CN101871172B - 多酚加工纤维的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种多酚加工纤维的制备方法，其特征是，对于与多酚接触过的纤维使用苯基酰胺化合物的阴离子性水性分散液进行处理。通过本发明，无须损失多酚加工纤维的耐光牢度等就能够改善耐氯牢度。

Description

多酚加工纤维的制备方法

技术领域

本发明涉及一种多酚加工纤维的制备方法，通过使用植物等中所含有的天然成分即多酚化合物的染色，可以给纤维赋予色牢度高的染色，特别是，即便用含有由水处理剂等引起的氯的自来水来洗涤，也可以保证良好染色的、具备耐氯牢度的多酚加工纤维的制备方法。 

背景技术

在植物等中所含有的多酚化合物，作为天然色素，使用于自古流传下来的传统植物染色中。此外，近年来，开发一种加工技术，将多酚固着在纤维上，将其功效性(抗菌性等)赋予给纤维：1)根据粘合剂树脂的浸染加工方法，2)使用工业用金属盐的金属媒染法，3)使用了阳离子高分子等的浸染方法等。对于这样的植物染色技术或者多酚加工来说，为了商品化以及广泛普及化，既要保持显色或者功效性，又要维持色牢度是必要条件，对于工业化来说，已在提高显色性的技术以及体现功效的技术上有所进步。 

但是，植物染色早于自来水发展之前实施，并在自来水发展之后，是直接传承下来的传统技术方法，因此没有考虑到染布被氯漂白的事情。此外，对于近年来发展的多酚加工技术，在商业习惯中，一般最终客户的要求对象上不要求耐氯性，除了在游泳池中所使用的泳衣等特殊用途之外，很少对与耐氯性相关的技术进行研究。基于以上情况，在植物染色以及多酚加工纤维中，虽然对耐光、洗涤、汗、摩擦等项目相关的色牢度进行了研究，但没有关注对氯的耐久性，也没有对耐氯牢度的改善进行充分的研究。 

另一方面，关于通过常规的化学染色得到的衣物用纤维染色品，作为提高耐氯牢度的现有方法，提出有以下方法：利用二胺类和/或丹宁酸处理的方法(例如，下述专利文献1)、使用多阳离子物质(ε-聚赖氨酸)的方法(例如，下述专利文献2)、利用树脂类和硫脲衍生物处理的方法(例如，下述专利文献3)、利用树脂类和尿素、胍系化合物处理的方法(例如，下述专利文献4)、利 用烯丙胺系聚合物处理的方法(例如，下述专利文献5)、利用聚乙烯聚胺与环氧卤丙烷缩聚的聚合物处理的方法(例如，下述专利文献6)、使用环氧卤丙烷-酰肼系化合物的缩聚物的方法(例如，下述专利文献7)等。此外，作为提高耐氯牢度的固色剂，市售的包括：棉反应型染色的固色剂、合成单宁系、天然单宁系等固色剂。 

背景技术文献 

专利文献 

专利文献1：特开昭56-96971号公报 

专利文献2：特开2006-37324号公报 

专利文献3：特开昭50-58374号公报 

专利文献4：特公昭57-29593号公报 

专利文献5：特开昭58-31185号公报 

专利文献6：特开昭55-152879号公报 

专利文献7：特开平5-195449号公报 

发明内容

发明要解决的问题 

在现代消费生活中，家庭中通常使用自来水进行洗涤，纤维制品被氯漂白的机会多。因此，对于纤维制品需要具有广泛的耐氯性，在植物染色或多酚加工技术中，不限于特殊用途，广泛进行耐氯牢度的改善是至关重要的。 

为了改善植物染色或者多酚加工纤维的耐氯性，若使用上述的普遍用于提高化学染色纤维衣物制品的耐氯牢度的固色剂，提高了耐氯性，但相反产生如下问题，要么引起耐光性的劣化和色泽的变化，要么多酚从面料上脱离等。此外，使用合成单宁系、天然单宁系的固色剂的情况下，固色剂自身为深褐色，加工变色成为问题，在使用时容易受到色调的限制。 

因此，需要找出一种处理方法，在不产生上述问题的情况下，可以改善植物染色或者多酚加工纤维的耐氯牢度。 

本发明的目的在于提供一种多酚加工纤维，在纤维上加工多酚时，既维持显色性、功效性、安全性、耐光性、耐洗涤性，也可以改善耐氯性，具备适于现代的消费生活的牢度。 

解决问题的方法 

为了解决上述问题，对于在染色纤维的处理中使用的各种各样的处理剂成分，反复进行研究的结果发现，利用作为加工助剂使用的成分，可以改善多酚加工纤维的耐氯牢度，完成了本发明的多酚加工纤维的制备方法。 

