CN101880028A - 一种卤水提溴方法 - Google Patents

一种卤水提溴方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101880028A
CN101880028A CN 201010228529 CN201010228529A CN101880028A CN 101880028 A CN101880028 A CN 101880028A CN 201010228529 CN201010228529 CN 201010228529 CN 201010228529 A CN201010228529 A CN 201010228529A CN 101880028 A CN101880028 A CN 101880028A
Authority
CN
China
Prior art keywords
bromine
bittern
membrane
brine
microporous membrane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 201010228529
Other languages
English (en)
Other versions
CN101880028B (zh
Inventor
张慧峰
刘伟
姚颖
高书宝
王颖
张雨山
王国强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization SOA
Original Assignee
Tianjin Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization SOA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization SOA filed Critical Tianjin Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization SOA
Priority to CN 201010228529 priority Critical patent/CN101880028B/zh
Publication of CN101880028A publication Critical patent/CN101880028A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101880028B publication Critical patent/CN101880028B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种卤水提溴方法。利用非极性溶剂与疏水性微孔膜的亲和作用，形成微孔膜支撑的有机溶剂液膜，将含游离溴的卤水和吸收液分别在液膜两侧流动，借助于游离溴在有机溶剂中的溶解和扩散作用，使游离溴通过液膜被碱性吸收液吸收，以分离富集卤水中的溴。技术步骤包括有机液膜制备、卤水酸化氧化和溴分离提取。将疏水性微孔膜浸泡在非极性有机溶剂中制备有机液膜，将通入氯气和加酸的酸化氧化卤水与碱性吸收液分别在有机液膜的两侧流动。有机液膜制备步骤中的有机溶剂为煤油、四氯化碳、二氯乙烷，疏水性微孔膜为聚丙烯、聚偏氟乙烯、聚乙烯的微孔膜。溴分离提取步骤中的碱性吸收液为浓度28g/L的甲酸钠溶液或浓度40g/L的氢氧化钠溶液。

Description

一种卤水提溴方法
技术领域
本发明涉及溴提取技术，特别涉及利用有机溶剂、疏水性微孔膜形成的液膜提取卤水中溴的方法。
背景技术
溴是常温下唯一的液态非金属元素，具有较强的氧化性，是基本化工原料之一，广泛应用于清洁剂、阻燃剂、制冷剂、水处理剂和医药中间体等化学品的合成。溴提取技术是将溴以单质的形式分离出来的工艺过程，目前主要是从卤水中提取。工业化提溴技术以水蒸气蒸馏法和空气吹出法为主。水蒸气蒸馏法利用水蒸汽将单质溴蒸出，水蒸气消耗量大，一般适用于含溴浓度在3g/L以上的高品位含溴原料。空气吹出法应用较广，其工艺过程是用氯气氧化卤水中的溴离子，变成单质溴，再通入空气将溴吹出，利用吸收液吸收，得到含有溴化物的富集液。
空气吹出法需要解吸塔，塔内设置有散堆阶梯环填料。空气在塔内与卤水中的溴充分接触以便吹出。为获得较高的脱溴率，空气用量和气速都较大。当卤水含溴浓度降低时，空气用量会进一步加大。此外，含溴卤水中多含有泥沙等杂质，易造成堵塔现象，特别是当卤水中钙离子含量较高时，易形成硫酸钙结晶，使堵塔现象更为严重。上述原因使空气通过解吸塔的压降增大，增加了空气输送能耗，提高了空气吹出法的操作运行费用。另外，空气吹出法提溴受温度影响严重，当卤水温度较低时，吹出效果变差。
发明内容
针对现有技术的提溴方法存在能耗高、受温度影响严重的缺陷，本发明提供了一种新的提溴方法，利用非极性有机溶剂与疏水性微孔膜的亲和作用，形成疏水性微孔膜支撑的有机溶剂液膜，借助于有机溶剂对溴的溶解能力以及溴在有机溶剂中的扩散作用，通过含溴卤水与吸收液在液膜两侧独立流动的非分散性接触和同级传递，由碱性吸收液吸收卤水中的溴，提高提溴过程的效率，降低能耗。
本发明所涉及的卤水提溴方法的操作步骤包括：有机液膜制备、卤水酸化氧化和溴分离提取。
1、有机液膜制备
将疏水性微孔膜浸泡在非极性有机溶剂中，使微孔膜变为透明状，然后取出微孔膜并沥干有机溶剂，制得由微孔膜支撑的有机液膜。所述的疏水性微孔膜可以为聚丙烯、聚偏氟乙烯、聚乙烯的疏水性微孔膜。非极性有机溶剂可以为煤油、四氯化碳、二氯乙烷。
2、卤水酸化氧化
在卤水中通入氯气，将卤水中溴离子氧化为游离溴，通入的氯气摩尔量为卤水中溴离子摩尔数的0.55倍。在通入氯气的卤水中加入硫酸或盐酸，将pH值调至3～3.5。
3、溴分离提取
将酸化氧化的含游离溴的卤水与碱性吸收液分别置于有机液膜两侧流动，碱性吸收液连续吸收卤水中的溴，得到含溴化物的溴富集完成液。然后，再将溴富集完成液由氯气氧化，蒸馏得到单质溴。
本发明所涉及的提溴方法采用了支撑液膜法，可以大大提高提溴过程的效率，降低提溴过程的能耗。
具体实施方式
通过下述实施例进一步说明本发明技术方案的具体实施方式。
实施例1
取内装聚丙烯微孔膜的中空纤维膜组件，膜面积为1m2(内径计)，内径0.36mm，膜孔径0.05μm，加入煤油浸泡24小时，聚丙烯中空纤维微孔膜变为透明状。将1m3溴离子浓度为201.23mg/L的卤水通入100g氯气氧化溴离子为游离溴，测卤水含游离溴浓度为183.11mg/L。加入盐酸调pH值为3.5，再取浓度为28g/L的甲酸钠溶液，将2L甲酸钠溶液和3L酸化氧化后的卤水均以20L/h的速度循环流经中空纤维膜丝外侧和内侧，由甲酸钠溶液吸收卤水中的溴，25分钟后，测卤水含溴浓度为17.42mg/L，脱溴率达到90.48％。
实施例2
取内装聚丙烯微孔膜的中空纤维膜组件，膜面积为1m2(内径计)，内径0.36mm，膜孔径0.05μm，加入煤油浸泡24小时，聚丙烯中空纤维微孔膜变为透明状。将1m3溴离子浓度344.43mg/L的卤水通入170g氯气氧化溴离子为游离溴，加入盐酸调pH值为3.5，测卤水含游离溴浓度为311.41mg/L。取浓度为40g/L的氢氧化钠溶液2L和酸化氧化后的卤水3L，分别循环流经中空纤维膜丝外侧和内侧，氢氧化钠溶液流量为20L/h，卤水流量为60L/h，25分钟后，测卤水含溴浓度为11.09mg/L，脱溴率达到96.44％。
实施例3
取内装聚偏氟乙烯微孔膜的中空纤维膜组件，膜面积为0.25m2(内径计)，内径1.1mm，膜孔径0.05μm，加入煤油浸泡24小时，聚偏氟乙烯中空纤维微孔膜变为透明状。将1m3溴离子浓度223.51mg/L的卤水通入氯气110g氧化溴离子为游离溴，加入盐酸调pH值为3.0，测卤水含游离溴浓度为198.63mg/L。再取浓度为40g/L的氢氧化钠溶液2L和酸化氧化后的卤水2L，分别循环流经中空纤维膜丝外侧和内侧，氢氧化钠溶液流量为10L/h，卤水流量为20L/h，30分钟后，测卤水中游离溴浓度为18.57mg/L，脱溴率为90.65％。

Claims (6)

1.一种卤水提溴方法，其特征在于：操作步骤包括有机液膜制备、卤水酸化氧化和溴分离提取；有机液膜制备，将疏水性微孔膜浸泡在非极性有机溶剂中，使微孔膜变为透明状；卤水酸化氧化，在卤水中通入氯气，将卤水中溴离子氧化为游离溴，在通入氯气的卤水中加入硫酸或盐酸，将pH值调至3～3.5；溴分离提取，将酸化氧化的含溴卤水与碱性吸收液分别置于有机液膜的两侧，并在有机液膜的两侧循环流动，碱性吸收液连续吸收卤水中的溴，得到含溴化物的溴富集完成液，然后，再将溴富集完成液由氯气氧化，蒸馏得到单质溴。
2.根据权利要求1所述的卤水提溴方法，其特征在于，有机液膜制备步骤中的有机溶剂为煤油、四氯化碳、二氯乙烷。
3.根据权利要求1所述的卤水提溴方法，其特征在于，有机液膜制备步骤中的疏水性微孔膜为聚丙烯、聚偏氟乙烯、聚乙烯的疏水性微孔膜。
4.根据权利要求1所述的卤水提溴方法，其特征在于，有机液膜制备步骤中疏水性微孔膜在非极性有机溶剂中浸泡24小时。
5.根据权利要求1所述的卤水提溴方法，其特征在于，溴分离提取步骤中的碱性吸收液为浓度28g/L的甲酸钠溶液。
6.根据权利要求1所述的卤水提溴方法，其特征在于，溴分离提取步骤中的碱性吸收液为浓度40g/L的氢氧化钠溶液。
CN 201010228529 2010-07-16 2010-07-16 一种卤水提溴方法 Active CN101880028B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010228529 CN101880028B (zh) 2010-07-16 2010-07-16 一种卤水提溴方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010228529 CN101880028B (zh) 2010-07-16 2010-07-16 一种卤水提溴方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101880028A true CN101880028A (zh) 2010-11-10
CN101880028B CN101880028B (zh) 2012-06-27

Family

ID=43052199

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201010228529 Active CN101880028B (zh) 2010-07-16 2010-07-16 一种卤水提溴方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101880028B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102311097A (zh) * 2011-08-08 2012-01-11 杭州水处理技术研究开发中心有限公司 一种利用双极膜从海水中提溴的方法
CN103407965A (zh) * 2013-08-22 2013-11-27 洁海瑞泉膜技术（北京）有限公司 一种从含溴料液或废水中提取/富集溴素的方法
CN106115741A (zh) * 2016-06-16 2016-11-16 山东默锐科技有限公司 一种卤水提溴并联产高纯盐的方法
CN107777668A (zh) * 2017-10-11 2018-03-09 国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所 一种脱汞用溴化物的制备方法
CN117430089A (zh) * 2023-12-20 2024-01-23 山东菜央子盐场有限公司 一种气态膜法从卤水中提取溴素的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1884045A (zh) * 2006-06-21 2006-12-27 山东昌邑灶户盐化有限公司 一种利用卤水提溴的废水二次提溴的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1884045A (zh) * 2006-06-21 2006-12-27 山东昌邑灶户盐化有限公司 一种利用卤水提溴的废水二次提溴的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《膜科学与技术》 20100630 张慧峰等 中空纤维封闭/流动液膜提溴 65-69 1-6 第30卷, 第3期 2 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102311097A (zh) * 2011-08-08 2012-01-11 杭州水处理技术研究开发中心有限公司 一种利用双极膜从海水中提溴的方法
CN102311097B (zh) * 2011-08-08 2013-06-05 杭州水处理技术研究开发中心有限公司 一种利用双极膜从海水中提溴的方法
CN103407965A (zh) * 2013-08-22 2013-11-27 洁海瑞泉膜技术（北京）有限公司 一种从含溴料液或废水中提取/富集溴素的方法
CN103407965B (zh) * 2013-08-22 2015-12-09 洁海瑞泉膜技术（北京）有限公司 一种从含溴料液或废水中提取/富集溴素的方法
CN106115741A (zh) * 2016-06-16 2016-11-16 山东默锐科技有限公司 一种卤水提溴并联产高纯盐的方法
CN106115741B (zh) * 2016-06-16 2017-10-20 山东默锐科技有限公司 一种卤水提溴并联产高纯盐的方法
CN107777668A (zh) * 2017-10-11 2018-03-09 国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所 一种脱汞用溴化物的制备方法
CN117430089A (zh) * 2023-12-20 2024-01-23 山东菜央子盐场有限公司 一种气态膜法从卤水中提取溴素的方法
CN117430089B (zh) * 2023-12-20 2024-04-16 山东菜央子盐场有限公司 一种气态膜法从卤水中提取溴素的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101880028B (zh) 2012-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101880028B (zh) 一种卤水提溴方法
CN103407965B (zh) 一种从含溴料液或废水中提取/富集溴素的方法
CN103964382A (zh) 苦卤吹溴工艺
CN105197997B (zh) 仲钨酸铵深度纯化除杂的方法
CN101613085B (zh) 利用氯化钙型油田水提取溴的方法
US20130153401A1 (en) Brine purification process
CN101659426A (zh) 一种连续多段空吹制备溴化钠的方法
CN104826364B (zh) 一种空气吹除法用废硫酸脱氯塔及废硫酸氯气脱除方法
CN101234767A (zh) 淡化后浓海水综合利用工艺
CN101913564B (zh) 一种利用卤水制取溴的方法
CN105600753A (zh) 从卤水中提取溴素的方法
CN104609629B (zh) 一种处理甘油法环氧氯丙烷皂化废水的方法
CN111285331A (zh) 一种含溴卤水短流程制备氢溴酸和溴化钠的方法
CN101081693A (zh) 工业气体中氯化氢的全回收工艺
CN114933283A (zh) 一种淡化浓海水溴素生产工艺
CN1060138C (zh) 制备高纯度高浓度稳定性二氧化氯的方法
CN112675787B (zh) 一种安全环保敌草块二氯盐提纯装置及提纯方法
CN101565170A (zh) 一种膜法提溴装置与方法
CN102849681A (zh) 一种脱除氯化氢气体中所含氯气的方法
CN211620237U (zh) 一种在四溴双酚a的废水中提溴的装置
ES2557435T3 (es) Procedimiento para la producción de dióxido de cloro
CN101318623B (zh) 从含碘地下卤水中提取碘的方法
CN102924225B (zh) 一种选择吸附分离混合二氯甲苯的方法
CN103691256A (zh) 三氟乙酸生产中氯气与氯化氢的分离方法
US2143223A (en) Process of producing bromine

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant