CN1884045A - 一种利用卤水提溴的废水二次提溴的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种利用卤水提溴的废水二次提溴的方法，依此包括酸化、氧化、解吸和吸收步骤。采用这种利用卤水提溴的废水二次提溴的方法，能将一次提溴后的废液中还含有的40ppm－80ppm溴的55％－70％提取出来，使从卤水中提溴的总提取率提高到90％以上，提高了对卤水资源的利用率，在不增加对卤水开采量的前提下，溴的产量提高20％。

Description

一种利用卤水提溴的废水二次提溴的方法
技术领域
本发明涉及一种利用卤水提溴的废水二次提溴的方法。
背景技术
溴是重要的化工原料，广泛应用于高效阻燃剂、制冷剂、石油完成液、医药、燃料中间体及化学试剂等领域。目前，从卤水中提取溴的方法有下列三种：1、蒸馏法，该方法适用于含溴量每立方米高达2千克以上的卤水，适用范围窄；2、空气吹出碱液吸收法，该方法工艺稳定，但耗电高、对酸碱的用量也大，适用于电力充足、有廉价废酸废碱的场合；3、空气吹出二氧化硫吸收法，该方法是一种工艺先进的方法，对溴的提取率可达70％-80％。目前，用该方法从卤水中一次提溴后，其废水就被排放掉，内含的还未提取的溴也一起被排放掉，从而造成了对资源的浪费。
发明内容
本发明的目的是提供一种提高资源利用率的利用卤水提溴的废水二次提溴的方法。
为了实现上述的目的，所提供的利用卤水提溴的废水二次提溴的方法，依次包括以下的步骤：
A、酸化，向一次提溴后排出的废卤水中加入蒸馏工艺步骤中产生的酸性蒸馏废液，将废卤水酸化至pH值为2.5-3，抑制氯和溴的水解；
B、氧化，向酸化后的废卤水中通入氯气，配氯率控制在100％-108％，通入的氯气与溴离子发生反应，生成氯离子和溴；
C、解吸，将氧化后含溴的卤水与空气均匀接触，溴挥发到空气中，形成含溴空气；
D、吸收，将含溴空气加入二氧化硫后，再与水接触，形成吸收液，该吸收液中含有溴与二氧化硫和水发生反应生成的氢溴酸和硫酸，二氧化硫的加入量以溴能完全生成氢溴酸为准，水的加入量使吸收液中溴的含量在60kg-80kg/m3；
E、蒸馏，将吸收液通入氯气和作为热源的温度不低于100℃的水蒸汽，配氯率控制在100％-102％，通入的氯气与氢溴酸发生反应，生成氯化氢和溴，溴在加热过程中被蒸发出来形成溴蒸汽，溴蒸汽冷却后成为成品溴，该步骤产生的酸性蒸馏废液加入到A步骤中。
上述的B步骤是在管道中进行，管道的长度以满足氯气与溴离子的反应完全为准。
上述的C步骤是在解吸塔中进行，解吸塔内装有耐溴腐蚀的填料，氧化后含溴的卤水从解吸塔顶部向下喷淋，均布在耐溴腐蚀的填料上、形成液膜，与用鼓风机从解吸塔底部向上吹入的循环空气均匀接触。
该C步骤中耐溴腐蚀的填料是聚丙烯阶梯环。
上述的D步骤是在吸收塔中进行，从吸收塔的上部加入二氧化硫和含溴空气的混合气、从吸收塔的顶部喷入水。
上述的E步骤是在装有耐溴腐蚀的填料的蒸馏塔中进行，氯气、水蒸汽从塔的下部通入，吸收液从塔的上部通入，溴蒸汽的冷却介质是水。
上述E步骤中耐溴腐蚀的填料是玻璃。
采用本发明所提供的利用卤水提溴的废水二次提溴的方法，能将一次提溴后的废液中还含有的40ppm-80ppm溴的55％-70％提取出来，使从卤水中提溴的总提取率提高到90％以上，提高了对卤水资源的利用率，在不增加对卤水开采量的前提下，溴的产量提高20％。
具体实施方式
利用卤水提溴的废水二次提溴的方法，依次包括酸化、氧化、解吸和吸收步骤，其中：
A、酸化，向一次提溴后排出的废卤水中加入蒸馏工艺步骤中产生的酸性蒸馏废液，将废卤水酸化至pH值为2.5-3，抑制氯和溴的水解；
B、氧化，向酸化后的废卤水中通入氯气，配氯率控制在100％-108％，通入的氯气与溴离子发生反应，生成氯离子和溴。该步骤是在管道中进行，管道中装有静态混合器，以便加大氯气与废卤水的混合和接触，管道的长度以满足氯气与溴离子的反应完全为准；
C、解吸，该步骤是在解吸塔中进行，解吸塔内装有耐溴腐蚀、尺寸为ф76mm×38mm×3mm的聚丙烯阶梯环填料，氧化后含溴的卤水从解吸塔顶部向下喷淋，均布在耐溴腐蚀的填料上、形成液膜，与用鼓风机从解吸塔底部向上吹入的循环空气均匀接触，溴挥发到空气中，形成含溴空气；
D、吸收，该步骤是在吸收塔中进行，从吸收塔的上部加入二氧化硫和含溴空气的混合气、从吸收塔的顶部喷入水，二氧化硫和含溴空气的混合气与水接触，形成吸收液，该吸收液中含有溴与二氧化硫和水发生反应生成的氢溴酸和硫酸，二氧化硫的加入量以溴能完全生成氢溴酸为准，水的加入量使吸收液中溴的含量在60kg-80kg/m3；
E、蒸馏，将吸收液通入氯气和作为热源的温度不低于100℃的水蒸汽，配氯率控制在100％-102％，通入的氯气与氢溴酸发生反应，生成氯化氢和溴，溴在加热过程中被蒸发出来形成溴蒸汽，溴蒸汽冷却后成为成品溴，该步骤是在装有粒度为ф40mm×40mm×3mm的玻璃填料的蒸馏塔中进行，氯气、水蒸汽从塔的下部通入，吸收液从塔的上部通入，溴蒸汽的冷却介质是水，该步骤产生的酸性蒸馏废液加入到A步骤中。
用上述方法制备的溴，符合中华人民共和国QB2021-94的行业标准，具体检测指标如下：
  检测项目   单位   优级行业标准   检测结果   判定
  溴含量   ％   ≥99.7   99.8   合格
  氯含量   ％   ≤0.05   0.02   合格
  不挥发物   ％   ≤0.05   0.04   合格
  感官   合格   合格

