CN101857577B - 一种以核壳磁性纳米粒子为催化剂制备四氮唑类化合物的方法 - Google Patents
一种以核壳磁性纳米粒子为催化剂制备四氮唑类化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101857577B CN101857577B CN2010101583184A CN201010158318A CN101857577B CN 101857577 B CN101857577 B CN 101857577B CN 2010101583184 A CN2010101583184 A CN 2010101583184A CN 201010158318 A CN201010158318 A CN 201010158318A CN 101857577 B CN101857577 B CN 101857577B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- core
- magnetic nanoparticles
- catalyst
- shell magnetic
- tetrazole compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 tetrazole compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 24
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 239000002122 magnetic nanoparticle Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical class [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 25
- QICQRRAHXUYAHB-UHFFFAOYSA-N benzene;formonitrile Chemical class N#C.C1=CC=CC=C1 QICQRRAHXUYAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 150000008359 benzonitriles Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003810 ethyl acetate extraction Methods 0.000 description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWPNXBQSRGKSJB-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=CC=C1C#N NWPNXBQSRGKSJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L ferrous ammonium sulfate (anhydrous) Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 description 2
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLCPWBZNUKCSBN-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzonitrile Chemical compound NC1=CC=CC=C1C#N HLCPWBZNUKCSBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHWQMJMIYICNBP-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C#N NHWQMJMIYICNBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJNGXPDXRVXSEH-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=C(C#N)C=C1 GJNGXPDXRVXSEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKJIFDNZPGLLSH-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C#N)C=C1 NKJIFDNZPGLLSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N Compound IV Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000012773 agricultural material Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011943 nanocatalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- VTGOHKSTWXHQJK-UHFFFAOYSA-N pyrimidin-2-ol Chemical compound OC1=NC=CC=N1 VTGOHKSTWXHQJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种以核壳磁性纳米粒子为催化剂制备四氮唑类化合物的方法，以苯甲腈或取代苯甲腈和叠氮钠为原料，以二甲基甲酰胺为溶剂，以核壳磁性纳米粒子Fe3O4/ZnS为催化剂合成制备四氮唑类化合物。本发明以廉价易制备的磁性纳米核壳Fe3O4/ZnS作为催化剂，催化合成四氮唑类化合物，催化剂易于分离回收，并能多次重复使用。本发明合成方法原料易得，成本低、操作简便、反应条件温和、污染少、收率高等优点，易于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于化工中间体合成技术领域，涉及四氮唑类化合物的制备方法。