根据本发明的第一方面，多酚加工纤维的制备方法，是以用苯基酰胺化合物的阴离子性水性分散液处理与多酚接触过的纤维作为要点。 

发明效果 

根据本发明，既维持多酚加工纤维的显色性、功效性、安全性、耐光性、耐洗涤性，也可以改善耐氯性，因此可提供多酚加工纤维，既能够有效利用多酚的功效性，同时提高了耐氯牢度。因此，对于利用了多酚的功效性的产品，对其的用途开发有效，这不限于服装上的利用，对利用了纤维的各种各样的产品，赋予抗菌性、除臭性、抗氧化性等多酚的功效，由此可提供高品质的产品。 

具体实施方式

染色纤维之所以由氯产生变褪色，这是活性氯的氧化所导致的褪色，特别是木棉，纤维具有容易吸附活性氯的性质，因此比其他的纤维更容易产生问题。 

多酚为公认的抗氧化物，换言之，容易与氧化物质反应，因此，容易受到活性氯的氧化褪色。实际上，关于植物染色或者现有的多酚加工纤维，进行耐氯牢度的测定(JIS L0884耐氯处理水色牢度试验A法)，则判断为1级至2级的极低的等级，很显然植物染色或者多酚加工纤维的多酚的耐氯性是低的。 

在多酚加工纤维中使用现有的用于提高耐氯牢度的固色剂，色调发生变化，是由于pH变化所导致的。此外，有时多酚从面料脱离，这是由于阳离子物质所引起的，阳离子物质与多酚键合生成凝集物，有时也污染面料。这均与酚羟基的性质相关，在改善多酚加工纤维的耐氯性时，需要充分考虑酚羟基的特性。 

鉴于上述，反复进行研究的结果，明确了特定状态的苯基酰胺化合物对于多酚加工纤维的耐氯牢度的改善起作用的事实，发现了根据本发明可以提 供这样一种多酚加工纤维，通过在接触了多酚的纤维上，实施使用上述苯基酰胺化合物的处理，维持显色性、功效性、安全性、耐光性、耐洗涤性，且提高了耐氯性。 

以下，关于本发明的多酚加工纤维的制备方法进行说明。需要说明的是，在以下记载中，多酚加工纤维含有普遍的植物染料品等，制备在纤维上富含多酚的纤维，这与染色或者多酚加工的种类，天然纤维或者化学纤维的区别无关。具体来说，作为可以使用的多酚，可以举出，通常在植物染色或多酚加工中使用的，从茶、柿子、石榴之外，葡萄、番石榴、玫瑰果(ロ一ズヒツプ)、荞麦、赤小豆、橄榄、苹果、紫苏、枇杷叶、柿、栗子、咖啡、肉桂、桨果(ベリ一)类等各种植物的叶、果实、种子、花、茎、根等中提取的多酚，可以从以上多酚中适当选择。茶多酚可以利用在生叶、加工茶(未发酵茶、半发酵茶、发酵茶)、提取液、提取粉、提取后的残渣等中所含有的多酚，与形状无关。茶多酚以及葡萄多酚，在其功效性上特别优异，故优选。此外，关于可使用的纤维种类，可以举出，纤维素纤维、动物性纤维、聚酯纤维、醋酸纤维、尼龙纤维、丙烯酸纤维、人造丝纤维、聚丙烯纤维、聚氯乙烯纤维、聚乳酸纤维、聚氨酯纤维等各种纤维，从中适当选择后可适用于本发明中。 

与纤维接触过的多酚，如果纤维表面上具有极性基团的话，在与多酚的羟基之间通过氢键或者离子键产生配位、相互作用等，起到增强固定、稳定化纤维上的多酚的作用。为了改善多酚加工纤维的耐氯牢度，需要不破坏这种化学键，并保护多酚。 

在本发明中，作为改善耐氯牢度(牢化)的处理剂，使用在具有酯基的苯基酰胺化合物的水性分散液中含有在苯基酰胺化合物的分子内或者分子外共存并分散的弱酸性阴离子的物质。如下考虑在本发明中所使用的牢化处理剂改善耐氯牢度的机理。 

对于多酚的抗氧化作用的反应机理，虽然没有完全解释清楚，但作为机理的一部分，包括基于酚羟基的氢原子转移的反应，和基于电子转移的反应。根据氢原子转移的反应，从羟基供给的氢原子自由基和活性氯自由基反应而失活，在非质子性介质中进行；相对于此，根据电子转移的反应，活性氯自 由基接受从羟基供给得到的电子成为氯离子而失活，在质子性介质中进行，通过金属离子反应得以促进。在植物染料或多酚加工实施的水系中，阴离子的供给可能抑制了酚羟基的电离，通过抑制酚羟基的电子移动，对于改善多酚的耐氯牢度有贡献。这时，所使用的阴离子为羧酸根、磷酸根等弱酸性阴离子，可以抑制根据pH变化引起的多酚的显色性的变化。此外，溶解于介质的阴离子时，浸透至纤维中，可影响多酚的染色本身，但这一点由于使用分散性的阴离子而消除，从纤维上的多酚的周边缓慢起作用。 

