CN101863745B - 含超多苯环的双酚化合物及其合成方法 - Google Patents

含超多苯环的双酚化合物及其合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101863745B
CN101863745B CN201010206576.5A CN201010206576A CN101863745B CN 101863745 B CN101863745 B CN 101863745B CN 201010206576 A CN201010206576 A CN 201010206576A CN 101863745 B CN101863745 B CN 101863745B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polar aprotic
aprotic solvent
benzene rings
bisphenol compound
product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201010206576.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101863745A (zh
Inventor
孟跃中
陈栋阳
王拴紧
肖敏
韩东梅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sun Yat Sen University
National Sun Yat Sen University
Original Assignee
National Sun Yat Sen University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by National Sun Yat Sen University filed Critical National Sun Yat Sen University
Priority to CN201010206576.5A priority Critical patent/CN101863745B/zh
Publication of CN101863745A publication Critical patent/CN101863745A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101863745B publication Critical patent/CN101863745B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了含超多苯环的双酚化合物及其合成方法，其结构式如式(Ⅰ)所示：合成方法包括如下步骤：将对甲氧基苯酚、无水碳酸钾、极性非质子溶剂和甲苯在140～150℃反应，蒸出甲苯，带出反应的水，再加入十氟联苯，在80～100℃反应1～3个小时，产物分离提纯后再与R-OH在极性非质子溶剂中，于180～220℃反应，所得产物分离提纯后，与三溴化硼于-60℃～-90℃条件下反应，反应溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷，产物分离提纯，得白色粉末。本发明所得的含超多苯环的双酚化合物具有反应原料易得、步骤简单、产率高、产物易纯化等特点。所得的含超多苯环的双酚化合物能用于合成环氧树脂。

