CN101838505B

CN101838505B - 一种用于金属按键填字粘接密封的有色光固化胶粘剂及其制备方法

Info

Publication number: CN101838505B
Application number: CN2009101933151A
Authority: CN
Inventors: 吴国飞; 刘兆辉
Original assignee: DONGGUAN POWERBOND MATERIALS TECHNOLOGY DEVELOPMENT Co Ltd
Current assignee: DONGGUAN POWERBOND MATERIALS TECHNOLOGY DEVELOPMENT Co Ltd
Priority date: 2009-10-26
Filing date: 2009-10-26
Publication date: 2012-07-18
Anticipated expiration: 2029-10-26
Also published as: CN101838505A

Abstract

本发明公开了一种金属按键填字粘接密封的有色光固化胶粘剂，按照重量份数比，含有以下组合物质量份为：丙烯酸酯预聚物30～75份、丙烯酸酯单体20～60份、光引发剂0.1～10份、附着力促进剂0.1～10份、颜料0.01～10份和助剂0.1～5份；本发明还公开了该类有色光固化胶粘剂的制备方法。本发明具有良好的粘接性、密封性、耐溶剂性、优异的电性能和耐候性，本发明产品在用于金属按键填字粘接密封时具有较好的流平、脱泡、填充密封性好等性能。

Description

一种用于金属按键填字粘接密封的有色光固化胶粘剂及其制备方法

技术领域：

本发明涉及有色光固化胶粘剂技术领域，具体是指一种金属按键填字粘接密封的有色光固化胶粘剂及其制备方法。

背景技术：

紫外光固化胶粘剂具有节能、高效、无公害、固化速度快等特点，并能够实现工业化大生产，满足企业对效益、环保和成本的需求，是一种友好的环境材料。

钢片填字粘接密封手机最早于2004年开发成功并推入市场，最具代表性的产品是MotorolaV3。通过钢片按键填字代替传统的P+R产品，使其从传统厚型塑胶按键发展成薄型炫目的时尚手机，一时成为消费者最追捧的产品，创造了所谓Motorola潮流和兴科神话。从其出现至今，已成为多种品牌(如Motorola、Nokia)以及很多国内公司争相研究开发的对象。目前钢片按键填字粘接密封胶主要有两种：环氧树脂A/B胶及透明UV胶(如派乐玛公司3391)。其中环氧树脂胶能耗高，固化时间长，损耗大，严重制约产能和效率；而透明UV胶在车胶和CD纹后，透光明显观察到不光滑的纹路，对其外观造成影响，同时会产生光的干涉现象(光衍射)，影响视觉效果。目前，有色体系的光固化胶粘剂的深层固化(固化深度≥100μm)是一道难题，而应用于钢片填字粘接密封胶粘剂的固化深度更是达到0.5mm，因而深层固化是从无色透明胶转化成有色光固化胶粘剂的关键技术。而颜料在低粘度胶水中的分散和稳定性较差也给胶水的研制和使用带来不稳定因素。

发明内容：

本发明旨在克服现有产品的不足提供一种可深层固化，具有良好的粘接性、耐溶剂性、耐候性、同时具有较好的颜色稳定性而不影响外观和视觉效果的有色紫外光固化胶粘剂。

本发明第二个目的是提供一种金属按键填字粘接密封的有色光固化胶粘剂的制备方法。

为了实现本发明的第一目的，本发明设计出一种金属按键填字粘接密封的有色光固化胶粘剂，按照质量份数比，含有以下组合物：丙烯酸酯预聚物30～75份、丙烯酸酯单体20～60份、光引发剂0.1～10份、附着力促进剂0.1～10份、颜料0.01～10份、助剂0.1～5份。

进一步地，所述的丙烯酸酯预聚物为聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯中的一种或二种以上的组合物。

其中所述的丙烯酸酯单体为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯、多丙烯酸酯中的一种或二种以上的组合物。

其中所述的光引发剂为由裂解型自由基光引发剂α-羟基酮及其衍生物类、酰基磷氧化物以及夺氢型自由基光引发剂中的一种或二种以上的组合物。

其中所述的附着力促进剂为含有羧基的丙烯酸酯、丙烯酸化的酸性磷酸酯、羟基丙烯酸酸酯中的一种或多种的附着力促进剂的组合物。

所述的颜料为红色(β-萘酚单氮类红色、吡唑啉酮联苯胺类双偶氮类红、氧化铁红)、黄色(耐晒黄、乙酰芳胺类单偶氮黄、亚甲胺颜料黄等)、绿色(介绿、酞菁绿)、蓝色(介蓝、酞菁蓝)、白色(金红石型、锐钛型)等的有机、无机或二种以上的组合物，具有耐紫外和中温(120℃/2hr)的环境要求。

所述的助剂为偶联剂、削泡剂、触变剂中的一种或多种组合物；所述的偶联剂为甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，所述的触变剂为气相二氧化硅为经悬浮法或沉淀法生产的亲水或亲油的二氧化硅，所述的消泡剂为硅烷类或丙烯酸酯类的化合物。

本发明一种金属按键填字粘接密封的有色光固化胶粘剂的制备方法，首先将0.01～10质量份的颜料和10～20质量份的丙烯酸酯预聚物及0.1～2质量份的助剂先混合搅拌均匀成色浆，再将搅匀的色浆用三辊研磨机研磨直至粒径小于10μm的色浆，最后再将磨好色浆与剩余10～65份丙烯酸酯预聚物、20～60份丙烯酸酯单体、0.1～10份光引发剂、0.1～10份的附着力促进剂及0～4.9份的助剂一起搅拌40～60分钟，过滤、脱泡包装，得成品。

本发明具有的有益效果：可根据客户要求，做到粘度适中，生产适应行强，可同时应用于点胶和印刷两种工艺。因本发明选择对丙烯酸体系适应性较好的消泡剂，自脱泡能力强，效率高，解决环氧树脂较难脱泡的缺点。选择裂解型自由基光引发剂α-羟基酮及其衍生物类、酰基磷氧化物、夺氢型自由基光引发剂的组合搭配，使本发明具有固化深度高，可满足0.5～1mm厚的有色体系固化；同时，固化物的耐溶剂和酸碱能力好，耐候性好。

具体实施方式：

实施例1

本发明所称的一种金属按键填字粘接密封的有色光固化胶粘剂，各组成成份按重量份为：丙烯酸酯预聚物30份、丙烯酸酯单体55份、光引发剂份5份、附着力促进剂5份、颜料4.9份、助剂0.1份。制备方法及步骤如下：称取10g的丙烯酸酯预聚物、0.04g助剂、4.9g颜料先以300r/min的转速搅拌10分钟，调好三辊研磨机辊距，并将搅匀的物料研磨4～6次，直至研磨成粒径小于10μm的色浆；将磨好的色浆和20g丙烯酸酯预聚物、55g丙烯酸酯单体、5g光引发剂、5g附着力促进剂、0.06g助剂快速搅拌40～60分钟，过滤、脱泡包装即得较低粘度250mpa.s的金属按键填字粘接密封的有色光固化胶粘剂，本发明产品具有粘度低，操作性强(易流动、易脱泡、对小字符有较好的渗透性和填充效果)在正面800mj/cm²、反面800mj/cm²(365nm波长)紫外光照射的固化条件下的性能：附着力0级，硬度70D，电性能分别为体积电阻率3.5×10¹⁴Ω.cm、表面电阻率2.5×10¹⁴Ω.cm，拉伸剪切强度12MPa(不锈钢/玻璃)，介电强度为34.5KV/mm，同时均可通过按键行业要求的信耐性测试。

其中，所述的丙烯酸酯预聚物为聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯的组合物；所述的丙烯酸酯单体为丙烯酸酯、二丙烯酸酯、多丙烯酸酯的组合物；所述的丙烯酸酯单体为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；所述光引发剂为由裂解型自由基光引发剂α-羟基酮及其衍生物类、酰基磷氧化物、夺氢型自由基光引发剂中的一种或二种以上的组合物；所述的附着力促进剂为含有羧基的丙烯酸酯、丙烯酸化的酸性磷酸酯、羟基丙烯酸酸酯中的一种或多种的附着力促进剂的组合物；所述的颜料为红色(β-萘酚单氮类红色、吡唑啉酮联苯胺类双偶氮类红、氧化铁红)、黄色(耐晒黄、乙酰芳胺类单偶氮黄、亚甲胺颜料黄等)、绿色(介绿、酞菁绿)、蓝色(介蓝、酞菁蓝)、白色(金红石型)等的有机、无机或二种以上的组合物，具有耐紫外和中温(120℃/2hr)的环境要求；所述的助剂为偶联剂、削泡剂、触变剂中的一种或多种。

实施例2

本实施例与实施例1不同之处在于，本发明所称的一种金属按键填字粘接密封的有色光固化胶粘剂，各组成成份按重量份为：丙烯酸酯预聚物50份、丙烯酸酯单体40份、光引发剂4份、附着力促进剂2份、颜料2份、助剂2份。制备方法及步骤如下：称取15g的丙烯酸酯预聚物、1g助剂、2g颜料先以300r/min的转速搅拌10分钟，调好三辊研磨机辊距，并将搅匀的物料研磨4～6次，直至研磨成粒径小于10μm的色浆；将磨好的色浆和35g丙烯酸酯预聚物、40g丙烯酸酯单体、4g光引发剂、2g附着力促进剂、1g助剂快速搅拌40～60分钟，过滤、脱泡包装即得粘接中等粘度的金属按键填字粘接密封的有色光固化胶粘剂，本发明产品具有粘度适中，操作性强(不溢胶、易脱泡、对中等字符具有较好的填充效果)在正面800mj/cm²、反面800mj/cm²(365nm波长)紫外光照射的固化条件下的性能：附着力0级，硬度68D，电性能分别为体积电阻率5×10¹⁴Ω.cm，表面电阻率2.0×10¹⁴Ω.cm，拉伸剪切强度11.5MPa(不锈钢/玻璃)，介电强度为30.0KV/mm，同时可通过按键行业要求的信耐性测试。其它与实施例1相同，不再重复。