就苯基酰胺化合物而言，由于苯基的疏水性以及酰胺基的难溶性，以及坚固的苯基酰胺骨骼，而具有水溶性低而容易显示凝固性的分子结构，但若具有酯基，则加以柔软性和极性，则容易液体化，容易形成水性悬浊液。苯基与多酚之间具有亲和性，接近多酚成为疏水性的障壁而阻碍了氯的接触，从而用物理方法保护了多酚。从而，通过弱酸性阴离子在苯基酰胺化合物的分子内或者分子外共存并分散，对于抑制酚羟基的电离和保护多酚的疏水性起了有效的作用。 

如上所述，苯基酰胺化合物是，具体而言，具有N-苯基酰胺骨骼，具有分别在酰胺基团的氮原子以及羰基的碳原子上结合的取代基，这些取代基分别为碳原子数为1～50的链状或环状的饱和脂肪族基团，也可以含有氧原子和/或氮原子，也可以结合芳香族基团。在至少一个取代基上具有酯基，酯基可以为链状，也可以构成为环状基团。上述取代基具有醚键，则提高分子的柔性，故优选。苯基酰胺骨骼的苯基，可以被一个以上的甲基或者卤原子取代，由于分子体积大，而提高了活性氯的排除效果。作为苯基酰胺化合物的具体例，甲霜灵[甲基N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸酯]、恶霜灵[2-甲氧基-N-(2-氧代-1，3-噁唑烷-3-基)乙酰-2′，6′-二甲基苯胺]、呋酰胺[(±)-α-2-氯代-N-(2，6-二甲苯基乙酰胺)-γ-丁内酯]、苯霜灵[甲基N-苯乙酰基-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸酯]、呋霜灵[甲基N-(2-糠酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸酯]、酯菌胺[(±)-α-{N-(3-氯代苯基)环丙烷酰胺}-γ-丁内酯]等，这些是也可作为抗菌剂成分使用的化合物。 

在本发明中使用的牢化处理剂，在不影响上述苯基酰胺化合物以及阴离子的作用的范围内，可以进一步含有水分散性的高分子组份，含有羧基或磷 酸根等的阴离子系高分子等，起到作为供给阴离子的载体的作用。此外，也作为多酚的物理性保护体起作用。从这一点考虑，作为优选的高分子组份，可以举出在分子内或分子外含有羧基的丙烯酸系聚合物或共聚物等高分子。从而，在本发明中，作为牢化处理剂，例如可以优选使用在阴离子型丙烯酸树脂乳液中将上述苯基酰胺化合物配合得到的、将阴离子性高分子分散液作为基体的含有苯基酰胺化合物的水性分散液。这种高分子分散液中，阴离子以及苯基酰胺化合物不溶于水中，并与分散高分子共存，因此不易浸透至纤维内部，纤维表面的多酚从外周接触并作用。因此，可以避免从纤维内部夺取多酚的染色位而使多酚脱离的现象，此外，缓慢作用于分散粒子，给多酚没有带来激烈的变化。从分散稳定性方面考虑，牢化处理剂中，不挥发组份的浓度为1～50质量％左右，优选为5～30质量％，从对于多酚起作用的方面考虑，处理剂的pH为1.0～7.0左右，优选为2.5～5.5左右。不挥发组份中，含有苯基酰胺化合物、阴离子组份(从苯基酰胺化合物分离而存在的情况)，或上述的高分子组份。 

将如上所述的牢化处理剂，与经多酚实施染色或者加工过的纤维接触，从而提高了纤维上多酚的耐氯牢度。通过处理剂牢化时，只要是在多酚与纤维接触后即可，可以是在使用多酚染色或加工后除去剩余的多酚来个别地实施，或者，也可以是接着染色或加工而连续进行，而在多酚共存的状态下进行。即，也可以在将多酚染上纤维的染浴中添加上述处理剂。牢化处理优选在pH4.1～7.0的弱酸性～中性中进行。 

将纤维与多酚水溶液接触而染上多酚，并通过水洗除去多余的多酚制备多酚加工纤维，但棉、聚酯等容易脱离多酚的纤维的情况下，事先，将阳离子剂，以及根据需要将碱与纤维接触，使纤维表面活性化，在充分进行水洗后进行多酚加工。棉的多酚加工是，比如，按照以下方法实施。 

具体来说，经过了精练、漂白等的纤维面料浸于水中，将阳离子剂水溶液以相对于纤维为10质量％左右的比例添加，与纤维接触10分钟左右，加入相对于纤维为2质量％左右比例的氢氧化钠等碱，进行浸渍之后，缓慢升温至80℃左右，然后维持30分钟左右。之后，充分水洗，然后将纤维再次浸渍于水中，加入相对于纤维为0.1～7质量％，优选为0.3～2质量％，更优 选为0.5质量％左右比例的多酚水溶液，加热至30℃左右，在pH6～7下，将多酚染于纤维20分钟左右，通过水洗除去剩余的多酚。 

