CN101870652A - 一种高纯度氟代碳酸乙烯酯的精制方法 - Google Patents

一种高纯度氟代碳酸乙烯酯的精制方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101870652A
CN101870652A CN200910111561A CN200910111561A CN101870652A CN 101870652 A CN101870652 A CN 101870652A CN 200910111561 A CN200910111561 A CN 200910111561A CN 200910111561 A CN200910111561 A CN 200910111561A CN 101870652 A CN101870652 A CN 101870652A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ethylene carbonate
high purity
fluoro ethylene
purification
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200910111561A
Other languages
English (en)
Inventor
吴茂祥
方桂煌
潘荧
王文国
黄剑莹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujian Institute of Research on the Structure of Matter of CAS
Original Assignee
Fujian Institute of Research on the Structure of Matter of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujian Institute of Research on the Structure of Matter of CAS filed Critical Fujian Institute of Research on the Structure of Matter of CAS
Priority to CN200910111561A priority Critical patent/CN101870652A/zh
Publication of CN101870652A publication Critical patent/CN101870652A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及高纯度氟代碳酸乙烯酯的精制方法。将粗氟代碳酸乙烯溶解在芳烃溶剂和脂肪烃溶剂的混合溶剂中，先后通过析晶工序和精馏工序进行精制纯化。

Description

一种高纯度氟代碳酸乙烯酯的精制方法
技术领域
本发明是有关高纯度氟代碳酸乙烯酯的精制方法。详细地说是将粗氟代碳酸乙烯酯溶解在芳烃溶剂、脂肪烃溶剂中，然后先通过慢慢降温析晶工序，再通过精馏工序进行精制纯化。精制的氟代碳酸乙烯酯可以作为锂离子电池电解液的添加剂。
背景技术
氟代碳酸乙烯酯目前的合成方法主要有以下几种。1)采用氟气直接氟化取代的方法。如：Masafumi Kobayashi等【J.Fluorine Chemistry 120(2003)105～110】以30％的F2/N2混合气体在50℃的条件下对碳酸乙烯酯直接进行氟取代反应，而产物氟代碳酸乙烯酯在此条件下可以进一步进行氟取代反应，生成多种的多氟化物副产物。日本专利JP2000-309583也采用了相似的方法。2)Hideki Ishii等【Tetrahedron 57(2001)9067～9072】采用电化学部分氟化的方法，以碳酸亚乙烯酯(VC)为起始原料，经两步反应合成了氟代碳酸乙烯酯，而这种方法产率低，成本高，不适合工业化生产。3)氯代碳酸乙烯酯进行氟取代反应制备，该方法收率较好，但同样存在较多的杂质，没精制之前不适合作为锂离子电池电解液添加剂。在文献中没发现有关氟代碳酸乙烯精制纯化的详细方法。
发明内容
本发明提供了一种高纯度氟代碳酸乙烯酯的精制方法，精制后的高纯度氟代碳酸乙烯酯可以作为锂离子电池电解液添加剂。本发明是将粗氟代碳酸乙烯酯溶解在芳烃溶剂、脂肪烃溶剂中，然后先通过慢慢降温析晶工序，再通过精馏工序进行精制纯化。
本发明采用的氟代碳酸乙烯酯原料是由氯代碳酸乙烯酯经氟交换反应得到的。作为原料的粗氟代碳酸乙烯酯的纯度，只要蒸馏到98％以上即可。析晶工序和精馏工序通常分别只要进行一次就足够了。
用作析晶的溶剂，要不使氟代碳酸乙烯酯发生分解或反应。可以选择芳烃、脂肪烃溶剂，或选择其中2种以上混合物作为析晶溶剂。较理想的是将氟代碳酸乙烯酯溶解在芳烃与脂肪烃的混合溶剂中。
芳烃溶剂可以是：苯、甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、异丙苯等，其中以甲苯为最佳。
脂肪烃溶剂可以是丙烷、丁烷、戊烷、新戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、壬烷等，其中以正己烷为最佳。
溶剂的用量通常为粗氟代碳酸乙烯酯重量的1～10倍，以2～5为佳。混合溶剂可以是等体积也可以是不等体积，没有特别限定。
从混合溶剂中析出氟代碳酸乙烯酯，用冷却的方法比较理想，将氟代碳酸乙烯酯溶液冷却到-10～10℃，在搅拌下以0.1～5℃/时的冷却速度慢慢冷却析晶为好。
将析出的氟代碳酸乙烯酯在10℃以内进行过滤分离后，根据需要用适当的冷溶剂进行洗涤。然后加热融解氟代碳酸乙烯酯，残留的溶剂用蒸馏的方法去除。
精馏工序在常压或减压下进行，以减压蒸馏方法更佳。在精馏工序中，用5～10个塔板数、5～10回流比进行精馏为宜。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步的描述，但本发明不只限定于这些实例。
粗氟代碳酸乙烯酯由氯代碳酸乙烯酯和氟化钾进行卤素交换反应制备，并采用蒸馏的方法将纯度提高到98％左右。
实施例1
在装有搅拌器的200升析晶装置中，加入30公斤粗氟代碳酸乙烯酯(纯度98.3％)、35公斤甲苯、35公斤正己烷。边搅拌边冷却，在15℃搅拌4小时，然后在5小时内将溶液冷却到0℃。析晶结束，滤出固体，用0℃的正己烷洗涤两次，每次30公斤，得到纯度为99.5％的氟代碳酸乙烯酯。将氟代碳酸乙烯酯进行精馏，理论塔板数为5、回流比为10，得到99.92％的氟代碳酸乙烯酯。两步的总收率为75％。
实施例2
在装有搅拌器的100升析晶装置中，加入25公斤粗氟代碳酸乙烯酯(纯度98.3％)、40公斤甲苯、15公斤正己烷。边搅拌边冷却，8小时内将溶液冷却到-4℃。析晶结束，滤出固体，用0℃的正己烷洗涤两次，每次20公斤，得到纯度为99.6％的氟代碳酸乙烯酯。将氟代碳酸乙烯酯进行精馏，理论塔板数为7、回流比为10，得到99.95％的氟代碳酸乙烯酯。两步的总收率为65％。