Description

含超多苯环的双酚化合物及其合成方法
技术领域
本发明涉及一类含多个苯环的双酚化合物及其合成方法，属于有机合成技术领域。
背景技术
双酚化合物是一类重要的有机化工中间体，可作为聚碳酸酯、聚砜树酯、环氧树脂、酚醛树脂、聚苯醚树脂、不饱和聚酯等多种高分子材料的原料。也可用于生产阻燃剂、增塑剂、抗氧剂、热稳定剂、橡胶防老化剂、农药、涂料等精细化工产品。苯环是一类重要的有机官能团，可以作为有机反应的功能性基团发生卤代、硝化、磺化、酰基化等反应。
含有四个苯环的双酚化合物被广泛用作聚芳醚的合成原料，并在富电子的苯环上磺化制备磺化聚芳醚质子交换膜（CN100344675C和CN1282686C）。聚合反应采用的是双酚作为反应基团，而磺化采用的是苯环作为反应基团。苯环的数量直接影响了可取代磺酸基的数量，极大地影响了产物的最终性能。可见，含多个苯环的双酚化合物可以作为多种有机反应的原料，在有机合成技术领域有重要的意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种含超多苯环的双酚化合物。
本发明的另一个目的是提供上述含超多苯环的双酚化合物的制备方法。
一种含超多苯环的双酚化合物，其结构式如式（Ⅰ）所示：
Figure 665829DEST_PATH_IMAGE001
（Ⅰ）
其中R选自：
Figure 520652DEST_PATH_IMAGE002
。
 上述双酚化合物的合成方法，包括如下步骤：将对甲氧基苯酚、无水碳酸钾、极性非质子溶剂和甲苯在140~150℃反应1 ~ 3个小时，其投料摩尔比为1：1.5 ~ 4.5：10~100：5~50，蒸出甲苯，带出反应的水，再加入十氟联苯，投料摩尔量为对甲氧基苯酚的20~50%，在80~100℃反应1~3个小时，产物分离提纯后再与R-OH在极性非质子溶剂中，于180~220℃反应3~8个小时，产物与R-OH、极性非质子溶剂的摩尔比为1：8~20：10~100，所得产物分离提纯后，与三溴化硼于-60℃~-90℃条件下反应0.5~2个小时，反应溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷，产物分离提纯，得白色粉末。
在上述合成方法中，所述极性非质子溶剂优选为N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、1-甲基-2-吡咯烷酮或二甲基亚砜。
其合成步骤用方程式表示为：
Figure 300390DEST_PATH_IMAGE003
其中R-选自：
Figure 633282DEST_PATH_IMAGE004
上图所示的不同化合物用符号“kx”区别。例如：3a表示双酚单体3，其中R-选自结构a；3b表示双酚单体3，其中R-选自结构b；以此类推。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明从分子设计的角度合成了一类含超多苯环的双酚化合物，利用十氟联苯与对甲氧基苯酚反应生成带双甲氧基的中间产物1，再与苯酚衍生物反应，增加反应物苯环的数量，最后去甲基化生成双酚化合物。本发明所得的含超多苯环的双酚化合物具有反应原料易得、步骤简单、产率高、产物易纯化等特点。所得的含超多苯环的双酚化合物能用于合成环氧树脂。
具体实施方式：
实施例1 中间体1的合成
将0.02 mol对甲氧基苯酚、0.035 mol无水碳酸钾、5 ml甲苯和25 ml N，N-二甲基乙酰胺加入到50 ml的三口烧瓶中，氮气保护下升温到145℃，磁力搅拌反应2小时，利用甲苯带出反应产生的水，蒸出甲苯并冷至90℃，加入0.01 mol十氟联苯，继续搅拌反应2小时，然后冷却到室温，在水中析出沉淀，过滤并用乙醇重结晶得中间体1，其核磁共振谱的数据为：1H-NMR (CDCl3, 400MHz): δ = 3.83 (s, 6H, OCH3), 6.88-6.94 (d, 4H, ph), 7.02-7.08 (d, 4H, ph)。
实施例2~5 中间体2a~d的合成
将0.01 mol化合物1、0.1 mol化合物R-OH、0.15 mol无水碳酸钾、10 mL甲苯和80 mL 1-甲基-2-吡咯烷酮加入150 ml的三口烧瓶中，氮气保护并磁力搅拌反应物，升温到145℃反应3小时，用甲苯带出生成的水，然后蒸出甲苯，将温度升高到190℃反应3小时，冷却至室温，在水中析出沉淀，过滤并用硅胶过柱提纯，以二氯甲烷为流动相，即得中间体2a~d。
产物的核磁共振氢谱的数据为：2a， 1H-NMR (CDCl3, 500MHz): δ = 3.66 (s, 6H, OCH3), 6.42-7.55 (m, 48H, ph)；2b， 1H-NMR (CDCl3, 500MHz): δ = 3.66 (s, 6H, OCH3), 6.42-7.55 (m, 80H, ph)；2c， 1H-NMR (CDCl3, 500MHz): δ = 3.66 (s, 6H, OCH3), 6.42-7.55 (m, 80H, ph)；2d， 1H-NMR (CDCl3, 500MHz): δ = 3.66 (s, 6H, OCH3), 6.42-7.55 (m, 112H, ph)。
实施例6~9 双酚3a~d的合成
将0.01 mol化合物2a~d溶于100 ml 二氯甲烷中，于-78℃慢慢滴加3 ml三溴化硼反应1小时，缓慢升温到室温，加入100 ml的去离子水，萃取有机层，挥发溶剂后得固体用硅胶过柱提纯，以为三氯甲烷流动相，即得双酚产物3a~d。
产物的核磁共振氢谱的数据为：3a， 1H-NMR  (CDCl3, 500MHz): δ = 5.29 (s, 2H, OH), 6.42-7.55 (m, 48H, ph)；3b， 1H-NMR  (CDCl3, 500MHz): δ = 5.29 (s, 2H, OH), 6.42-7.55 (m, 80H, ph)；3c， 1H-NMR (CDCl3, 500MHz): δ = 5.29 (s, 2H, OH), 6.42-7.55 (m, 80H, ph)；3d， 1H-NMR (CDCl3, 500MHz): δ = 5.29 (s, 2H, OH), 6.42-7.55 (m, 112H, ph)。
实施例10 双酚单体3a合成环氧树脂
    将0.1mol 3a和0.3mol 环氧氯丙烷加入250ml三口瓶中，在搅拌下缓慢升温至55℃，待3a完全溶解后，开始滴加20%氢氧化钠溶液40ml至三口瓶中，约半小时滴完。滴完后在90℃继续反应2小时。停止反应，冷却至室温。向瓶中加入蒸馏水30ml、甲苯60ml，充分搅拌并倒入250ml分液漏斗中分去水层，再用蒸馏水洗涤数次至无氯离子，分出有机层，减压蒸去甲苯及残余的水，得浅黄色粘稠液体即为环氧树脂。

Claims (3)

