液,待用;
(5)将步骤(2),(3),(4)中配制的混合液预热到60℃,依次快速加入到步骤(1)中的烧瓶中,在氮气保护下,升温,回流反应12~36小时;
(6)室温下原液静置,水洗,再经抽滤或离心分离,烘干,得到产物为纯相高结晶度磷酸铁锂粉体;
上述组分的份数均为体积份数,且各步骤中所用的体积单位相同。
上面步骤(1)中所述的亚铁盐为硫酸亚铁或氯化亚铁。
上面步骤(3)中所述的磷源为磷酸二氢铵、磷酸氢二铵或磷酸。
上面步骤(4)中所述的锂源为氢氧化锂、碳酸锂或氯化锂。
本发明的有益效果是:
1.本发明方法所得到的磷酸铁锂是结晶度好的、纯相的磷酸铁锂。如图1所示,产物XRD的衍射强度很高,而且清晰、尖锐,没有杂峰,说明得到的磷酸铁锂的结晶度很好,且为纯相,克服了已有的磷酸铁锂结晶度偏低,有杂质的缺点,并且无需通过煅烧提高结晶度,节约了能耗。
2.本发明方法中,采用毒性低的阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠,有利于无毒害生产和环境保护。
3.本发明方法采用在常压回流反应,设备简单,不需要现有水热合成技术要求的2MPa以上压力的高压反应器。反应回流温度为乙二醇-水混合溶剂的共沸温度112~118℃,较通常的水热合成温度200℃低得多,大量减少了能耗,克服了现有技术水热合成磷酸铁锂存在的通常需要高温、高压条件。
4.本发明采用的原料硫酸亚铁、氯化亚铁、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸、氢氧化锂、碳酸锂、氯化锂、十二烷基磺酸钠、乙二醇均属于普通化学试剂,廉价易得。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
图1为实施例1中纯相磷酸铁锂粉末XRD谱图,其中下部柱形图为磷酸铁锂标准卡片PDF#83-2092的标准衍射峰谱图。
图2为实施例1中纯相磷酸铁锂的扫描电镜照片。
具体实施方式
实施例1
(1)将0.02mol硫酸亚铁溶解在10mL水中,再加入20mL乙二醇,配置成硫酸亚铁-水-醇的混合液,加入到带有回流装置的烧瓶中,电磁搅拌均匀,待用;
(2)将2g十二烷基磺酸钠溶解在10mL水中,再加入20mL的乙二醇,配置成十二烷基磺酸钠-水-醇的混合液,待用;
(3)将0.02mol磷酸氢二铵溶解在10mL水中,再加入20mL的乙二醇,配制成磷酸氢二铵-水-醇的混合液,待用;
(4)将0.02mol氢氧化锂溶解在10mL水中,再加入20mL的乙二醇,配制成氢氧化锂-水-醇混合液,待用;
(5)将步骤(2),(3),(4)中配制的混合液预热到60℃,依次快速加入到步骤(1)中的烧瓶中,在氮气保护下,升温至118℃,回流反应24小时,停止搅拌和加热;
(6)将上步所得反应物在室温下原液静置1天,水洗3次。再经抽滤,所得沉淀在60℃下烘干,时间为6小时,得到产物为纯相高结晶度磷酸铁锂粉体2.98g;
经XRD测试,产物为纯相高结晶度的磷酸铁锂。其衍射峰与图1下部的磷酸铁锂标准卡片83-2092完全一致,产物XRD谱图没有杂峰,为高纯相的磷酸铁锂,而且其衍射峰清晰、尖锐,说明该纯相磷酸铁锂的结晶度很好。克服了已有的纳米磷酸铁锂结晶度偏低的缺点,易出现杂相,如磷酸铁铵的缺点,而且无需通过煅烧提高结晶度,节约了能耗。
又经SEM测试观察到了产物纯相高结晶度磷酸铁锂的形貌。图中可以看出得到的磷酸铁锂为长径比约为1/5的梭形颗粒,其宽约为50-100纳米,长约为200-500纳米,厚度50-100纳米,颗粒形状规则,且分布均匀。该磷酸铁锂颗粒有两个维度处在纳米级,这样锂离子的扩散路径变短,有利于提高正极材料的利用率和电化学性能。