Claims (7)

1.一种高纯度氟代碳酸乙烯酯的精制方法，包括如下步骤：将粗氟代碳酸乙烯溶解在芳烃溶剂和脂肪烃溶剂的混合溶剂中，先后通过析晶工序和精馏工序进行精制纯化。
2.如权利要求1所述的高纯度氟代碳酸乙烯酯的精制方法，其特征在于：所述的析晶工序是由芳烃溶剂和脂肪烃溶剂组成的混合溶剂中进行的。
3.如权利要求1或2所述的高纯度氟代碳酸乙烯酯的精制方法，其特征在于：所述的芳烃溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯或异丙苯之一。
4.如权利要求1或2所述的高纯度氟代碳酸乙烯酯的精制方法，其特征在于：所述的芳烃溶剂为甲苯。
5.如权利要求1或2所述的高纯度氟代碳酸乙烯酯的精制方法，其特征在于：所述的脂肪烃化合物选自丙烷、丁烷、戊烷、新戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、辛烷、异辛烷或壬烷之一。
6.如权利要求1或2所述的高纯度氟代碳酸乙烯酯的精制方法，其特征在于：所述的脂肪烃化合物为正己烷。
7.如权利要求1或2所述的高纯度氟代碳酸乙烯酯的精制方法，其特征在于：所述的芳烃和脂肪烃的混合溶剂，采用等体积混合，或者采用不等体积混合。
CN200910111561A 2009-04-24 2009-04-24 一种高纯度氟代碳酸乙烯酯的精制方法 Pending CN101870652A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910111561A CN101870652A (zh) 2009-04-24 2009-04-24 一种高纯度氟代碳酸乙烯酯的精制方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910111561A CN101870652A (zh) 2009-04-24 2009-04-24 一种高纯度氟代碳酸乙烯酯的精制方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101870652A true CN101870652A (zh) 2010-10-27