背景技术
四氮唑是一类含氮的杂环、具有广泛用途的物质[1]，在医药、农药以及材料科学都有重要应用。早期报道[2]其合成方法主要以腈和叠氮钠为原料，在路易斯酸催化下合成制得，但该类催化剂使用污染大且昂贵的金属，近来Sharpless[3]等人改进将可溶于有机溶剂的锌盐、铁盐、铜盐作为均相催化剂来制备四氮唑，这些催化剂表现出良好的催化活性，但缺点是其不易从反应体系分离和回收。核壳磁性结构是以纳米磁性粒子作为内核，某一功能化材料为外壳，这样的复合结构不仅保持了纳米磁性粒子特殊的磁性能，还具有另外功能化材料的催化、靶向给药、免疫检测等性能[4]。
参考文献：
[1]C.Andrew，J.I.David，L.M.Susan，Tetrahedron letters，2008，49，3823；
[2]D.P.Curran，S.Hadidida，S.Y.Kim，Tetrahedron，1999，55，8997；
[3]Z.P.Demko，K.B.Sharpless，Org.Lett.2002，4，2525；
[4]刘冰，王德平，季晖等.核壳结构磁性符合纳米粒的制备及研究进展[J]，材料导报，2007，21(5)：185-188。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种以核壳磁性纳米粒子为催化剂制备四氮唑类化合物的方法，该方法采用核壳磁性纳米粒子Fe3O4/ZnS为催化剂，具有高效、催化剂可分离的特点。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
一种以核壳磁性纳米粒子为催化剂制备四氮唑类化合物的方法，以苯甲腈或取代苯甲腈和叠氮钠为原料，以二甲基甲酰胺为溶剂，以核壳磁性纳米粒子Fe3O4/ZnS为催化剂合成制备四氮唑类化合物；
其中，
所述的四氮唑类化合物，其结构通式如下：
所述的取代苯甲腈，其结构通式如下：
R为氢、氯、硝基、甲基和氨基中的任意一种；
四氮唑类化合物与取代苯甲腈的R基团相同。
上述四氮唑类化合物具体有：
相应的苯甲腈及取代苯甲腈具体有：
其中，苯甲腈或取代苯甲腈与叠氮钠的反应摩尔比为1∶1～5，优选的摩尔比为1∶2～3。
其中，二甲基甲酰胺的体积用量为：当苯甲腈或取代苯甲腈和叠氮钠总质量为1g时，二甲基甲酰胺的体积为5～50mL，优选5～15mL。
其中，核壳磁性纳米粒子Fe3O4/ZnS的加入质量为苯甲腈或取代苯甲腈和叠氮钠总质量的10～50％，优选20～30％。
其中，反应条件为在110～130℃下搅拌反应20～30h，优选的反应条件为在120℃下搅拌反应24h。
其中，上述反应结束后，用磁铁分离催化剂核壳磁性纳米粒子Fe3O4/ZnS，用乙酸乙酯洗涤，重复使用。
核壳Fe3O4/ZnS磁性纳米催化剂的合成参见文献[Z.X.Wang，L.M.Wu，.M.Chen，S.X.Zhou，J.Am.Chem.Soc，2009，131，11276]，具体如下：
在三颈烧瓶中依次加入硫代乙酰胺、硫酸亚铁铵、柠蒙酸铵、水，搅拌均匀后，滴加氨水-氯化铵缓冲溶液(PH＝9.1)，再通氮气30分钟，水浴85℃恒温加热15分钟，迅速转移到冰水于中，骤冷终止反应，搅拌6h，再转移到水浴85℃恒温加热6h后，冷却至室温，离心得到固体，分别用水和乙醇洗三次后，加入到乙二醇中备用。
在聚四氟乙烯内衬容量为100mL的不锈钢反应釜加入上述所得的乙二醇溶液，再加入乙酰丙酮铁乙二醇溶液、硝酸铵溶液，混合均匀后，放置烘箱中150℃下反应10h后，离心得到固体，分别用水和乙醇洗三次，60℃下真空干燥12h，制得核壳Fe3O4/ZnS纳米粒子。其XRD与TEM图见附图。
有益效果：本发明具有以下明显的优点：
1、本发明以廉价易制备的磁性纳米核壳Fe3O4/ZnS作为催化剂，催化合成四氮唑类化合物，催化剂易于分离回收，并能多次重复使用。
2、本发明合成方法原料易得，成本低、操作简便、反应条件温和、污染少、收率高等优点，易于工业化生产。
附图说明
图1为Fe3O4/ZnS的XRD图。
图2为Fe3O4/ZnS的N吸附-脱附恒温图，插图为Fe3O4/ZnS的孔径分布图。
图3为反应前Fe3O4/ZnS TEM图。
图4为反应后Fe3O4/ZnS TEM图。
具体实施方式
根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的具体的物料配比、工艺条件及其结果仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
实施例1：制备核壳Fe3O4/ZnS催化剂。
在50mL三颈烧瓶中依次加入0.225g硫代乙酰胺、1.176g硫酸亚铁铵、0.730g柠蒙酸铵、30mL水，搅拌均匀后，滴加10mL氨水-氯化铵缓冲溶液(PH＝9.1)，再通氮气30分钟，水浴85℃恒温加热15分钟，迅速转移到冰水于中，骤冷终止反应，搅拌6h，再转移到水浴85℃恒温加热6h后，冷却至室温，离心得到固体，分别用水和乙醇洗三次后，加入30mL乙二醇中备用。
在聚四氟乙烯内衬容量为100mL的不锈钢反应釜加入上述所得的30mL乙二醇溶液，再加入30mL 0.21M乙酰丙酮铁乙二醇溶液、0.2mL 0.13M硝酸铵溶液，混合均匀后，放置烘箱中150℃下反应10h后，离心得到固体，分别用水和乙醇洗三次，60℃下真空干燥12h，制得核壳0.152gFe3O4/ZnS纳米粒子。
实施例2：制备化合物I。