将得到磷酸铁锂粉末与葡萄糖按质量比磷酸铁锂粉末∶葡萄糖=10∶1混匀,在惰性气体保护下于650℃焙烧3小时,得到碳包覆的磷酸铁锂(LiFePO4/C)。将LiFePO4/C、乙炔黑、60%聚四氟乙烯乳液按质量比7∶2∶1的比例混合,碾压成厚度为0.10~0.15毫米的片,并与铝箔压合在一起,于120℃真空干燥12小时,制得电池正极。以金属锂片为负极、1M的LiPF6溶液为电解液、cell gard 2300为隔膜,与上述正极组装成扣式电池,以0.2C倍率进行充放电,充放电的电压范围为4.2~2.3V。0.2C起始放电容量为153.2mAh/g。
实施例2
将实施例1中步骤(3)中的磷酸氢二铵替换为磷酸二氢铵,其他步骤同实施例1。得到产物为纯相高结晶度磷酸铁锂粉体2.95g,晶态和结构同实施例1。0.2C起始放电容量为152.5mAh/g。
实施例3
将实施例1中步骤(3)中的磷酸氢二铵替换为磷酸,其他步骤同实施例1。得到产物为纯相高结晶度磷酸铁锂粉体2.97g,晶态和结构同实施例1。0.2C起始放电容量为152.8mAh/g。
实施例4
将实施例1中步骤(1)(2)(3)(4)的乙二醇用量减半,回流温度为112℃,其他步骤同实施例1。得到产物为纯相高结晶度磷酸铁锂粉体2.96g,晶态和结构同实施例1。0.2C起始放电容量为151.2mAh/g。
实施例5
(1)将0.02mol硫酸亚铁溶解在10mL水中,再加入20mL乙二醇,配置成硫酸亚铁-水-醇的混合液,加入到带有回流装置的烧瓶中,电磁搅拌均匀,待用;
(2)将0.1g十二烷基磺酸钠溶解在10mL水中,再加入20mL的乙二醇,配置成十二烷基磺酸钠-水-醇的混合液,待用;
(3)将0.02mol磷酸溶解在10mL水中,再加入20mL的乙二醇,配制成磷酸-水-醇的混合液,待用;
(4)将0.06mol氢氧化锂溶解在10mL水中,再加入20mL的乙二醇,配制成氢氧化锂-水-醇混合液,待用;
(5)将步骤(2),(3),(4)中配制的混合液预热到60℃,依次快速加入到步骤(1)中的烧瓶中,在氮气保护下,升温至118℃,回流反应36小时;
(6)室温下原液静置3天,水洗4次。再经离心分离,所得沉淀在70℃下烘干,时间为8小时,得到产物为纯相高结晶度磷酸铁锂粉体3.01g,晶态和结构同实施例1。0.2C起始放电容量为153.0mAh/g。
实施例6
将实施例5步骤(3)中的磷酸换为磷酸二氢铵,其他步骤同实施例5。得到产物为纯相高结晶度磷酸铁锂粉体2.99g,晶态和结构同实施例5。0.2C起始放电容量为153.4mAh/g。
实施例7
(1)将0.02mol硫酸亚铁溶解在10mL水中,再加入10mL乙二醇,配置成硫酸亚铁-水-醇的混合液,加入到带有回流装置的烧瓶中,电磁搅拌均匀,待用;
(2)将1g十二烷基磺酸钠溶解在10mL水中,再加入10mL的乙二醇,配置成十二烷基磺酸钠-水-醇的混合液,待用;
(3)将0.02mol磷酸二氢铵溶解在10mL水中,再加入10mL的乙二醇,配制成磷酸二氢铵-水-醇的混合液,待用;
(4)将0.04mol氢氧化锂溶解在10mL水中,再加入10mL的乙二醇,配制成氢氧化锂-水-醇混合液,待用;
(5)将步骤(2),(3),(4)中配制的混合液预热到60℃,依次快速加入到步骤(1)中的烧瓶中,在氮气保护下,升温至112℃,回流反应12小时;
(6)室温下原液静置0天,水洗3次。再经抽滤,所得沉淀在70℃下烘干,时间为6小时,得到产物为纯相高结晶度磷酸铁锂粉体2.95g,晶态和结构同实施例1。0.2C起始放电容量为151.6mAh/g。
实施例8
将实施例7中步骤(1)(2)(3)(4)的乙二醇用量加倍,回流温度为118℃,其他步骤同实施例7。得到产物为纯相高结晶度磷酸铁锂粉体2.99g,晶态和结构同实施例7。0.2C起始放电容量为153.2mAh/g。
实施例9
将实施例7中步骤(3)的磷酸二氢铵替换为磷酸氢二铵,其他步骤同实施例7。得到产物为纯相高结晶度磷酸铁锂粉体3g,晶态和结构同实施例7。0.2C起始放电容量为151.2mAh/g。
实施例10
将实施例7中步骤(3)中的磷酸二氢铵替换为磷酸,其他步骤同实施例7。得到产物为纯相高结晶度磷酸铁锂粉体3.02g,晶态和结构同实施例7。0.2C起始放电容量为150.6mAh/g。
实施例11
