CN101879462A - 一种用于甲醇转化制丙烯的催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于甲醇转化制丙烯的催化剂及其制备方法，基本材料为HZSM-5分子筛，加入以CeO2计占HZSM-5分子筛重量0.1~10%的铈、以P2O5计占HZSM-5分子筛重量0.1~10%的磷以及占HZSM-5分子筛重量0~20%的酒石酸或柠檬酸对HZSM-5分子筛进行复合改性。本发明催化剂具有高丙烯选择性和良好热稳定性，成本低，使用寿命长。

Description

一种用于甲醇转化制丙烯的催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于甲醇转化制丙烯的催化剂及其制备方法。特别是复合改性的分子筛催化剂及其制备方法。
背景技术
现在，丙烯主要来源于蒸汽裂解制乙烯以及流化催化裂化（FCC）装置。但是由于石油价格的不断攀升以及未来石油资源的短缺，迫切需要开发非石油路线工艺代替传统的丙烯生产工艺，以满足丙烯的强劲需求。通过甲醇制备低碳烯烃技术是最有可能取代石油路线的工艺。该技术目前受到广泛关注，已成为各国C1化学的一个研究热点。
联合碳化学公司（UCC）1984年首先开发出了SAPO-34分子筛，随后UOP公司发现该分子筛对于甲醇转化为烯烃有较好的选择性（U.S.5095163），并与NorskHydro公司合作共同开发MTO（MethanoltoOlefin）技术。但UOP/Hydro的MTO技术对乙烯选择性达到53.8%，丙烯选择性只有29.1%，P/E也很低（U.S.5817906）。
Mobil公司在70年代合成出ZSM-5分子筛，并用于甲醇制汽油的研究，首先发现产物中含有烯烃。鲁奇公司从20世纪90年代开始研究甲醇制丙烯（MethanoltoPropylene,简称MTP）工艺，并与德国SudChemie公司合作开发成功了工艺所需的改性ZSM-5催化剂（EP0448000）。以上介绍的工艺都存在丙烯单程选择性低，水热稳定性差，易结焦失活等问题。
中国专利申请号为200710039068.0名为“由甲醇转化制丙烯催化剂”、申请号为200710043956.X名为“高丙稀/乙烯比甲醇转化制丙稀催化剂的制备方法”、申请号为200610117872.1名为“由甲醇转化制丙烯的方法”的发明专利申请文件采用铵溶液或酸溶液处理，后经蒸汽和酸溶液处理制备甲醇转化制丙烯催化剂，解决了催化剂P/E比低，催化剂水热稳定性差的问题，但是存在工艺步骤繁多等弊端，不利于工业推广。
中国专利申请号为200710202215.1名为“一种甲醇制丙烯用催化剂及其制备方法和应用方法”的发明专利申请文件，采用Ce与稀硝酸联合制备催化剂，但没有催化剂寿命的详细描述，实验表明催化剂寿命比较短。
发明内容
本发明的主要目的是针对上述现有技术中存在的丙稀选择性低、催化剂制备复杂、催化剂寿命短的问题，提供一种用于甲醇转化制丙烯的催化剂。
为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：
一种用于甲醇转化制丙烯的催化剂，以重量百分比计包括以下组分：
a) SiO2/Al2O3摩尔比为50~250的HZSM-5分子筛；
b) 以CeO2计，占HZSM-5分子筛重量0.1~10%的稀土金属铈；
c) 以P2O5计，占HZSM-5分子筛重量0.1~10%的非金属元素磷；
d) 占HZSM-5分子筛重量0~20%的酒石酸或柠檬酸。
上述组分以分子筛重量为基准计算。以CeO2计，铈占HZSM-5分子筛重量百分比优选为0.1~4%；以P2O5计，磷占HZSM-5分子筛重量百分比优选为0.1~4%，酒石酸或者柠檬酸占HZSM-5分子筛重量百分比优选为0~15%。