在250mL三颈烧瓶中依次加入0.25g苯甲腈(2.5mmol)，0.34g叠氮钠(5.5mmol)，实施例1制备得到的0.1gFe3O4/ZnS和干燥的5mLDMF，装上搅拌器、回流冷凝管、温度计，边搅拌边升温至120℃，恒温反应24h。磁铁吸附分离催化剂，用5mL乙酸乙酯洗涤催化剂三次，烘干保留，可以重复使用，分离液中用6N盐酸调pH至中性，60mL乙酸乙酯提取分液，取上层有机相，20mL水洗两次后，旋干有机溶剂，得白色固体，50℃真空干燥后，称量0.30g，产率82％(以苯甲腈物料为基准计算的产率)，1HNMR：8.00(2H，m)，7.59(3H，m)；MS：146.1(M+1)。
实施例3：制备化合物II。
在250mL三颈烧瓶中依次加入0.34g邻氯苯甲腈(2.5mmol)，0.32g叠氮钠(5.5mmol)，实施例1制备得到的0.1gFe3O4/ZnS和干燥的8mLDMF，装上搅拌器、回流冷凝管、温度计，边搅拌边升温至120℃，恒温反应24h。磁铁吸附分离催化剂，用5mL乙酸乙酯洗涤催化剂三次，烘干保留，可以重复使用，分离液中用6N盐酸调pH至中性，60mL乙酸乙酯提取分液，取上层有机相，20mL水洗两次后，旋干有机溶剂，得白色固体，50℃真空干燥后，称量0.34g，产率76％(以苯甲腈物料为基准计算的产率)，1HNMR：7.90(1H，m)，7.59(3H，m)；MS：180.5(M+1)。
实施例4：制备化合物III。
在250mL三颈烧瓶中依次加入0.34g间氯苯甲腈(2.5mmol)，0.32g叠氮钠(5.5mmol)，实施例1制备得到的0.1gFe3O4/ZnS和干燥的5mLDMF，装上搅拌器、回流冷凝管、温度计，边搅拌边升温至120℃，恒温反应24h。磁铁吸附分离催化剂，用5mL乙酸乙酯洗涤催化剂三次，烘干保留，可以重复使用，分离液中用6N盐酸调pH至中性，60mL乙酸乙酯提取分液，取上层有机相，20mL水洗两次后，旋干有机溶剂，得白色固体，50℃真空干燥后，称量0.38g，产率85％(以苯甲腈物料为基准计算的产率)，1HNMR：8.20(1H，s)，7.90(1H，m)，7.59(2H，m)；MS：180.5(M+1)。
实施例5：制备化合物IV。
与实施例2方法相同，所不同的是，原料是对氯苯甲腈，产率89％(以苯甲腈物料为基准计算的产率)，1HNMR：8.20(2H，m)，7.65(2H，m)；MS：180.5(M+1)。
实施例6：制备化合物V
与实施例2方法相同，所不同的是，原料是对硝基苯甲腈，产率84％(以苯甲腈物料为基准计算的产率)，1HNMR：8.40(2H，m)，7.69(2H，m)；MS：193.5(M+1)。
实施例7：制备化合物VI
与实施例2方法相同，所不同的是，原料是间硝基苯甲腈，产率84％(以苯甲腈物料为基准计算的产率)，1HNMR：8.30(2H，m)，8.00(1H，s)，7.66(1H，m)；MS：193.5(M+1)。
实施例8：制备化合物VII
与实施例2方法相同，所不同的是，原料是对甲基苯甲腈，产率94％(以苯甲腈物料为基准计算的产率)，1HNMR：8.10(2H，m)，7.55(2H，m)，2.40(3H，m)，；MS：160.2(M+1)。
实施例9：制备化合物VIII
与实施例2方法相同，所不同的是，原料是邻氨基苯甲腈，产率93％(以苯甲腈物料为基准计算的产率)，1HNMR：8.20(1H，m)，7.55(3H，m)；MS：161.3(M+1)。
实施例10：催化剂重复性实验。
将实施例2使用的催化剂分离出来后，按照实施例2的方法重复使用10次，制备化合物I，第1次至第10次，产率分别为82％、81％、80％、78％、81％、82％、80％、79％、76％、80％。
Claims (7)
1.一种以核壳磁性纳米粒子为催化剂制备四氮唑类化合物的方法，其特征在于以苯甲腈或取代苯甲腈和叠氮钠为原料，以二甲基甲酰胺为溶剂，以核壳磁性纳米粒子Fe3O4/ZnS为催化剂合成制备四氮唑类化合物；
其中，
所述的四氮唑类化合物，其结构通式如下：
所述的苯甲腈或取代苯甲腈，其结构通式如下：
R为氢、氯、硝基、甲基和氨基中的任意一种；
上述两个通式中R定义相同。
2.根据权利要求1所述的以核壳磁性纳米粒子为催化剂制备四氮唑类化合物的方法，其特征在于苯甲腈或取代苯甲腈与叠氮钠的反应摩尔比为1∶1～5。
3.根据权利要求1所述的以核壳磁性纳米粒子为催化剂制备四氮唑类化合物的方法，其特征在于二甲基甲酰胺的体积用量为：当苯甲腈或取代苯甲腈和叠氮钠总质量为1g时，二甲基甲酰胺的体积为5～50mL。
4.根据权利要求1所述的以核壳磁性纳米粒子为催化剂制备四氮唑类化合物的方法，其特征在于核壳磁性纳米粒子Fe3O4/ZnS的加入质量为苯甲腈或取代苯甲腈和叠氮钠总质量的10～50％。
5.根据权利要求1～4中任意一项所述的以核壳磁性纳米粒子为催化剂制备四氮唑类化合物的方法，其特征在于反应条件为在110～130℃下搅拌反应20～30h。
6.根据权利要求5所述的以核壳磁性纳米粒子为催化剂制备四氮唑类化合物的方法，其特征在于反应条件为在120℃下搅拌反应24h。
7.根据权利要求1所述的以核壳磁性纳米粒子为催化剂制备四氮唑类化合物的方法，其特征在于反应结束后，用磁铁分离催化剂核壳磁性纳米粒子Fe3O4/ZnS，用乙酸乙酯洗涤，重复使用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101583184A CN101857577B (zh) | 2010-04-27 | 2010-04-27 | 一种以核壳磁性纳米粒子为催化剂制备四氮唑类化合物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101583184A CN101857577B (zh) | 2010-04-27 | 2010-04-27 | 一种以核壳磁性纳米粒子为催化剂制备四氮唑类化合物的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101857577A CN101857577A (zh) | 2010-10-13 |