将实施例1中步骤(1)中的硫酸亚铁替换为氯化亚铁,其他步骤同实施例1。得到产物为纯相高结晶度磷酸铁锂粉体3g,晶态和结构同实施例1。0.2C起始放电容量为153.1mAh/g。
实施例12
将实施例1中步骤(4)中的氢氧化锂替换为碳酸锂,其他步骤同实施例1。得到产物为纯相高结晶度磷酸铁锂粉体2.98g,晶态和结构同实施例1。0.2C起始放电容量为153.3mAh/g。
实施例13
将实施例1中步骤(4)中的氢氧化锂替换为氯化锂,其他步骤同实施例1。得到产物为纯相高结晶度磷酸铁锂粉体3.01g,晶态和结构同实施例1。0.2C起始放电容量为153.2mAh/g。

Claims (4)

1.一种纯相高结晶度磷酸铁锂粉体的制备方法,其特征为步骤如下:
(1)将亚铁盐溶解在水中,制得0.002摩尔亚铁离子/毫升水的亚铁盐溶液,取10份,再加入10~20份乙二醇,配置成亚铁盐-水-醇的混合液,加入到带有回流装置的烧瓶中,电磁搅拌均匀,待用;
(2)将十二烷基磺酸钠溶解在水中,制得0.01~0.2克十二烷基磺酸钠/毫升水的十二烷基磺酸钠溶液,取10份,再加入10~20份的乙二醇,配置成十二烷基磺酸钠-水-醇的混合液,待用;
(3)将磷源溶解在水中,制得0.002摩尔磷/毫升水配比的磷源溶液,取10份,再加入10~20份的乙二醇,配制成磷源-水-醇的混合液,待用;
(4)将锂源溶解在水中,制得0.002~0.006摩尔锂/毫升水的锂源溶液,取10份,再加入10~20份的乙二醇,配制成锂源-水-醇混合液,待用;
(5)将步骤(2),(3),(4)中配制的混合液预热到60℃,依次快速加入到步骤(1)中的烧瓶中,在氮气保护下,升温,回流反应12~36小时;
(6)室温下原液静置,水洗,再经抽滤或离心分离,烘干,得到产物为纯相高结晶度磷酸铁锂粉体;
上述组分的份数均为体积份数,且各步骤中所用的体积单位相同。
2.如权利要求1所述的纯相高结晶度磷酸铁锂粉体的制备方法,其特征为步骤(1)中所述的亚铁盐为硫酸亚铁或氯化亚铁。
3.如权利要求1所述的纯相高结晶度磷酸铁锂粉体的制备方法,其特征为步骤(3)中所述的磷源为磷酸二氢铵、磷酸氢二铵或磷酸。
4.如权利要求1所述的纯相高结晶度磷酸铁锂粉体的制备方法,其特征为步骤(4)中所述的锂源为氢氧化锂、碳酸锂或氯化锂。
CN2010102501228A 2010-08-11 2010-08-11 一种纯相高结晶度磷酸铁锂的制备方法 Expired - Fee Related CN101891181B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010102501228A CN101891181B (zh) 2010-08-11 2010-08-11 一种纯相高结晶度磷酸铁锂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010102501228A CN101891181B (zh) 2010-08-11 2010-08-11 一种纯相高结晶度磷酸铁锂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101891181A true CN101891181A (zh) 2010-11-24
CN101891181B CN101891181B (zh) 2012-01-04

Family

ID=43100558

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010102501228A Expired - Fee Related CN101891181B (zh) 2010-08-11 2010-08-11 一种纯相高结晶度磷酸铁锂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101891181B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102838102A (zh) * 2012-09-10 2012-12-26 浙江大学 一种磷酸铁锂单晶纳米棒的制备方法
