CN101838275B

CN101838275B - 6-甲基-二苯并噻吩并吡啶的合成方法

Info

Publication number: CN101838275B
Application number: CN2010101609682A
Authority: CN
Inventors: 李新华; 陈定楚; 战戈; 赵亚娟
Original assignee: Wenzhou University
Current assignee: Wenzhou University
Priority date: 2010-04-30
Filing date: 2010-04-30
Publication date: 2012-05-09
Anticipated expiration: 2030-04-30
Also published as: CN101838275A

Abstract

本发明涉及6-甲基-二苯并噻吩并吡啶的合成方法，包括如下步骤：在乙醇与水的混合溶剂中，以如式(II)所示的2，2’-二硫代水杨酸、如式(III)所示的吡啶类衍生物为原料，在叠氮化钠存在下，在80～200℃、2～3个压力条件下反应24～60小时，反应结束，反应液经后处理得到如式(I)所示的6-甲基-二苯并噻吩并吡啶，所述2，2’-二硫代水杨酸、吡啶类衍生物物质的量比为1～10∶1；所述的吡啶类衍生物与叠氮化钠物质的量比为1∶1～5；所述混合溶剂中乙醇与水的体积比为1～5∶2；本发明的合成方法操作简单，降低了生产成本，且对环境污染小，合成的产品可以用来制备纳米器件。

Description

6-甲基-二苯并噻吩并吡啶的合成方法

(一)技术领域

本发明涉及6-甲基-二苯并噻吩并吡啶(6-Methyl-bis[1]benzothieno[3，2-b：2′，3′-e]pyridin)的合成方法。

(二)背景技术

与受到广泛重视的无机半导体纳米材料相对应，由于有机分子有序聚集体结构——一维有机单晶纳米材料所呈现的新颖性质和在光电领域的重要应用前景，其研究最近也受到极大重视。一维有机纳米结构的生长及器件研究受到了越来越多地关注，其材料是由纳米尺寸的分子构成，它们具有电、光及吸波功能等特性，可以用作功能型防腐防污涂料、纳米量子点的基材、旋光性分子识别、材料的增强等方面。由于有机小分子结构可设计性强，发光效率高，而且有着良好的有序自组装性能，因此有机纳米材料有望成为下一代微型光电器件的组成单元。另外有机单晶纳米线的光波导与受激发射行为也被发现，中国科学院化学所光化学院重点实验室姚建年院士课题组以一种功能有机小分子2，4，5-三苯基咪唑(TPI)为前驱体，制备了矩形截面的单晶纳米线。所制备的TPI纳米线可以作为亚波长尺度的光波导材料，而且在一定功率的光激发下，这些纳米线在紫外波段表现出受激发射的行为，根据纳米线直径的不同，可以分别得到单模式和多模式的受激发射，有望进一步发展成为微型近紫外激光器，用于纳米级的光电子器件中。因此，合成具有光、电性质的低分子量共轭有机分子具有重要的意义。

6-甲基-二苯并噻吩并吡啶，如式(I)所示，英文名称6-Methyl-bis[1]benzoth ieno[3，2-b：2′，3′-e]pyridin，是具有共轭双键体系的分子，而且具有能产生荧光的荧光基团。这类分子具有较大的共轭体系，较大的平面及刚性结构，因此它具有荧光效应及半导体性质。这类分子可以通过强有力的π-π堆积有效自组装低维纳米结构。而且对苯并噻吩和它的衍生物的研究在医学界也是具有非常有价值的。

式(I)6-甲基-二苯并噻吩并吡啶

有机场效应晶体管作为分子电子学/有机电子学的核心基本单元而受到全世界的广泛关注。并五苯是有机场效应晶体管(OFET)的重要化合物，具有高的迁移率和开关比。但并五苯化合物由于具有活泼的二烯单元和丰富的π电子，其稳定性差，从而限制了其应用。中科院化学所有机固体院重点实验室研究人员采用一种新的方法合成了硫杂的并五苯类似物DBTDT，该化合物显示了良好的稳定性和OFET性能(迁移率：0.51cm2V-1s-1；开关比：106)，有可能成为并五苯的替代物。相关结果发表在《先进材料》(Adv.Mater.2007，19，3008-3011)上，并被Advanced Materials的主编选为VIP和Advancedin Advance论文。

6-甲基-二苯并噻吩并吡啶与并五苯和DBTDT结构类似，并且多了N杂原子，尤其是它可以容易地得到纳米管和线，因此它在有机场效应晶体管领域也具有重要的研究价值。

2004年，K.H.Meyer通过多步反应合成了6-甲基-二苯并噻吩并吡啶，见反应式(I)，对于这些反应，底物的合成一般要经过多步，合成步骤复杂而且原料昂贵，不适合于规模化生产。

反应式(1)

(三)发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术存在的缺点和不足，而提供一种操作简单、方便、成本低的6-甲基-二苯并噻吩并吡啶的合成工艺。

为实现上述目的，本发明的技术方案是：

6-甲基-二苯并噻吩并吡啶的合成方法，所述合成方法包括如下步骤：在乙醇与水的混合溶剂中，以如式(II)所示的2，2’-二硫代水杨酸、如式(III)所示的吡啶类衍生物为原料，在叠氮化钠存在下，在80～200℃、2～3个压力条件下反应24～60小时，TLC检测无原料点，反应结束，反应液经后处理得到如式(I)所示的6-甲基-二苯并噻吩并吡啶，所述2，2’-二硫代水杨酸、吡啶类衍生物的物质的量比为1～10∶1；所述的吡啶类衍生物与叠氮化钠物质的量比为1∶1～5；所述混合溶剂中乙醇与水的体积比为1～5∶2；式(III)中，X为氢、腈基、羧基、乙酰基或吡啶环

本发明所述的后处理方法有两种，方法一为：反应结束，晶体析出，抽滤取晶体，干燥晶体即可得到所述6-甲基-二苯并噻吩并吡啶；方法二为：反应结束，晶体析出，抽滤取晶体，加入萃取溶剂乙酸乙酯溶解、萃取，取有机层经饱和食盐水洗涤后，用无水硫酸钠干燥，旋转蒸发溶剂得到粗产品；通常晶体用萃取溶剂乙酸乙酯萃取后，继续反复用乙酸乙酯少量多次萃取，直至水相中采用TLC法检测无6-甲基-二苯并噻吩并吡啶为止，合并有机层用饱和食盐水洗涤，干燥蒸发溶剂得粗产品，再将粗产品以体积比为50∶1沸程60～90℃的石油醚和乙酸乙酯的混合液为洗脱剂进行柱层析，收集R_f值为0.5的柱层析产品，再用体积比为50∶1的乙醇及乙酸乙酯混合溶剂重结晶柱层析产品，即可得到所述6-甲基-二苯并噻吩并吡啶。本发明的后处理方法二是在方法一的基础上进一步纯化，得到纯度更高的产品。这里所说的旋转蒸发溶剂是指用旋转蒸发仪旋干。

本发明所述2，2’-二硫代水杨酸、吡啶类衍生物的物质的量比优选为2～5∶2。

本发明所述如式(III)所示的吡啶类衍生物中，X优选为乙酰基、腈基或氢。

本发明后处理方法二中，所述重结晶过程为：用50∶1体积比的乙醇及乙酸乙酯混合溶剂加热完全溶解柱层析产品后，放0～4℃入冰箱快速冷却30分钟，固体完全析出，过滤，干燥。