Claims (8)

1、一种利用卤水提溴的废水二次提溴的方法，其特征是依次包括以下的步骤：
A、酸化，向一次提溴后排出的废卤水中加入蒸馏工艺步骤中产生的酸性蒸馏废液，将废卤水酸化至pH值为2.5-3，抑制氯和溴的水解；
B、氧化，向酸化后的废卤水中通入氯气，配氯率控制在100％-108％，通入的氯气与溴离子发生反应，生成氯离子和溴；
C、解吸，将氧化后含溴的卤水与空气均匀接触，溴挥发到空气中，形成含溴空气；
D、吸收，将含溴空气加入二氧化硫后，再与水接触，形成吸收液，该吸收液中含有溴与二氧化硫和水发生反应生成的氢溴酸和硫酸，二氧化硫的加入量以溴能完全生成氢溴酸为准，水的加入量使吸收液中溴的含量在60kg-80kg/m3；
E、蒸馏，将吸收液通入氯气和作为热源的温度不低于100℃的水蒸汽，配氯率控制在100％-102％，通入的氯气与氢溴酸发生反应，生成氯化氢和溴，溴在加热过程中被蒸发出来形成溴蒸汽，溴蒸汽冷却后成为成品溴，该步骤产生的酸性蒸馏废液加入到A步骤中。
2、根据权利要求1所述的利用卤水提溴的废水二次提溴的方法，其特征是B步骤是在管道中进行，管道的长度以满足氯气与溴离子的反应完全为准。
3、根据权利要求1所述的利用卤水提溴的废水二次提溴的方法，其特征是C步骤是在解吸塔中进行，解吸塔内装有耐溴腐蚀的填料，氧化后含溴的卤水从解吸塔顶部向下喷淋，均布在耐溴腐蚀的填料上、形成液膜，与用鼓风机从解吸塔底部向上吹入的循环空气均匀接触。
4、根据权利要求3所述的利用卤水提溴的废水二次提溴的方法，其特征是耐溴腐蚀的填料是聚丙烯阶梯环。
5、根据权利要求1所述的利用卤水提溴的废水二次提溴的方法，其特征是D步骤是在吸收塔中进行，从吸收塔的上部加入二氧化硫和含溴空气的混合气、从吸收塔的顶部喷入水。
6、根据权利要求1所述的利用卤水提溴的废水二次提溴的方法，其特征是E步骤是在装有耐溴腐蚀的填料的蒸馏塔中进行，氯气、水蒸汽从塔的下部通入，吸收液从塔的上部通入。
7、根据权利要求1所述的利用卤水提溴的废水二次提溴的方法，其特征是E步骤中溴蒸汽的冷却介质是水。
8、根据权利要求6所述的利用卤水提溴的废水二次提溴的方法，其特征是耐溴腐蚀的填料是玻璃。
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Assignor: Shandong Changyi Zaohu Yanhua Co., Ltd.

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