1.一种双酚化合物，其结构式如式(Ⅰ)所示：
Figure FSA00000177073600011
其中R选自：
Figure FSA00000177073600012
2.权利要求1所述双酚化合物的合成方法，其特征在于包括如下步骤：将对甲氧基苯酚、无水碳酸钾、极性非质子溶剂和甲苯在140～150℃反应1～3个小时，其投料摩尔比为1∶1.5～4.5∶10～100∶5～50，蒸出甲苯，带出反应的水，再加入十氟联苯，投料摩尔量为对甲氧基苯酚的20～50％，在80～100℃反应1～3个小时，产物分离提纯后再与R-OH在极性非质子溶剂中，于180～220℃反应3～8个小时，产物与R-OH、极性非质子溶剂的摩尔比为1∶8～20∶10～100，所得产物分离提纯后，与三溴化硼于-60℃～-90℃条件下反应0.5～2个小时，反应溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷，产物分离提纯，得白色粉末。
3.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于所述极性非质子溶剂为N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、1-甲基-2-吡咯烷酮或二甲基亚砜。
CN201010206576.5A 2010-06-21 2010-06-21 含超多苯环的双酚化合物及其合成方法 Expired - Fee Related CN101863745B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010206576.5A CN101863745B (zh) 2010-06-21 2010-06-21 含超多苯环的双酚化合物及其合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010206576.5A CN101863745B (zh) 2010-06-21 2010-06-21 含超多苯环的双酚化合物及其合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101863745A CN101863745A (zh) 2010-10-20
CN101863745B true CN101863745B (zh) 2014-01-01

Family

ID=42955714

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201010206576.5A Expired - Fee Related CN101863745B (zh) 2010-06-21 2010-06-21 含超多苯环的双酚化合物及其合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101863745B (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101240063A (zh) * 2008-01-18 2008-08-13 深圳大学 一种磺酸基在侧链萘环上的磺化聚芳醚及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101240063A (zh) * 2008-01-18 2008-08-13 深圳大学 一种磺酸基在侧链萘环上的磺化聚芳醚及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王雷等.质子交换膜用磺化聚芳醚的合成与性能研究.《化学学报》.2007,第65卷(第14期),1403～1406.
质子交换膜用磺化聚芳醚的合成与性能研究;王雷等;《化学学报》;20070728;第65卷(第14期);1403～1406 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN101863745A (zh) 2010-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109651595A (zh) 一种无卤阻燃生物基环氧树脂前驱体及其制备方法和应用
CN102766166B (zh) 一种阻燃剂六苯氧基环三磷腈化合物的制备方法
CN102659526B (zh) 四酚羟基芴化合物及其制备方法
CN109293648A (zh) 一种含乙炔基和降冰片烯的苯并噁嗪单体及其制备方法和用途
CN103408510B (zh) 含萘液晶环氧树脂化合物，其制备方法及组合物
CN101863745B (zh) 含超多苯环的双酚化合物及其合成方法
CN102120783B (zh) 含脂肪族叔胺基的硫杂蒽酮光引发剂及其制备方法
CN102199073A (zh) 4,4'-二羟基二苯甲烷的制备方法
Wang et al. Synthesis of a novel poly (ethylene glycol) grafted triethylamine functionalized dicationic ionic liquid and its application in one-pot synthesis of 2-amino-2-chromene derivatives in water
JP2009051780A (ja) テトラキス（アリルオキシフェニル）炭化水素化合物の製造方法
CN102442911B (zh) 一种中间体二甲氧基碳酸双酚a二酯的制备方法
KR20150083889A (ko) 에폭시 화합물 및 그의 제조 방법, 및 경화성 에폭시 수지 조성물
CN103193755A (zh) 螺芴氧杂蒽酚化合物及其制备方法
CN114315814A (zh) 一种和厚朴酚/糖基呋喃双生物基环氧树脂单体及其制备方法和应用
CN110078922B (zh) 一种利用钯催化的均相烯丙基取代反应合成聚砜的方法
CN101781205A (zh) 一种合成取代丙烯酸苯酯的方法
CN111484412A (zh) 一种合成含茚满结构化合物的方法
CN105541561A (zh) 一种1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷的合成及纯化方法
CN104370712A (zh) 一种含三甲氧基苯结构的双酚单体及其制备方法
CN113181931B (zh) 一种用于合成双酚a的复配催化剂及其制备方法和应用
CN104817581B (zh) 一种含硅二元酚及其制备方法
CN105439875B (zh) 一种化合物妥洛特罗的合成方法
CN109734646A (zh) 一种二醚二酞酰亚胺的制备方法
CN115028834B (zh) 一种聚芳基三唑及其制备方法和应用
WO2013033955A1 (zh) 含苯并环丁烯官能团的苯并噁嗪单体及其合成方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140101

Termination date: 20200621

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee