CN101846630A - 一种超声离心-icp-oes测定化妆品中可溶性锌盐的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及了一种化妆品中可溶性锌盐含量的检测方法，尤其是涉及一种采用超声离心-电感耦合等离子体原子发射光谱检测技术测定化妆品中可溶性锌盐含量的测定方法。一种超声离心-ICP-OES测定化妆品中可溶性锌盐的方法，该方法将化妆品样品经超声离心提取后，将样品溶液导入电感耦合等离子体原子发射光谱仪雾化器，形成气溶胶，被氩气载入高温高频等离子体，发生电离，产生特征谱线，测定样品溶液中锌元素的谱线强度，锌元素的强度与锌元素的含量成正比，根据实测铟内标响应值与预期内标响应值的比值来校正锌元素的响应值，采用校准曲线法进行定量测定，计算出化妆品中可溶性锌盐的含量(以锌计)。该方法具有专属性强、灵敏度高、结果准确的特点。

Description

一种超声离心-ICP-OES测定化妆品中可溶性锌盐的方法

技术领域

本发明涉及了一种化妆品中可溶性锌盐含量的检测方法，尤其是涉及一种采用超声离心-电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-OES)检测技术测定化妆品中可溶性锌盐含量的测定方法。

背景技术

随着消费水平的升级，我国化妆品产业保持年均15％以上的高速增长，已成为亚洲第二、世界第七的化妆品产销大国，化妆品安全问题也越来越引起全球性的重视。近年来，随着新合成和新发现的化学物质不断涌现，禁限用物质品种的增长速度非常快。但是准确定量检测方法的增长却不能适应禁限用物质的增长速度，特别是对于从原料中带来的禁限用物质的含量尚不能给以限定。国内外在化妆品生产中对禁限用物质的使用以及由此带来的健康和环境影响，已经成为关系人民健康、社会稳定甚至影响国际贸易关系的重要问题。我国对化妆品标准检测方法的储备，目前只限于《化妆品卫生规范》和国标、行标方法中规定的不到五、六十种，远远不能满足化妆品进出口和国内生产销售安全把关的需要，更不能满足开发新产品同国际化妆品产业接轨的需求。

化妆品中可溶性锌盐(苯酚磺酸锌和吡啶翁锌除外)被我国和欧盟列为限用物质，主要用于除臭类化妆品的加工中，用作抑汗剂、除臭剂和杀菌剂。我国的《化妆品卫生规范》2007版中规定，可溶性锌盐在配方中的最大允许使用浓度为1％(以锌计)。

经查询，现我国仅在《化妆品卫生规范》2007版中公布了化妆品中可溶性锌盐的火焰原子吸收分光光度法，国内尚无公开认可的国家标准和行业标准检验方法。国内发表的文献甚少，主要是火焰原子吸收法和胶束增敏光度法这两种方法，但都存在着操作处理步骤繁琐、灵敏度低、稳定性、重现性差的问题。目前，没有查询到有关超声离心-ICP-OES检测技术测定化妆品中可溶性锌盐含量的文献报道。

发明内容

为了克服化妆品中可溶性锌盐现有测定技术存在的缺陷，本发明的目的旨在提供一种采用超声离心-ICP-OES检测技术测定化妆品中可溶性锌盐含量的测定方法，该方法具有专属性强、灵敏度高、结果准确的特点。

为了实现上述的技术目的，本发明采用了以下的技术方案：

一种超声离心-ICP-OES测定化妆品中可溶性锌盐的方法，该测定方法包括以下步骤：

①选取化妆品样品约1.0～2.0克，混匀，置于25mL具塞比色管中；

②在①所述化妆品样品中加水稀释至10mL，混匀，超声提取20min，以5000rpm离心40min，取样品离心液2.00～5.00mL，准确加入0.1mL浓度为100μg/mL的铟标准储备溶液作为内标，用1％硝酸溶液定容至10mL，混匀；

③制备标准溶液：使用锌标准储备溶液，用1％硝酸逐级稀释成浓度为0.00μg/mL，0.04μg/mL，0.10μg/mL，0.50μg/mL，1.00μg/mL，2.00μg/mL的锌标准溶液，并同时加入与步骤②样品溶液中等量浓度为100μg/mL的铟标准储备溶液作为内标；

④绘制校准曲线：于设定的电感耦合等离子体原子发射光谱仪工作条件下测定锌的谱线强度，以锌元素的浓度为横坐标，以锌元素强度为纵坐标，仪器计算机自动绘制锌元素校准曲线；

⑤按步骤④方法测定步骤②样品溶液中锌元素的强度，根据实测铟内标响应值与预期内标响应值的比值来校正锌元素的响应值，使用所得的校准曲线计算得到化妆品样品中的锌元素含量，结果计算如下：