Family

ID=42995755

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200910111561A Pending CN101870652A (zh) 2009-04-24 2009-04-24 一种高纯度氟代碳酸乙烯酯的精制方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101870652A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103113344A (zh) * 2012-09-26 2013-05-22 中国海洋石油总公司 一种高纯度氟代碳酸乙烯酯的提纯方法
CN108160039A (zh) * 2017-11-23 2018-06-15 孝感市锐思新材科技有限公司 一种氟代碳酸乙烯酯提纯材料的制备方法
CN110878078A (zh) * 2019-10-12 2020-03-13 湖北省宏源药业科技股份有限公司 一种分级结晶制备电子级氟代碳酸乙烯酯的方法
CN113563300A (zh) * 2021-07-26 2021-10-29 山东海科创新研究院有限公司 一种氟代碳酸乙烯酯的纯化方法及其所得产品

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103113344A (zh) * 2012-09-26 2013-05-22 中国海洋石油总公司 一种高纯度氟代碳酸乙烯酯的提纯方法
CN108160039A (zh) * 2017-11-23 2018-06-15 孝感市锐思新材科技有限公司 一种氟代碳酸乙烯酯提纯材料的制备方法
CN110878078A (zh) * 2019-10-12 2020-03-13 湖北省宏源药业科技股份有限公司 一种分级结晶制备电子级氟代碳酸乙烯酯的方法
CN110878078B (zh) * 2019-10-12 2023-02-17 湖北省宏源药业科技股份有限公司 一种分级结晶制备电子级氟代碳酸乙烯酯的方法
CN113563300A (zh) * 2021-07-26 2021-10-29 山东海科创新研究院有限公司 一种氟代碳酸乙烯酯的纯化方法及其所得产品
CN113563300B (zh) * 2021-07-26 2022-05-06 山东海科创新研究院有限公司 一种氟代碳酸乙烯酯的纯化方法及其所得产品
WO2022233341A1 (zh) * 2021-07-26 2022-11-10 山东海科创新研究院有限公司 氟代碳酸乙烯酯的纯化方法及其所得产品

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111285884A (zh) 季戊四醇硫酸酯的制备方法
CN101870652A (zh) 一种高纯度氟代碳酸乙烯酯的精制方法
CN114835670B (zh) 一种制备高纯度碳酸亚乙烯酯的方法
CN112010733B (zh) 一种3,4,5-三氟溴苯的制备方法
CN102421768A (zh) 用于制备4-氟-4-r-5-r’-1，3-二氧杂环戊-2-酮的方法
CN101171242A (zh) 碳酸亚乙烯酯的生产方法
KR100810123B1 (ko) 조 에틸렌카보네이트로부터 고순도 및 고수율의에틸렌카보네이트의 정제방법
CN109096122A (zh) 制备亚精胺的方法
CN108752254B (zh) 2-[1-(乙基磺酰基)-3-氮杂环丁亚基]乙腈的制备方法
CN111018757B (zh) 一种酸性废气合成3-巯基丙酸的方法
CN102875384A (zh) 一种萃取精馏分离3，4-二氯硝基苯结晶母液的方法
CN115215831A (zh) 一种制备氟代碳酸乙烯酯精品的方法
CN101357908B (zh) 一锅法制备二苯并噻唑二硫醚和三苯基膦
CN109134204B (zh) 中间体2-溴-4-氟-5-氯苯酚的合成法
EP1695958A1 (en) Method for producing chlorosulfonyl isocyanate
CN109627190B (zh) 一种肼基甲酸苄酯的合成方法
CN1145611C (zh) 提纯异喹啉的方法
CN115010694B (zh) 氟代碳酸乙烯酯及其制备方法
CN112159329B (zh) 邻氨基三氟甲氧基苯和间氨基三氟甲氧基苯联产制备方法
CN113980686B (zh) 一种含环己基的侧向邻二氟苯类液晶化合物的制备方法
JPH05271178A (ja) ポリイソシアネート混合物からポリイソシアネート異性体を単離する方法
CN109134274B (zh) 一种分离乙二胺和n-乙基乙二胺混合溶液的方法
CN114539081B (zh) 一种利用n,n-二丁基乙醇胺分离提纯甘氨酸的方法
CN115368377B (zh) 一种环状硫酸酯的制备方法
CN113024484B (zh) 一种提纯制备高纯度促进剂cz的方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20101027