甲醇转化制丙烯反应属于酸催化下的烃放热反应，其反应性能受酸催化性能的影响。本发明通过引入磷、铈杂原子部分覆盖分子筛的强酸位，降低分子筛的酸性位密度，有效的抑制氢转移的发生，增加低碳烯烃尤其是丙烯的选择性，提高分子筛的抗结焦能力；而且磷可以阻止沸石中的铝从分子筛骨架中的脱离，提高其水热稳定性。而具有络合特性的柠檬酸或酒石酸与脱离骨架的六配位铝结合，促进非骨架铝从分子筛上脱除，可以获得较大的孔体积和比表面积，提高分子筛的容碳能力，延长催化剂的使用寿命。
本发明所述用于甲醇转化制丙烯的催化剂的制备方法，按照如下步骤进行：
1）根据所述的组份比例，称取各原料，包括：HZSM-5分子筛原粉、磷酸、硝酸铈以及酒石酸或柠檬酸；
2）磷酸、硝酸铈以及酒石酸或柠檬酸加水溶解稀释后与HZSM-5分子筛混合，制成混合溶液，水的加入量以HZSM-5分子筛重量的3-10倍计算，在30~90℃条件下搅拌反应3~12h，过滤、洗涤；
3）于100~120℃干燥，然后于400~600℃焙烧3~10h，即得。
上述过程中步骤2）的混合溶液反应温度优选为60~80℃，对混合溶液搅拌时间优选为4~8h，步骤3）的焙烧温度优选450~550℃，焙烧时间优选为4~8h。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明所述催化剂成本低，工艺简单，用于MTP工艺具有对丙烯的高选择性，收率高，活性高，寿命长。使用上述改性方法得到的催化剂用于甲醇转化制丙烯，可达到反应260小时，甲醇单程转化率可维持在99%，丙烯选择性可达到44.3%。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明的上述发明内容作进一步的详细描述。
但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于下述实施例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段，做出各种替换和变更，均应包括在本发明的范围内。
同时，为了考察本发明催化剂的相关性能，发明人还对各实施例及对比例的催化剂进行了相关的活性评价，评价方法为：采用固定床反应器，以甲醇为原料、水为稀释剂、甲醇质量空速为1小时-1、水/甲醇质量比为2：1，甲醇转化制二甲醚催化反应温度为290℃，催化制丙烯反应温度为480℃，常压。
对比例1
本对比例催化剂的组成为：
SiO2/Al2O3摩尔比为100的HZSM-5分子筛原粉120g，P2O5：HZSM-5重量比为2：100
的磷酸。
该催化剂通过下述方法制得：
磷酸经500ml蒸馏水溶解稀释后与HZSM-5分子筛混合，上述混合液在80℃条件下搅拌5h，洗涤、过滤，于120℃干燥，然后于550℃焙烧6h，所得催化剂经压片过筛至20~40目后，用于甲醇转化制丙烯的反应评价。
对比例2
本对比例催化剂的组成为：
SiO2/Al2O3摩尔比为200的HZSM-5分子筛原粉100g，CeO2：HZSM-5重量比为3：100的Ce(NO3)3·6H2O。
该催化剂通过下述方法制得：
Ce(NO3)3·6H2O经500ml蒸馏水溶解稀释后与HZSM-5分子筛混合，上述混合液在70℃条件下搅拌6h，洗涤、过滤，于120℃干燥，然后于550℃焙烧3h，所得催化剂经压片过筛至20~40目后，用于甲醇转化制丙烯的反应评价。
实施例1
本实施例催化剂的组成为：
SiO2/Al2O3摩尔比为100的HZSM-5分子筛原粉100g，P2O5：CeO2：酒石酸：HZSM-5重量比为4：1.2：10：100的磷酸、Ce(NO3)3·6H2O以及酒石酸。
该催化剂通过下述方法制得：
磷酸、Ce(NO3)3·6H2O以及酒石酸经500ml蒸馏水溶解稀释后与HZSM-5分子筛混合。上述混合液在70℃条件下搅拌8h，洗涤、过滤，于120℃干燥，然后于500℃焙烧6h，所得催化剂经压片过筛至20~40目后，用于甲醇转化制丙烯的反应评价。
实施例2
本实施例催化剂的组成为：
SiO2/Al2O3摩尔比为100的HZSM-5分子筛原粉150g，P2O5：CeO2：柠檬酸：HZSM-5重量比为4：2.5：2：100的磷酸、Ce(NO3)3·6H2O以及柠檬酸。
该催化剂通过下述方法制得：
磷酸、Ce(NO3)3·6H2O和柠檬酸经450ml蒸馏水溶解稀释后与HZSM-5分子筛混合。上述混合液在80℃条件下搅拌6h，洗涤、过滤，于100℃干燥，然后于600℃焙烧3h，所得催化剂经压片过筛至20~40目后，用于甲醇转化制丙烯的反应评价。
实施例3
本实施例催化剂的组成为：
SiO2/Al2O3摩尔比为100的HZSM-5分子筛原粉120g，P2O5：CeO2：酒石酸：HZSM-5重量比为2：4：5：100的磷酸、Ce(NO3)3·6H2O以及酒石酸。
该催化剂通过下述方法制得：
磷酸、Ce(NO3)3·6H2O和酒石酸经1200ml蒸馏水溶解稀释后与HZSM-5分子筛混合。上述混合液在80℃条件下搅拌8h，洗涤、过滤，于120℃干燥，然后于550℃焙烧4h，所得催化剂经压片过筛至20~40目后，用于甲醇转化制丙烯的反应评价。
实施例4
本实施例催化剂的组成为：
SiO2/Al2O3摩尔比为50的HZSM-5分子筛原粉100g，P2O5：CeO2：柠檬酸：HZSM-5重量比为3.5：2.0：10：100的磷酸、Ce(NO3)3·6H2O以及柠檬酸。
该催化剂通过下述方法制得：
磷酸、Ce(NO3)3·6H2O以及柠檬酸经500ml蒸馏水溶解稀释后与HZSM-5分子筛混合。上述混合液在70℃条件下搅拌6h，洗涤、过滤，于100℃干燥，然后于450℃焙烧8h，所得催化剂经压片过筛至20~40目后，用于甲醇转化制丙烯的反应评价。
实施例5
本实施例催化剂的组成为：
SiO2/Al2O3摩尔比为150的HZSM-5分子筛原粉50g，P2O5：CeO2：HZSM-5重量比为3：2.5：100的磷酸和Ce(NO3)3·6H2O。
该催化剂通过下述方法制得：
磷酸和Ce(NO3)3·6H2O经400ml蒸馏水溶解稀释后与HZSM-5分子筛混合。上述混合液在90℃条件下搅拌4h，洗涤、过滤，于120℃干燥，然后于500℃焙烧4h，所得催化剂经压片过筛至20~40目后，用于甲醇转化制丙烯的反应评价。
实施例6
本实施例催化剂的组成为：
SiO2/Al2O3摩尔比为200的HZSM-5分子筛原粉100g，P2O5：CeO2：HZSM-5重量比为1.0：3.5：100的磷酸和Ce(NO3)3·6H2O。
该催化剂通过下述方法制得：
磷酸和Ce(NO3)3·6H2O经300ml蒸馏水溶解稀释后与HZSM-5分子筛混合。上述混合液在80℃条件下搅拌6h，洗涤、过滤，于110℃干燥，然后于550℃焙烧4h，所得催化剂经压片过筛至20~40目后，用于甲醇转化制丙烯的反应评价。
实施例7
本实施例催化剂的组成为：
SiO2/Al2O3摩尔比为240的HZSM-5分子筛原粉120g，P2O5：CeO2：柠檬酸：HZSM-5重量比为4：2.5：15：100的磷酸、Ce(NO3)3·6H2O以及柠檬酸。
该催化剂通过下述方法制得：
磷酸、Ce(NO3)3·6H2O以及柠檬酸经600ml蒸馏水溶解稀释后与HZSM-5分子筛混合。上述混合液在70℃条件下搅拌6h，洗涤、过滤，于110℃干燥，然后于550℃焙烧6h，所得催化剂经压片过筛至20~40目后，用于甲醇转化制丙烯的反应评价。
实施例8
本实施例催化剂的组成为：
SiO2/Al2O3摩尔比为250的HZSM-5分子筛原粉150g，P2O5：CeO2：柠檬酸：HZSM-5重量比为2.0：2.5：2：100的磷酸、Ce(NO3)3·6H2O以及柠檬酸。
该催化剂通过下述方法制得：
磷酸、Ce(NO3)3·6H2O以及柠檬酸经450ml蒸馏水溶解稀释后与HZSM-5分子筛混合。上述混合液在70℃条件下搅拌6h，洗涤、过滤，于110℃干燥，然后于400℃焙烧10h，所得催化剂经压片过筛至20~40目后，用于甲醇转化制丙烯的反应评价。
实施例9
本实施例催化剂的组成为：
SiO2/Al2O3摩尔比为250的HZSM-5分子筛原粉180g，P2O5：CeO2：酒石酸：HZSM-5重量比为0.1：2.5：2.8：100的磷酸、Ce(NO3)3·6H2O以及酒石酸。
该催化剂通过下述方法制得：
磷酸、Ce(NO3)3·6H2O以及酒石酸经700ml蒸馏水溶解稀释后与HZSM-5分子筛混合。上述混合液在70℃条件下搅拌6h，洗涤、过滤，于110℃干燥，然后于450℃焙烧6h，所得催化剂经压片过筛至20~40目后，用于甲醇转化制丙烯的反应评价。
实施例10
本实施例催化剂的组成为：
SiO2/Al2O3摩尔比为250的HZSM-5分子筛原粉200g，P2O5：CeO2：HZSM-5重量比为4.0：0.1：100的磷酸和Ce(NO3)3·6H2O。
该催化剂通过下述方法制得：
磷酸和Ce(NO3)3·6H2O经800ml蒸馏水溶解稀释后与HZSM-5分子筛混合。上述混合液在70℃条件下搅拌6h，洗涤、过滤，于110℃干燥，然后于550℃焙烧6h，所得催化剂经压片过筛至20~40目后，用于甲醇转化制丙烯的反应评价。
实施例11
本实施例催化剂的组成为：
SiO2/Al2O3摩尔比为150的HZSM-5分子筛原粉60g，P2O5：CeO2：酒石酸：HZSM-5重量比为0.5：10：20：100的磷酸、Ce(NO3)3·6H2O以及酒石酸。
该催化剂通过下述方法制得：
磷酸、Ce(NO3)3·6H2O以及酒石酸经600ml蒸馏水溶解稀释后与HZSM-5分子筛混合。上述混合液在30℃条件下搅拌12h，洗涤、过滤，于110℃干燥，然后于400℃焙烧10h，所得催化剂经压片过筛至20~40目后，用于甲醇转化制丙烯的反应评价。
实施例12
本实施例催化剂的组成为：
SiO2/Al2O3摩尔比比为200的HZSM-5分子筛原粉100g，P2O5：CeO2：HZSM-5重量比为10：1：100的磷酸和Ce(NO3)3·6H2O。
该催化剂通过下述方法制得：
磷酸和Ce(NO3)3·6H2O经400ml蒸馏水溶解稀释后与HZSM-5分子筛混合。上述混合液在90℃条件下搅拌3h，洗涤、过滤，于110℃干燥，然后于600℃焙烧3h，所得催化剂经压片过筛至20~40目后，用于甲醇转化制丙烯的反应评价。
上述各实施例及对比例的活性评价数据见表1。
表1甲醇转化制丙烯催化剂的活性评价表
注：表1中的催化剂寿命指标为甲醇转化率≥99%，丙烯选择性取MTP反应稳定后的平均值。
由上表可见，本发明技术方案在丙烯选择性和催化剂寿命方面的数据优于比较例。
本发明所述催化剂成本低，工艺简单，用于MTP工艺具有对丙烯的高选择性，收率高，活性高，寿命长。

Claims (7)

1.一种用于甲醇转化制丙烯的催化剂，以重量百分比计包括以下组分：
a) SiO2/Al2O3摩尔比为50~250的HZSM-5分子筛；
b) 以CeO2计，占HZSM-5分子筛重量0.1~10%的稀土金属铈；
c) 以P2O5计，占HZSM-5分子筛重量0.1~10%的非金属元素磷；
d) 占HZSM-5分子筛重量0~20%的酒石酸或柠檬酸。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述的组分b)为以CeO2计，占HZSM-5分子筛重量为0.1~4%的稀土金属铈。
3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述的组分c)为以P2O5计，占HZSM-5分子筛重量为0.1~4%的非金属元素磷。
4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述的组分d)为占HZSM-5分子筛重量0~15%的酒石酸或者柠檬酸。
5.一种权利要求1所述催化剂的制备方法，按照如下步骤进行：
1）根据所述的组份比例，称取各原料，包括：HZSM-5分子筛原粉、磷酸、硝酸铈以及酒石酸或柠檬酸；
2）磷酸、硝酸铈以及酒石酸或柠檬酸加水溶解稀释后与HZSM-5分子筛混合，制成混合溶液，水的加入量以HZSM-5分子筛重量的3-10倍计算，在30~90℃条件下搅拌反应3~12h，过滤、洗涤；
3）于100~120℃干燥，然后于400~600℃焙烧3~10h，即得。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述步骤2）中的混合溶液，在60~80℃条件下搅拌反应4~8h。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述步骤3）中，干燥后，于450~550℃焙烧4~8h。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104437601A (zh) * 2014-12-15 2015-03-25 北京惠尔三吉绿色化学科技有限公司 一种用于甲醇制丙烯的改性zsm-5分子筛催化剂的制备方法及其应用
CN114655966A (zh) * 2022-04-28 2022-06-24 山东京博石油化工有限公司 一种无钠合成多级孔道zsm-5分子筛的制备及其改性方法
CN115869988A (zh) * 2022-12-02 2023-03-31 厦门大学 一种石脑油催化裂解制低碳烯烃催化剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6995111B2 (en) * 2002-02-28 2006-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieve compositions, catalysts thereof, their making and use in conversion processes
CN101234353A (zh) * 2006-12-25 2008-08-06 汉能科技有限公司 一种甲醇制丙烯用催化剂及其制备方法和应用方法
CN101239875A (zh) * 2007-02-07 2008-08-13 中国石油化工股份有限公司 由甲醇制取丙烯的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6995111B2 (en) * 2002-02-28 2006-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieve compositions, catalysts thereof, their making and use in conversion processes
CN101234353A (zh) * 2006-12-25 2008-08-06 汉能科技有限公司 一种甲醇制丙烯用催化剂及其制备方法和应用方法
CN101239875A (zh) * 2007-02-07 2008-08-13 中国石油化工股份有限公司 由甲醇制取丙烯的方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104437601A (zh) * 2014-12-15 2015-03-25 北京惠尔三吉绿色化学科技有限公司 一种用于甲醇制丙烯的改性zsm-5分子筛催化剂的制备方法及其应用
CN104437601B (zh) * 2014-12-15 2019-08-16 北京惠尔三吉绿色化学科技有限公司 一种用于甲醇制丙烯的改性zsm-5分子筛催化剂及其应用
CN114655966A (zh) * 2022-04-28 2022-06-24 山东京博石油化工有限公司 一种无钠合成多级孔道zsm-5分子筛的制备及其改性方法
CN115869988A (zh) * 2022-12-02 2023-03-31 厦门大学 一种石脑油催化裂解制低碳烯烃催化剂及其制备方法

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