化妆品中可溶性锌盐的含量以X_i表示，按式(1)计算：

$X_i=\frac{(C_i-C_{i0})\×V}{m}............\left(1\right)$

式中：

X_i——化妆品中可溶性锌盐含量的质量分数，单位为mg/kg；

C_i——试样溶液中锌元素的浓度，单位为μg/mL；

C_i0——空白溶液中锌元素的浓度，单位为μg/mL；

V——试样溶液中定容体积，单位为mL；

m——试样的质量，单位为g。

作为优选，所述步骤③中制备标准溶液的具体步骤：取锌标准储备溶液2.50mL于50mL容量瓶中，用1％硝酸溶液稀释至50mL，配制成50μg/mL标准使用溶液；分别吸取锌标准使用溶液0.0mL，0.08mL，0.20mL，1.00mL，2.00mL，4.00mL于100mL容量瓶中，同时准确加入1.0mL浓度为100μg/mL铟标准储备溶液作为内标，用1％硝酸溶液定容至刻度，配制成锌标准系列，相当于每毫升0.00μg，0.04μg，0.10μg，0.50μg，1.00μg，2.00μg锌。

作为优选，所述步骤④中电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-OES)工作条件如下：

项目	工作参数
		检测器	Vista Chip CCD
发射功率，W	1200
		工作频率，MHz	40
等离子气流量，L/min	15.0
		辅助气流量，L/min	1.50
雾化气流量，L/min	0.60

项目	工作参数
		积分时间，s	6
积分次数	3
		待测元素分析波长，nm	锌213.857，铟230.606。

作为优选，该方法中所使用玻璃器皿使用前均须用硝酸∶水体积比为1∶1的溶液浸泡4h以上，并用水冲洗洁净。

本发明中将化妆品样品经超声离心提取后，将样品溶液导入电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-OES)雾化器，形成气溶胶，被氩气载入高温高频等离子体，发生电离，产生特征谱线，测定样品溶液中锌元素的谱线强度，锌元素的强度与锌元素的含量成正比，根据实测铟内标响应值与预期内标响应值的比值来校正锌元素的响应值，采用校准曲线法进行定量测定，计算出化妆品中可溶性锌盐的含量(以锌计)。

本发明克服了现有技术的缺陷，建立了一种专属性强、灵敏度高、结果准确，采用超声离心-电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-OES)技术测定化妆品中可溶性锌盐含量的方法，使前处理更为简便、快速、完全，回收率大大提高，而且分析速度快、线性范围宽、稳定性好，灵敏度高，检测低限达到2.0mg/kg，回收率94.1％～103.4％，相对标准偏差≤3.5％，足以满足国际通行的最低要求，适用于化妆品安全卫生项目的检测。

本发明填补了国内电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-OES)技术在化妆品中可溶性锌盐检测的技术空白，对于制定化妆品中有害限用物质检测技术新标准具有非常重大的意义，同时对保护人类身体健康，促进我国化妆品产业健康发展和促进对外贸易具有非常现实的意义。

附图说明

图1.为锌的校准曲线，y＝124051.9x+1100.7，R²＝0.9999。

图2.为锌元素的谱线强度。

具体实施方式

1.使用仪器及仪器条件

1.1使用仪器：电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-OES)，型号：VARIAN720ES。

1.2仪器工作条件，见表1.。

表1.仪器的参考工作条件

项目	工作参数
		检测器	Vista Chip CCD
发射功率，W	1200
		工作频率，MHz	40
等离子气流量，L/min	15.0
		辅助气流量，L/min	1.50
雾化气流量，L/min	0.60
		积分时间，s	6
积分次数	3
		待测元素分析波长，nm	锌213.857，铟230.606

2.使用试剂：

2.1所用试剂均为优级纯，实验用水为符合GB/T6682中规定的一级水。

2.2硝酸(ρ1.42g/mL)。

2.3锌标准储备溶液：用国家标准试剂(GBW)，浓度为1000μg/mL。

2.4锌标准使用液：准确吸取2.5mL锌标准储备溶液(GBW)到50mL的容量瓶中，用1％硝酸溶液稀释定容至刻度，此标准使用溶液相当于每毫升50μg锌。

2.5铟标准储备溶液(100μg/mL)

3.样品预处理

称取约1.0-2.0g混匀试样(精确至0.001g)于25mL具塞比色管中，用水稀释至10mL，混匀超声提取20min，以5000rpm离心40min。取样品离心液2.00-5.00mL用1％硝酸稀释至10mL，混匀。

4.校准曲线绘制

分别吸取锌标准使用溶液(2.4)0.0，0.08，0.20，1.00，2.00，4.00mL于100mL容量瓶中，同时准确加入1.0mL的铟标准储备溶液(100μg/mL)为内标，用1％硝酸定容至刻度，配制成锌标准系列，此溶液浓度相当于每毫升0.00，0.04，0.10，0.50，1.00，2.00μg锌。