实施例3

本实施例与实施例1不同之处在于，本发明所称的一种金属按键填字粘接密封的有色光固化胶粘剂，各组成成份按重量份为：丙烯酸酯预聚物75份、丙烯酸酯单体20份、光引发剂份1.5份、附着力促进剂1.4份、颜料0.1份、助剂2份。制备方法及步骤如下：称取25g的丙烯酸酯预聚物、0.5g助剂、0.1g颜料先以300r/min的转速搅拌10分钟，调好三辊研磨机辊距，并将搅匀的物料研磨4～6次，直至研磨成粒径小于10μm的色浆；将磨好的色浆和50g丙烯酸酯预聚物、20g丙烯酸酯单体、1.5g光引发剂、1.4g附着力促进剂、1.5g助剂快速搅拌40～60分钟，过滤、脱泡包装即得较高粘度的金属按键填字粘接密封的有色光固化胶粘剂，本发明产品具有较高粘度，对较大的字符具有操作性强(可点胶和印刷)、填充饱满；在正面800mj/cm²、反面800mj/cm²(365nm波长)紫外光照射的固化条件下的性能：附着力0级，硬度65D，电性能分别为体积电阻率3.4×10¹⁴Ω.cm，表面电阻率2.1×10¹⁴Ω.cm，拉伸剪切强度11.5MPa (不锈钢/玻璃)，介电强度为25.5KV/mm，同时可通过按键行业要求的信耐性测试。其它与实施例1相同，不再重复。

当然，以上所述技术方案只是本发明的较佳实例而已，并非来限制本发明实施范围，故凡依本发明申请专利范围所述的构造、特征及原理所做的等效变化或修饰，均包括于本发明申请专利范围内。

Claims

1.一种用于金属按键填字粘接密封的有色光固化胶粘剂，其特征在于：按照配方的质量份数，含有以下原料：

丙烯酸酯预聚物 30～75

丙烯酸酯单体 20～60

光引发剂 0.1～10

附着力促进剂 0.1～10

颜料 0.01～10

助剂 0.1～5

其中，所述的丙烯酸酯预聚物为聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯中的一种或二种以上的组合物；

其中，所述的丙烯酸酯单体为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯、多丙烯酸酯中的一种或二种以上的组合物；

所述的光引发剂为由裂解型自由基光引发剂α-羟基酮及其衍生物类、酰基磷氧化物、夺氢型自由基光引发剂中的一种或二种以上的组合物；

所述的附着力促进剂为含有羧基的丙烯酸酯、丙烯酸化的酸性磷酸酯、羟基丙烯酸酸酯中的一种或多种的组合物；

所述的颜料为β-萘酚单氮类红、吡唑啉酮联苯胺类双偶氮类红、氧化铁红、耐晒黄、乙酰芳胺类单偶氮黄、亚甲胺颜料黄、介绿、酞菁绿、介蓝、酞菁蓝、钛白粉中的一种或二种以上的组合物，其具有通过紫外线测试和中温环境120℃/2hr测试的要求；

所述的助剂为偶联剂、消泡剂、触变剂中的一种或多种组合物；所述的偶联剂为甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，所述的触变剂为气相二氧化硅为经悬浮法或沉淀法生产的亲水或亲油的二氧化硅，所述的消泡剂为硅烷类或丙烯酸酯类化合物。

2.一种制备权利要求1所述的一种用于金属按键填字粘接密封的有色光固化胶粘剂的方法，其特征在于步骤如下：

（1）配色浆，将0.01～10质量份的颜料和10～20质量份的丙烯酸酯预聚物及0.1～2质量份助剂先混合搅拌均匀；

（2）磨色浆，将步骤（1）搅匀的色浆用三辊研磨机研磨直至研磨成粒径小于10μm的色浆；

（3）配胶，将步骤（2）磨好色浆与剩余10～65质量份丙烯酸酯预聚物、20～60质量份的丙烯酸酯单体、0.1～10质量份光引发剂、0.1～10质量份附着力促进剂、0～4.9质量份助剂搅拌40～60分钟，过滤、脱泡包装，得成品。