作为经过多酚加工的纤维的后加工，进行利用上述处理剂牢化的情况下，向已于水中浸渍过的纤维添加牢化处理剂，在pH4.5以上的弱酸性域(低于pH7)，优选为pH6～6.9下与多酚加工纤维接触，加热至35～95℃左右，优选为50～80℃左右，更优选为60℃左右，实施了合适的牢化处理。相对于纤维，牢化处理剂的添加量设定为0.1～10质量％左右、优选0.5～7质量％左右、更优选1～3质量％左右，处理时间大至为10～60分钟左右、优选为30分钟左右，然后对处理后的纤维进行充分的水洗。 

对于棉等的多酚易脱离的纤维，接着多酚加工，在相同染浴中进行通过上述处理剂牢化的情况下，在pH3～11的范围中可实施处理，考虑到多酚的性质，优选为pH4.1以上的弱酸性域(低于pH7)。在相同染浴中的处理，为了提高针对纤维的多酚的亲和性，并能够容易固色，优选使用媒染剂。例如，如下所述那样，可以使用锡酸钠作为金属媒染剂实施。 

详细而言，经过精练、漂白等的纤维面料浸渍在水中，添加多酚水溶液，使得相对于纤维多酚为0.1～7质量％、优选为0.5～3.0质量％左右，首先将多酚与纤维接触。然后，加热升温至35～95℃左右，优选为80～95℃左右，添加溶解了柠檬酸以及锡酸钠的水溶液，使得相对于纤维柠檬酸为1～10质量％左右、优选为2～4质量％左右，锡酸钠为0.5～5质量％左右、优选为1～2质量％左右，并维持10分钟左右，从而染上多酚。然后，添加牢化处理剂，在pH为3～11左右、优选为pH4～5左右的条件下，并将温度维持为35℃～95℃左右、优选为80℃～95℃左右，使处理剂与纤维接触30分钟左右，从而可实施适当的处理。经处理过的纤维实施适当的水洗。牢化处理剂的添加量，设定成相对于纤维为0.2～7质量％左右、优选为0.5～3质量％左右为宜。 

在上述的说明中，至于多酚，从通常用于植物染色或多酚加工等中的各种多酚中适当选择利用即可。儿茶酚等茶多酚或者葡萄多酚是，其功效性方面特别优异，故优选。 

实施了上述的牢化处理的多酚加工纤维，其耐氯牢度改善至3级左右。此外，河合式贴敷试验示出准阴性，Ecotex溶出试验中，重金属、农药成分 在检测限以下，因此安全性高。良好地发挥了作为多酚的功效的抗菌性、除臭性、抗氧化性，紫外线阻断效果也是最佳的。 

实施例

通过以下操作，制备了多酚加工纤维(试样1～5)、利用苯基酰胺实施了牢化处理的多酚加工纤维(试样1A、2A～2C、3A～6A)以及实施了市售的固色剂处理的多酚加工纤维(试样7～9)，调查了耐氯牢度以及多酚是否发生了颜色变化。 

(试样1) 

将进行了精练漂白的棉面料1kg，在染浴中浸渍在约15L的水中，使之充分含浸水。在这里，加入了100g阳离子剂(商品名：カチオノンKCN、一方社油脂工业社制造的季铵盐)，搅拌10分钟。进而，在约1L的水中溶解了20g氢氧化钠制备溶液后，加入染浴中搅拌10分钟。补充加入约3L水将染浴中的液体量调整为20L，加热升温至80℃，在保温下搅拌30分钟，使棉面料充分浸渍。然后，排出染浴中的液体，利用流水细致地水洗棉面料，使之中和，并排出了洗涤水。 

在染浴中加入约15L的水，浸渍棉面料。将茶提取多酚(商品名：テアフラン30F、株式会社伊藤园制造)5g溶解在约1L的水中后加入染浴中，补充加入水将染浴中的液体量调整为20L。将其加热升温至30℃，在保温下搅拌30分钟，使棉面料充分浸渍。然后，排出染浴中的液体，利用流水细致地水洗棉面料，取出棉面料后通过脱水、干燥，得到了多酚加工棉布。 

对于在上述方法中得到的多酚加工棉布，测定了耐光牢度(JIS L0842)以及耐氯牢度(JIS L0884A法)的结果，耐光牢度为3级，耐氯牢度为1-2级。 

(试样1A) 

将在试样1中得到的多酚加工棉布1kg，在染浴中浸渍在约15L的水中，使之充分含浸水。在这里，加入分散性苯基酰胺处理剂(商品名：ITN003M、(株)竹内商店制造的阴离子性苯基酰胺系纤维加工剂、含有树脂的酸性水性液)20g，并搅拌10分钟，补充加入约4L的水将染浴中的液体量调整为20L(pH6.7)。将其加热升温至50℃，在保温下搅拌30分钟，使棉面料充分浸渍。然后，排出染浴中的液体，利用流水细致地水洗棉面料，取出棉面料后 通过脱水、干燥，得到了经苯基酰胺处理后的多酚加工棉布。 

对于在上述方法中得到的多酚加工棉布，测定了耐光牢度以及耐氯牢度的结果，耐光牢度为3级，耐氯牢度为3级。 

(试样2) 

将进行了精练漂白的棉面料1kg，在染浴中浸渍在约15L的水中，使之充分含浸水。在这里，茶提取多酚(商品名：テアフラン30F、株式会社伊藤园制造)5g溶解在约1L的水中后加入染浴中，将其加热升温至80℃。将10g锡酸钠与20g柠檬酸溶解在约1L的水中得到的水溶液加入到染浴中，补充加入水将染浴中的液体量调整为20L，在80℃下搅拌30分钟，使棉面料充分浸渍。然后，排出染浴中的液体，利用流水细致地水洗棉面料，取出棉面料后通过脱水、干燥，得到了多酚加工棉布。 

对于在上述方法中得到的多酚加工棉布，测定了耐光牢度以及耐氯牢度的结果，耐光牢度为3级，耐氯牢度为2-3级。 

(试样2A) 

将进行了精练漂白的棉面料1kg，在染浴中浸渍在约15L的水中，使之充分含浸水。在这里，茶提取多酚(商品名：テアフラン30F、株式会社伊藤园制造)5g溶解在1L的水中后加入染浴中，将其加热升温至80℃。将10g锡酸钠与20g柠檬酸溶解在约1L的水中得到的水溶液加入到染浴中，补充加入水将染浴中的液体量调整为20L，在80℃下搅拌10分钟，使棉面料充分浸渍。在这里，加入分散性苯基酰胺处理剂(商品名：ITN003M、(株)竹内商店制造的阴离子性苯基酰胺系纤维加工剂、含有树脂的酸性水性液)30g(pH4.5)，在80℃下搅拌30分钟。然后，排出染浴中的液体，利用流水细致地水洗棉面料，取出棉面料后通过脱水、干燥，得到了经苯基酰胺处理后的多酚加工棉布。 

对于在上述方法中得到的多酚加工棉布，测定了耐光牢度以及耐氯牢度的结果，耐光牢度为3级，耐氯牢度为3-4级。 

(试样2B) 

加入到染浴中的分散性苯基酰胺处理剂的量，从试样2A的制备中的30g变更为100g，除此之外，按照与试样2A的操作，制造了经苯基酰胺处理过 的多酚加工棉布。需要说明的是，在加入了分散性苯基酰胺处理剂的染浴中，pH为4.4。 

对于在上述方法中得到的多酚加工棉布，测定了耐氯牢度的结果，为3-4级。但是，在牢化处理中，产生了被怀疑是由处理剂过剩引起的气泡，导致处理液溢出，在作业方面存在问题。 

(试样2C) 

加入到染浴中的分散性苯基酰胺处理剂的量，从试样2A的制备中的30g变更为1g，除此之外，按照与试样2A的操作，制造了经苯基酰胺处理过的多酚加工棉布。需要说明的是，在加入了分散性苯基酰胺处理剂的染浴中，pH为5.1。 

对于在上述方法中得到的多酚加工棉布，测定了耐氯牢度的结果，为3级。但是，有可能是由于牢化处理中的处理液的pH，发生了一些面料颜色的暗淡。 

(试样3) 

将进行了精练漂白的聚酯面料1kg，在染浴中浸渍在约15L的水中，使之充分含浸水。在这里，加入了70g阳离子剂(商品名：カチオノンKCN、一方社油脂工业社制造的季铵盐)，搅拌10分钟。进而，补充加入约3L水将染浴中的液体量调整为20L，加热升温至50℃，在保温下搅拌30分钟，使聚酯面料充分浸渍。然后，排出染浴中的液体，利用流水细致地水洗面料，使之中和，并排出了洗涤水。 

在染浴中加入约15L的水，浸渍聚酯面料。将茶提取多酚(商品名：テアフラン30F、株式会社伊藤园制造)10g溶解在约1L的水中后加入染浴中，补充加入水将染浴中的液体量调整为20L。将其加热升温至50℃，在保温下搅拌20分钟，使聚酯面料充分浸渍。然后，排出染浴中的液体，利用流水细致地水洗聚酯面料，取出聚酯面料后通过脱水、干燥，得到了多酚加工聚酯布。 

对于在上述方法中得到的多酚加工聚酯布，测定了耐光牢度以及耐氯牢度的结果，耐光牢度为3级，耐氯牢度为2-3级。 

(试样3A) 

将在试样3中得到的多酚加工聚酯布1kg，在染浴中浸渍在约15L的水 中，使之充分含浸水。在这里，加入分散性苯基酰胺处理剂(商品名：ITN003M、(株)竹内商店制造的阴离子性苯基酰胺系纤维加工剂、含有树脂的酸性水性液)20g，并搅拌10分钟，补充加入水将染浴中的液体量调整为20L(pH6.7)。将其加热升温至80℃，在保温下搅拌30分钟，使聚酯面料充分浸渍。然后，排出染浴中的液体，利用流水细致地水洗聚酯面料，取出聚酯面料后通过脱水、干燥，得到了经苯基酰胺处理后的多酚加工聚酯布。 

对于在上述方法中得到的多酚加工聚酯布，测定了耐光牢度以及耐氯牢度的结果，耐光牢度为3级，耐氯牢度为3-4级。 

(试样4) 

将进行了精练漂白的尼龙面料1kg，在染浴中浸渍在约15L的水中，使之充分含浸水。在这里，茶提取多酚(商品名：テアフラン30F、株式会社伊藤园制造)5g溶解在1L的水中后加入染浴中，补充加入水将染浴中的液体量调整为20L。将其加热升温至80℃，在保温下搅拌30分钟，使尼龙面料充分浸渍。然后，排出染浴中的液体，利用流水细致地水洗尼龙面料，取出尼龙面料后通过脱水、干燥，得到了多酚加工尼龙布。 

对于在上述方法中得到的多酚加工尼龙布，测定了耐氯牢度的结果，为4级。 

(试样4A) 

将进行了精练漂白的尼龙面料1kg，在染浴中浸渍在约15L的水中，使之充分含浸水。在这里，茶提取多酚(商品名：テアフラン30F、株式会社伊藤园制造)5g溶解在约1L的水中后加入染浴中，将其加热升温至80℃，加入分散性苯基酰胺处理剂(商品名：ITN 003M、(株)竹内商店制造的阴离子性苯基酰胺系纤维加工剂、含有树脂的酸性水性液)30g，搅拌10分钟，补充加入水将染浴中的液体量调整为20L(pH6.7)。将其加热升温至80℃，在保温下搅拌30分钟，使尼龙面料充分浸渍。然后，排出染浴中的液体，利用流水细致地水洗尼龙面料，取出尼龙面料后通过脱水、干燥，得到了经苯基酰胺处理后的多酚加工尼龙布。 

对于在上述方法中得到的多酚加工尼龙布，测定了耐氯牢度的结果，为4级。 

(试样5) 

将进行了精练漂白的棉面料1kg，在染浴中浸渍在约15L的水中，使之充分含浸水。在这里，加入了100g阳离子剂(商品名：カチオノンKCN、一方社油脂工业社制造的季铵盐)，搅拌10分钟。进而，制备了在约1L的水中溶解了20g氢氧化钠的溶液加入染浴中，搅拌10分钟。补充加入约3L水将染浴中的液体量调整为20L，加热升温至80℃，在保温下搅拌30分钟，使棉面料充分浸渍。然后，排出染浴中的液体，利用流水细致地水洗棉面料，使之中和，并排出了洗涤水。 

在染浴中加入约15L的水，浸渍棉面料。将葡萄多酚5g溶解在约1L的水中后加入染浴中，补充加入水将染浴中的液体量调整为20L。将其加热升温至30℃，在保温下搅拌20分钟，使棉面料充分浸渍。然后，排出染浴中的液体，利用流水细致地水洗棉面料，取出棉面料后通过脱水、干燥，得到了多酚加工棉布。 

对于在上述方法中得到的多酚加工棉布，测定了耐氯牢度的结果，耐氯牢度为2级。 

(试样5A) 

将在试样5中得到的多酚加工棉布1kg，在染浴中浸渍在约15L的水中，使之充分含浸水。在这里，加入分散性苯基酰胺处理剂(商品名：ITN 003M、(株)竹内商店制造的阴离子性苯基酰胺系纤维加工剂、含有树脂的酸性水性液)20g，并搅拌10分钟，补充加入约4L的水将染浴中的液体量调整为20L(pH6.7)。将其加热升温至50℃，在保温下搅拌30分钟，使棉面料充分浸渍。然后，排出染浴中的液体，利用流水细致地水洗棉面料，取出棉面料后通过脱水、干燥，得到了经苯基酰胺处理后的多酚加工棉布。 

对于在上述方法中得到的多酚加工棉布，测定了耐氯牢度的结果，为2-3级。 

(试样6A) 

准备对于进行过精练漂白的棉面料事先使用化学染料染色的染色棉面料。将该染色棉面料1kg，在染浴中浸渍在约15L的水中，使之充分含浸水。在这里，茶提取多酚(商品名：テアフラン30F、株式会社伊藤园制造)5g溶 解在约1L的水中后加入染浴中，将其加热升温至80℃。将10g锡酸钠与20g柠檬酸溶解在约1L的水中得到的水溶液加入到染浴中，接着，加入分散性苯基酰胺处理剂(商品名：ITN 003M、(株)竹内商店制造的阴离子性苯基酰胺系纤维加工剂、含有树脂的酸性水性液)30g(pH4.5)，在80℃下搅拌10分钟。补充加入水将染浴中的液体量调整为20L，在80℃下搅拌30分钟，使棉面料充分浸渍。然后，排出染浴中的液体，利用流水细致地水洗棉面料，取出棉面料后通过脱水、干燥，得到了经苯基酰胺处理后的多酚加工棉布。 

对于在上述方法中得到的多酚加工棉布，测定了耐光牢度以及耐氯牢度的结果，耐光牢度为3级，耐氯牢度为4-5级。 

(试样7) 

将在试样1中得到的多酚加工棉布1kg，在染浴中浸渍在约20L的水中，使之充分含浸水。在这里，加入市售的提高耐氯牢度的固色剂(商品名：モリロンWS、モ一リン化学工业株式会社制造、阴离子性褐色液体)30g，并将其加热升温至40℃，在保温下搅拌10分钟，使棉面料充分浸渍。然后，排出染浴中的液体，利用流水细致地水洗棉面料，取出棉面料后通过脱水、干燥，得到了经固色剂处理后的多酚加工棉布。 

对于在上述方法中得到的多酚加工棉布，测定了耐光牢度以及耐氯牢度的结果，耐光牢度为1级，耐氯牢度为3级。 

(试样8) 

将在试样1中得到的多酚加工棉布1kg，在染浴中浸渍在约20L的水中，使之充分含浸水。在这里，加入市售的提高耐氯牢度的固色剂(商品名：ダンフイツクス5000、日东纺株式会社制造、阳离子性淡黄色酸性液体)30g(pH4.0)，并将其加热升温至40℃，在保温下搅拌10分钟，使棉面料充分浸渍。然后，排出染浴中的液体，利用流水细致地水洗棉面料，取出棉面料后通过脱水、干燥，得到了经固色剂处理后的多酚加工棉布。 

对于在上述方法中得到的多酚加工棉布，测定了耐光牢度以及耐氯牢度的结果，耐光牢度为3级，耐氯牢度为3级。但是，发生了被怀疑是由固色剂的酸引起的多酚的褪色。 

(试样9) 

将在试样1中得到的多酚加工棉布1kg，在染浴中浸渍在约20L的水中，使之充分含浸水。在这里，加入市售的提高耐氯牢度的固色剂(商品名：ダンフイツクス7000、日东纺株式会社制造、阳离子性淡黄色碱性液体)30g(pH8.0)，并将其加热升温至40℃，在保温下搅拌10分钟，使棉面料充分浸渍。然后，排出染浴中的液体，利用流水细致地水洗棉面料，取出棉面料后通过脱水、干燥，得到了经固色剂处理后的多酚加工棉布。 

对于在上述方法中得到的多酚加工棉布，测定了耐光牢度以及耐氯牢度的结果，耐光牢度为3级，耐氯牢度为3级。但是，发生了被怀疑是由固色剂的碱引起的多酚的颜色暗淡。 

(试样10) 

将进行了精练漂白的棉面料1kg，在染浴中浸渍在约15L的水中，使之充分含浸水。在这里，茶提取多酚(商品名：テアフラン30F、株式会社伊藤园制造)5g溶解在1L的水中后加入染浴中，将其加热升温至80℃。将10g锡酸钠与20g柠檬酸溶解在约1L的水中得到的水溶液加入到染浴中，补充加入水将染浴中的液体量调整为20L，在80℃下搅拌10分钟，使棉面料充分浸渍。接着，加入水溶性苯基酰胺处理剂(商品名：アモルデンMCM-400、大和化学株式会社制造的阴离子性苯基酰胺系纤维加工剂、酸性水性液)(pH6.5)，在80℃下搅拌了30分钟。然后，排出染浴中的液体，利用流水细致地水洗棉面料，取出棉面料后通过脱水、干燥，得到了多酚加工棉布。 

对于在上述方法中得到的多酚加工棉布，测定了耐氯牢度的结果，没有满足3级标准，没有发现耐氯牢度的提高。 

(试样11) 

将进行了精练漂白的棉面料1kg，在染浴中浸渍在约15L的水中，使之充分含浸水。在这里，茶提取多酚(商品名：テアフラン30F、株式会社伊藤园制造)5g溶解在1L的水中后加入染浴中，将其加热升温至80℃。将10g锡酸钠与20g柠檬酸溶解在约1L的水中得到的水溶液加入到染浴中，补充加入水将染浴中的液体量调整为20L，在80℃下搅拌10分钟，使棉面料充分浸渍。接着，加入分散性丙烯酸树脂系纤维处理剂(商品名：フアイコ一トN-125、大和化学株式会社制造的阴离子性丙烯酸树脂系纤维加工剂、弱酸 性液)30g(pH5.0)，在80℃下搅拌了30分钟。然后，排出染浴中的液体，利用流水细致地水洗棉面料，取出棉面料后通过脱水、干燥，得到了多酚加工棉布。 

对于在上述方法中得到的多酚加工棉布，测定了耐氯牢度的结果，没有满足3级基准，没有发现耐氯牢度的提高。 

(多酚加工纤维的物理性质以及功效性) 

关于在试样2A中得到的经牢化处理过的多酚加工棉布，调查各种牢度、抗菌性、除臭性、紫外线遮蔽能力、抗氧化性、安全性。将结果示于表1中。 

(表1) 

多酚加工纤维(试样2A)的物理性质以及功效性 

牢度 

耐洗牢度(JIS L0844A-2号)：(变褪色)5级、(污染)5级 

耐汗牢度(JIS L0848)：(酸性变褪色)5级、(酸性污染)5级 

                    (碱性变褪色)5级、(碱性污染)5级 

耐摩擦牢度(JIS L0849摩擦试验机II型)：(干燥)5级、(润湿)5级 

抗菌性(JIS L1902使用了黄色葡萄球菌的菌液吸收法) 

制造刚刚结束后：活菌数＜8.3×10³、静菌活性值＞3.1、抑菌活性值＞0.4 

洗涤10次后：活菌数＜8.3×10³、静菌活性值＞3.1、抑菌活性值＞0.4 

(棉标准白布的活菌数) 

接种刚刚结束后的活菌数：2.0×10⁴、18小时后的活菌数：1.1×10⁷) 

除臭性(JAFET基准试验方法) 

氨(检测管法)：86.3％ 

乙酸(检测管法)：88.0％ 

异戊酸(气相色谱法)：98.0％ 

紫外线遮蔽能力(测定波长：280～400nm) 

试样2：(平均遮蔽率)70.6％、(UPF值)7.4 

试样2A：(平均遮蔽率)79.3％、(UPF值)10.2 

抗氧化性(使用了亚油酸的CDM试验中氧化开始前的时间) 

空白：7.5小时 

未加工棉布：8.0小时 

试样2A：9.7小时 

安全性：河合法皮肤贴敷试验 

试验结果：2B、判定：准阴性 

安全性：溶出试验(Ecotex-Standard 100class I溶出试验) 

Sb：1.02ppm、As：n/d、Pb：n/d、Cd：n/d、Cr：n/d、Cr(VI)：n/d、Co：n/d、Cu：5.24ppm、Ni：n/d、Hg：n/d、农药：n/d 

从表1可以明确，通过使用分散性苯基酰胺对多酚加工纤维实施牢化处理，无须降低耐洗涤牢、耐汗牢度、耐摩擦牢度，就可以保持作为多酚功效性的抗菌性、除臭性、抗氧化性，也提高了紫外线遮蔽能力。此外，对于身体和环境也保持安全性。 

工业实用性 

根据本发明，无须损失多酚的染色性或功效，既保持了多酚加工纤维的耐光牢度，也可以改善耐氯牢度，广泛应用于普通衣服或服饰品、使用了面料的厨房用品、装饰品、礼仪(amenity)产品等各种各样的纤维利用产品上，可提供高品质的产品，也可以促进利用了多酚的功效性的产品的用途开发。从而，对于多酚加工纤维产品的普及是有效的。 

Claims (6)

1.一种多酚加工纤维的制备方法，其特征是，对于与多酚接触过的纤维使用苯基酰胺化合物的阴离子性水性分散液进行处理。

2.权利要求1所述的多酚加工纤维的制备方法，其特征是，所述多酚含有来自茶的多酚和/或来自葡萄的多酚，所述水性分散液具有分散的高分子成分，所述高分子成分含有阴离子。

3.权利要求1或2所述的多酚加工纤维的制备方法，其特征是，所述多酚是作为相对于所述纤维含有0.1～7质量％所述多酚的水性液向所述纤维供给并接触，所述处理纤维的阴离子性水性分散液是以相对于所述纤维为0.5～7质量％的比例供给。

4.权利要求1或2所述的多酚加工纤维的制备方法，其特征是，所述处理是，从与多酚接触过的纤维除去没有附着在纤维上的多酚，然后在pH4.5～6.9、温度为35～95℃的条件下进行。

5.权利要求1或2所述的多酚加工纤维的制备方法，其特征是，所述处理是，从与多酚接触过的纤维未除去没有附着在纤维上的多酚，且在pH3～11、温度为35～95℃的条件下进行。

6.一种多酚加工纤维，其特征是，通过权利要求1～5中任一项所述的制备方法得到，且具有苯基酰胺化合物。