将系列标准溶液导入调至最佳条件的仪器雾化系统中进行测定。以锌元素的浓度为横坐标，以锌元素的强度为纵坐标仪器计算机自动绘制标准曲线。

5.样品测定

在表1条件下，将样品溶液和试剂空白液导入仪器雾化系统中进行测定。将锌元素的强度与工作曲线比较得到化妆品样品中的锌元素含量。

结果计算：

化妆品中可溶性锌盐的含量以X_i表示，按式(1)计算：

$X_i=\frac{(C_i-C_{i0})\×V}{m}............\left(1\right)$

式中：

X_i——化妆品中可溶性锌盐含量的质量分数，单位为毫克每千克，mg/kg；

C_i——试样溶液中锌元素的浓度，单位为微克每毫升，μg/mL；

C_i0——空白溶液中锌元素的浓度，单位为微克每毫升，μg/mL；

V——试样溶液中定容体积，单位为毫升，mL；

m——试样的质量，单位为克，g。

计算结果保留二位有效数字。

本发明化妆品中可溶性锌盐检测低限为2.0mg/kg，通过对除臭类液体化妆品样品加标回收率试验，回收率为94.1％～103.4％，相对标准偏差≤3.5％，符合GB/T274042008的要求，证明上述检测方法的可行性。本发明方法满足国际通行的最低要求，适用于化妆品安全卫生项目的检测。

Claims (4)

1.一种超声离心-ICP-OES测定化妆品中可溶性锌盐的方法，其特征在于该测定方法包括以下步骤：

①选取化妆品样品约1.0～2.0克，混匀，置于25mL具塞比色管中；

②在①所述化妆品样品中加水稀释至10mL，混匀，超声提取20min，以5000rpm离心40min，取样品离心液2.00～5.00mL，准确加入0.1mL浓度为100μg/mL的铟标准储备溶液作为内标，用1％硝酸溶液定容至10mL，混匀；

③制备标准溶液：使用锌标准储备溶液，用1％硝酸逐级稀释成浓度为0.00μg/mL，0.04μg/mL，0.10μg/mL，0.50μg/mL，1.00μg/mL，2.00μg/mL的锌标准溶液，并同时加入与步骤②样品溶液中等量浓度为100μg/mL的铟标准储备溶液作为内标；

④绘制校准曲线：于设定的电感耦合等离子体原子发射光谱仪工作条件下测定锌的谱线强度，以锌元素的浓度为横坐标，以锌元素强度为纵坐标，仪器计算机自动绘制锌元素校准曲线；

⑤按步骤④方法测定步骤②样品溶液中锌元素的强度，根据实测铟内标响应值与预期内标响应值的比值来校正锌元素的响应值，使用所得的校准曲线计算得到化妆品样品中的锌元素含量，结果计算如下：

化妆品中可溶性锌盐的含量以X_i表示，按式(1)计算：

$X_i=\frac{(C_i-C_{i0})\×V}{m}...\left(1\right)$

式中：

X_i——化妆品中可溶性锌盐含量的质量分数，单位为mg/kg；

C_i——试样溶液中锌元素的浓度，单位为μg/mL；

C_i0——空白溶液中锌元素的浓度，单位为μg/mL；

V——试样溶液中定容体积，单位为mL；

m——试样的质量，单位为g。

2.根据权利要求1所述的一种超声离心-ICP-OES测定化妆品中可溶性锌盐的方法，其特征在于所述步骤③中制备标准溶液的具体步骤：取锌标准储备溶液2.50mL于50mL容量瓶中，用1％硝酸溶液稀释至50mL，配制成50μg/mL标准使用溶液；分别吸取锌标准使用溶液0.0mL，0.08mL，0.20mL，1.00mL，2.00mL，4.00mL于100mL容量瓶中，同时准确加入1.0mL浓度为100μg/mL铟标准储备溶液作为内标，用1％硝酸溶液定容至刻度，配制成锌标准系列，相当于每毫升0.00μg，0.04μg，0.10μg，0.50μg，1.00μg，2.00μg锌。

3.根据权利要求1所述的一种超声离心-ICP-OES测定化妆品中可溶性锌盐的方法，其特征在于所述步骤④中电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-OES)工作条件如下：

  项目   工作参数   检测器   Vista Chip CCD   发射功率，W   1200

  项目   工作参数   工作频率，MHz   40   等离子气流量，L/min   15.0   辅助气流量，L/min   1.50   雾化气流量，L/min   0.60   积分时间，s   6   积分次数   3   待测元素分析波长，nm   锌213.857，铟230.606。

4.根据权利要求1所述的一种超声离心-ICP-OES测定化妆品中可溶性锌盐的方法，其特征在于该方法中所使用玻璃器皿使用前均须用硝酸∶水体积比为1∶1的溶液浸泡4h以上，并用水冲洗洁净。

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