| CN101857577B true CN101857577B (zh) | 2012-07-04 |
Family
ID=42943764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010101583184A Expired - Fee Related CN101857577B (zh) | 2010-04-27 | 2010-04-27 | 一种以核壳磁性纳米粒子为催化剂制备四氮唑类化合物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101857577B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102125859B (zh) * | 2010-12-28 | 2012-08-22 | 南京林业大学 | 一种p-NiO/n-CdS/TiO2复合半导体光催化剂的制备方法 |
| CN102786487B (zh) * | 2012-09-03 | 2014-04-30 | 盐城工学院 | 石墨烯作为催化剂在制备四氮唑类化合物中的应用 |
| CN106565620A (zh) * | 2016-11-18 | 2017-04-19 | 盐城工学院 | 一种四氮唑类化合物的制备方法 |
| CN107602495B (zh) * | 2017-10-13 | 2018-07-24 | 盐城工学院 | 一种制备手性氨基酸四氮唑类化合物的方法 |
| CN112390696B (zh) * | 2020-11-19 | 2021-11-12 | 南京农业大学 | 一种制备α-氨基腈的方法及其产品和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996037481A1 (fr) * | 1995-05-26 | 1996-11-28 | Chugoku Kayaku Kabushiki Kaisha | Nouveau reactif de synthese de tetrazole et son emploi dans un procede de production de tetrazoles |
| CN1709877A (zh) * | 2005-05-24 | 2005-12-21 | 南通市华峰化工有限责任公司 | 5位取代芳香烃四氮唑的生产方法 |
| CN1718574A (zh) * | 2004-07-09 | 2006-01-11 | 浙江工业大学 | 1，2，3，4－四氮唑类化合物的化学合成方法 |
-
2010
- 2010-04-27 CN CN2010101583184A patent/CN101857577B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996037481A1 (fr) * | 1995-05-26 | 1996-11-28 | Chugoku Kayaku Kabushiki Kaisha | Nouveau reactif de synthese de tetrazole et son emploi dans un procede de production de tetrazoles |
| CN1718574A (zh) * | 2004-07-09 | 2006-01-11 | 浙江工业大学 | 1，2，3，4－四氮唑类化合物的化学合成方法 |
| CN1709877A (zh) * | 2005-05-24 | 2005-12-21 | 南通市华峰化工有限责任公司 | 5位取代芳香烃四氮唑的生产方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Leiming Lang,et al.Mesoporous ZnS nanospheres: a high activity heterogeneous acatalyst for synthesis of 5-substituted 1H-tetrazoles from nitriles and sodium azide.《Chemical Communications》.2009,第46卷448-450. * |
| Zhenxuan Wang,et al.Facile Synthesis of Superparamagnetic Fluorescent Fe3O4/ZnS Hollow Nanospheres.《Jorunal of the American Chemical Society》.2009,第131卷(第32期),11276-11277. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101857577A (zh) | 2010-10-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101857577B (zh) | 一种以核壳磁性纳米粒子为催化剂制备四氮唑类化合物的方法 | |
| CN103755588A (zh) | 一种共价有机框架材料的合成方法及应用 | |
| CN105732349B (zh) | 一种甲醇脱氢制备无水甲醛的方法 | |
| Trivedi et al. | Silver (I) complexes as efficient source for silver oxide nanoparticles with catalytic activity in A3 coupling reactions | |
| CN105732350B (zh) | 一种无氧脱氢制备无水甲醛的方法 | |
| CN102553624B (zh) | 一种用于合成甲基丙烯酸的催化剂的制备方法 | |
| CN102351720A (zh) | 一种简易高效的氨溴素合成方法 | |
| CN109232178B (zh) | 制备高纯度羟基酪醇的新方法 | |
| CN103739500A (zh) | 一种盐酸西那卡塞的合成与精制方法 | |
| Gao et al. | A Lewis acid-promoted reduction of acylsilanes to α-hydroxysilanes by diethylzinc | |
| WO2017012478A1 (zh) | 官能团化的氰硅烷及其合成方法和应用 | |
| CN103342646B (zh) | 一种高选择性合成4-硝基邻二甲苯的方法 | |
| CN105712927A (zh) | 一种钴配合物制备及其合成方法 | |
| CN105964306B (zh) | 一种基于聚离子液体磁性纳米粒子、制备方法及其在三组分反应中的应用 | |
| CN106565620A (zh) | 一种四氮唑类化合物的制备方法 | |
| CN102643237A (zh) | 1h-咪唑-4-甲酸的制备方法 | |
| CN102911151B (zh) | 一种水相合成苯并氧杂蒽衍生物的方法 | |
| CN101805307B (zh) | 一种制备四氮唑类化合物的方法 | |
| CN103396338B (zh) | 一种含硒催化剂催化下由醛肟合成腈的方法 | |
| CN100348588C (zh) | 一种嘧啶硫酮的化学合成方法 | |
| CN102786487B (zh) | 石墨烯作为催化剂在制备四氮唑类化合物中的应用 | |
| CN101845070A (zh) | 抗肿瘤药物卡培他滨的合成方法 | |
| CN106083554B (zh) | 一种一锅法制备2-乙酰基环己酮的方法 | |
| CN103992278A (zh) | 一种胞嘧啶的合成方法 | |
| CN102911084A (zh) | 一种肼基甲酸叔丁酯的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: JIANGSU KANGLE NEW MATERIALS TECHNOLOGY CO., LTD. Free format text: FORMER NAME: YANCHENG CALE CHEMICAL CO.,LTD. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 224000 Yancheng City Binhai Chemical Industrial Park, Binhai County, Zhongshan, China, No. three, Jiangsu Road Patentee after: JIANGSU CALE NEW MATERIALS Co.,Ltd. Address before: 224000 Yancheng City Binhai Chemical Industrial Park, Binhai County, Zhongshan, China, No. three, Jiangsu Road Patentee before: Yancheng Kangle Chemical Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180104 Address after: No. 8, Xia Hong Road, Daguan Economic Development Zone, Anqing, Anhui Patentee after: 3C PHARMCHEM CO.,LTD. Address before: 224000 Yancheng City Binhai Chemical Industrial Park, Binhai County, Zhongshan, China, No. three, Jiangsu Road Patentee before: JIANGSU CALE NEW MATERIALS Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20190329 Address after: 221500 Zhongshan Third Road, Binhai Chemical Park, Yancheng City, Jiangsu Province Patentee after: JIANGSU CALE NEW MATERIAL CO.,LTD. Address before: 246000 No. 8 Xiahong Road, Daguan Economic Development Zone, Anqing City, Anhui Province Patentee before: 3C PHARMCHEM CO.,LTD. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201229 Address after: 201800 room 1-203, No. 337 Shahe Road, Jiangqiao Town, Jiading District, Shanghai -193 Patentee after: SHANGHAI HOLDEN MATERIAL Co.,Ltd. Address before: 221500 Zhongshan Third Road, Binhai Chemical Park, Yancheng City, Jiangsu Province Patentee before: JIANGSU CALE NEW MATERIAL Co.,Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120704 |