CN102842717A (zh) * 2012-09-26 2012-12-26 河北工业大学 自组装纺锤体形纳米结构磷酸铁锂的制备方法
CN104860285A (zh) * 2015-04-10 2015-08-26 合肥国轩高科动力能源股份公司 一种磷酸铁锂前驱体浆料的干燥方法
CN104876203A (zh) * 2015-04-17 2015-09-02 天津大学 一种纳米球形锂电池正极材料磷酸铁锂液相法合成的方法
TWI507375B (zh) * 2013-09-26 2015-11-11 Hon Hai Prec Ind Co Ltd 磷酸鐵鋰的製備方法
CN106207178A (zh) * 2015-04-30 2016-12-07 苏州艾美得新能源材料有限公司 正极材料的制备方法、正极材料以及电池
CN106384813A (zh) * 2016-10-14 2017-02-08 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种锂离子电池用正极材料的快速合成方法
CN110745802A (zh) * 2019-10-14 2020-02-04 重庆特瑞电池材料股份有限公司 一种电磁感应自加热制备磷酸铁锂的方法
CN114497519A (zh) * 2022-01-28 2022-05-13 中南大学 一种湿法嵌锂合成磷酸铁锰锂正极材料的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101575093A (zh) * 2009-06-05 2009-11-11 郑州瑞普生物工程有限公司 磷酸铁锂材料的制备工艺
CN101635349A (zh) * 2009-08-21 2010-01-27 广州市云通磁电有限公司 锂离子电池正极材料金属银掺杂覆碳磷酸铁锂的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101575093A (zh) * 2009-06-05 2009-11-11 郑州瑞普生物工程有限公司 磷酸铁锂材料的制备工艺
CN101635349A (zh) * 2009-08-21 2010-01-27 广州市云通磁电有限公司 锂离子电池正极材料金属银掺杂覆碳磷酸铁锂的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《无机盐工业》 20070731 韩恩山等 共沉淀法合成磷酸亚铁锂正极材料及性能研究 20-22 1-4 第39卷, 第7期 2 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102838102A (zh) * 2012-09-10 2012-12-26 浙江大学 一种磷酸铁锂单晶纳米棒的制备方法
CN102842717A (zh) * 2012-09-26 2012-12-26 河北工业大学 自组装纺锤体形纳米结构磷酸铁锂的制备方法
CN102842717B (zh) * 2012-09-26 2014-09-17 河北工业大学 自组装纺锤体形纳米结构磷酸铁锂的制备方法
TWI507375B (zh) * 2013-09-26 2015-11-11 Hon Hai Prec Ind Co Ltd 磷酸鐵鋰的製備方法
US9822014B2 (en) 2013-09-26 2017-11-21 Tsinghua University Method for making lithium iron phosphate
CN104860285A (zh) * 2015-04-10 2015-08-26 合肥国轩高科动力能源股份公司 一种磷酸铁锂前驱体浆料的干燥方法
CN104876203A (zh) * 2015-04-17 2015-09-02 天津大学 一种纳米球形锂电池正极材料磷酸铁锂液相法合成的方法
CN106207178A (zh) * 2015-04-30 2016-12-07 苏州艾美得新能源材料有限公司 正极材料的制备方法、正极材料以及电池
CN106384813A (zh) * 2016-10-14 2017-02-08 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种锂离子电池用正极材料的快速合成方法
CN110745802A (zh) * 2019-10-14 2020-02-04 重庆特瑞电池材料股份有限公司 一种电磁感应自加热制备磷酸铁锂的方法
CN114497519A (zh) * 2022-01-28 2022-05-13 中南大学 一种湿法嵌锂合成磷酸铁锰锂正极材料的制备方法
CN114497519B (zh) * 2022-01-28 2024-01-30 中南大学 一种湿法嵌锂合成磷酸铁锰锂正极材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101891181B (zh) 2012-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101891181B (zh) 一种纯相高结晶度磷酸铁锂的制备方法
CN110474044A (zh) 一种高性能水系锌离子电池正极材料及其制备方法与应用
CN102655231B (zh) 一种制备高功率性能锂离子电池正极材料LiMn2O4的方法
CN103972497B (zh) 锂离子电池Co2SnO4/C纳米复合负极材料及其制备与应用
CN101420034A (zh) 碳包覆粒度可控球形磷酸铁锂复合正极材料及其制备方法
CN101339992B (zh) 锂离子电池正极材料硅酸钒锂的制备方法
CN103928660B (zh) 一种具有多级结构的多元正极材料的制备方法
CN101651205A (zh) 锂离子电池正极材料磷酸钒锂的制备方法
CN101941685A (zh) 一种球形磷酸铁锂材料制备和采用该材料的锂离子电池
CN102299322A (zh) 一种磷酸铁锂正极材料的离子热制备方法
CN101853934A (zh) 锂离子电池正极材料及其制备方法
CN102790214B (zh) 制备磷酸铁锂的方法
CN101891180A (zh) 亚微米磷酸铁锂的制备方法
CN102838102B (zh) 一种磷酸铁锂单晶纳米棒的制备方法
CN102299325A (zh) 一种磷酸锰锂正极材料的离子热制备方法
CN105576236A (zh) 锂离子电池442型三元正极改性材料及其制备方法
CN102649546B (zh) 一种大幅度提高低温水热合成LiFePO4电化学性能的方法
CN112909247A (zh) 一种锌离子电池正极材料及其制备方法和应用、锌离子电池
CN105226267A (zh) 三维碳纳米管修饰尖晶石镍锰酸锂材料及其制备方法和应用
CN108615891A (zh) 一种锌基配合物锂离子电池负极材料的制备方法
CN103413940B (zh) 一种锂离子电池正极材料纳米磷酸锰锂的合成方法
CN100483809C (zh) 一种锂离子电池正极材料超细LiFePO4/C的制备方法
CN102267692B (zh) 一种自牺牲模板法制备纳米级磷酸亚铁锂的方法
CN108217725B (zh) 一种水合碱式焦钒酸锌(Zn3V2O7(OH)2·2H2O)材料的制备方法及应用
Hou et al. A novel double-shelled LiNi0. 5Co0. 2Mn0. 3O2 cathode material for Li-ion batteries

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120104

Termination date: 20120811