本发明所述反应推荐在带聚四氟乙烯衬里的不锈钢高压釜里进行。所述乙醇与水的混合溶剂体积为带聚四氟乙烯衬里的不锈钢高压釜填充度的2/3。

本发明所述后处理方法二中，用萃取溶剂乙酸乙酯少量多次萃取至水相中采用TLC法检测无6-甲基-二苯并噻吩并吡啶为止。

具体的，本发明6-甲基-二苯并噻吩并吡啶的合成方法，所述合成方法按如下步骤经行：以如式(II)所示的2，2’-二硫代水杨酸、叠氮化纳和如式(III)所示的吡啶类衍生物为原料，加到体积比为1～5∶2的乙醇与水的混合溶剂中，加热搅拌溶解，然后转入带聚四氟乙烯衬里的不锈钢高压釜，在130℃、2～3个压力下反应48小时，反应结束，反应液冷却晶体析出，过滤后，取晶体加入乙酸乙酯溶解、萃取，有机层经饱和食盐水洗涤后，用无水硫酸钠干燥，旋转蒸干溶剂得到粗产品，粗产品以体积比为50∶1沸程60～90℃石油醚和乙酸乙酯的混合液为洗脱剂进行柱层析，收集R_f值为0.5的柱层析产品，再用体积比为50∶1的乙醇及乙酸乙酯混合溶剂重结晶柱层析产品，即得到如式(I)所示的6-甲基-二苯并噻吩并吡啶，所述2，2’-二硫代水杨酸、吡啶类衍生物的物质的量比为2～5∶2；所述的吡啶类衍生物与叠氮化钠物质的量比为1∶2，所述乙醇与水的混合溶剂用量为带聚四氟乙烯衬里的不锈钢高压釜填充度的2/3。

本发明反应过程如反应式(II)所示：

反应式(II)

本发明的优点在于：

1、操作简单，易于实现规模化生产。本发明通过水和乙醇汽化产生压力和加热条件下，在叠氮化钠存在下，用吡啶类衍生物与2，2′-二硫代水杨酸为原料，多步反应同时进行，直接生成了6-甲基-二苯并噻吩并吡啶，整个操作直接在高压反应釜中进行，操作简单；

2、极大地降低了生产成本。本发明采用的反应物2，2′-二硫代水杨酸为工业产品，吡啶类衍生物也可选择便宜的工业化产品，价格远低于现有合成工艺的原料，而且本发明合成中加入的物质少，反应一步完成，副反应少，杂质少，产物易于分离；

3、反应为密闭体系，整个反应产生污染少且可控制，可实现绿色生产，减少环境污染。

4、应用简单的再沉淀法和微乳法就能制备本发明合成产物的单分散的纳米/微米线和管，可以用来制备纳米器件(见附图8和附图9)。

(四)说明书附图

图1本发明合成产物的晶体X射线单晶衍射示意图。

图2(a)(b)都是本发明合成产物的晶体X射线单晶衍射堆积图。(a)是沿b轴方向看到的结果，(b)是沿a轴方向看到的结果。

图3本发明合成产物的红外光谱图。

图4本发明合成产物的¹³C NMR谱图。

图5本发明合成产物的¹H NMR谱图。

图6本发明合成产物的X射线粉末衍射示意图。

图7本发明合成产物的荧光光谱图，a)溶解在THF(四氢呋喃)中产物的荧光，b)产物的固体荧光，c)产物纳米线的荧光，d)产物纳米管的荧光。

图8本发明合成产物的SEM图。

图9本发明合成产物的TEM图。

(五)具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围不限于此。

产品的检测条件为：

其中碳，氢和氮用EA 1112型元素分析仪测定；IR用EQUINOX55型红外光谱仪(Bruker公司)测定(KBr压片)；MS用1100LC/MSD TrapSL型液-质联用仪测定，单晶数据由SMART APEX CCD单晶衍射仪测定，¹³C NMR和¹H NMR用Bruker Aance-300核磁共振仪测定，XRD粉末衍射用Bruker D8 ADVANCE衍射仪测定，固体荧光光谱用AMINCO-Bowan 2型荧光光度计测定，SEM用J SM-6700F冷场场发射扫描电子显微镜测定，TEM用Tecnai G2 F30高分辨透射电子显微镜测定。

经本发明合成的产物为浅黄色针状微晶，经X射线单晶衍射解析，证明了这个结构(附图1所示)

此外产物经元素分析等也证实为6-甲基-二苯并噻吩并吡啶。

实施例1

将1mmol(0.10g)4-氰基吡啶，和2，2′-二硫代水杨酸(过量0.5g)放入烧杯，加0.12g叠氮化纳，再加入乙醇和水的混合溶液20ml(V_C2H5OH∶V_H2O＝3∶2)微热搅拌，然后将混合溶液转入30ml带Teflon衬里的不锈钢压力釜里，加热至130℃，在自动升压下反应48h，然后自然冷却到室温。有棕黄色针状固体生成，过滤即得到所要6-甲基-二苯并噻吩并吡啶粗产物。为使分离更完全，将冷却后的粗产物完全转入烧瓶，加入10毫升乙酸乙酯溶解，萃取分液后，水相再用20毫升乙酸乙酯萃取3次，萃取至水相中无6-甲基-二苯并噻吩并吡啶(TLC法检测)，合并四次萃取的有机相，加入10毫升饱和食盐水洗涤后，再加入一钥匙无水硫酸钠干燥。用V_石油醚∶V_乙酸乙酯＝50∶1的淋洗液冲洗，柱层析得到产品。本发明实施例中所用的石油醚都是沸程为60～90℃的，分离后产品中加入一定量乙醇及少量乙酸乙酯(体积比为50∶1)，加热至沸腾，固体完全溶解后，放入0℃冰箱快速冷却30min重结晶。可以看见有浅黄色针状固体析出，待固体完全析出，过滤，干燥，得到纯净物，0.022g，产率为6.56％。制得的纯净物的检测结果如图1～图9。

元素分析数据，计算值％：C 70.79，H 3.63，N 4.58；实测值％：C 70.76，H 3.75，N 4.61。

IR(KBr)：v(cm^-1)＝1519(C＝C).

MS(EI)：m/z(％)＝305(100)[M]⁺，305(100).

¹³C NMR(CDCl₃)：d(ppm)＝19.20(CH₃)，123.01(2C，CH)，123.40(2C，CH)，124.99(2C，CH)128.43(2C，CH)，132.20(2C，q C)，134.57(C-6)，135.33(2C，q C)，139.39(2C，q C)，150.75(2C，q C).

¹H NMR(CDCl₃)：d(ppm)＝2.83(s，3H，CH3)，7.59(mc，J＝3Hz，J＝4Hz，4H，2-H，3-H，9-H，10-H)，7.90(mc，J＝3Hz，J＝4Hz，2H，4-H，8-H)，8.70(mc，J＝3Hz，J＝4Hz，2H，1-H，11-H).

实施例2：

将lmmol(0.12g)4-乙酰基吡啶，和2，2′-二硫代水杨酸(过量)0.8g放入烧杯，加0.12g叠氮化纳，再加入乙醇和水的混合溶液20ml(V_C2H5OH∶V_H2O＝5∶2)微热搅拌，然后将混合溶液转入30ml带Teflon衬里的不锈钢压力釜里，加热至140℃，在自动升压下反应48h，然后自然冷却到室温。有棕黄色针状固体生成，过滤即得到所要6-甲基-二苯并噻吩并吡啶粗产物。为使分离更完全，将冷却后的粗产物完全转入烧瓶，加入20毫升乙酸乙酯使固体完全溶解，萃取，分液后水相再用20毫升乙酸乙酯萃取2次，萃取至水相中无6-甲基-二苯并噻吩并吡啶(TLC法检测)，合并有机相，加入15毫升饱和食盐水洗涤后，加入一钥匙无水硫酸钠干燥，过滤。有机相用旋转蒸发仪旋干。将得到的固体混合物用V_石油醚∶V_乙酸乙酯＝50∶1的淋洗液冲洗，柱层析得到产品。分离后产品中加入一定量乙醇及少量乙酸乙酯(体积比为50∶1)，加热至沸腾，固体完全溶解后，放入4℃冰箱快速冷却30min重结晶。可以看见有浅黄色针状固体析出，待固体完全析出，过滤，干燥，得到纯净物，0.031g，产率为9.96％。

实施例3：

将1mmol(0.08g)吡啶，和2，2′-二硫代水杨酸(过量0.1g)放入烧杯，加0.12g叠氮化纳，再加入乙醇和水的混合溶液20ml(V_C2H5OH∶V_H2O＝1∶2)微热搅拌，然后将混合溶液转入30ml带Teflon衬里的不锈钢压力釜里，加热至120℃，在自动升压下反应48h，然后自然冷却到室温。有棕黄色针状固体生成，过滤即得到所要6-甲基-二苯并噻吩并吡啶粗产物。为使分离更完全，将冷却后的粗产物完全转入烧瓶，加入12毫升乙酸乙酯使固体完全溶解，萃取，分液后水相用20毫升乙酸乙酯萃取2次，萃取至水相中无6-甲基-二苯并噻吩并吡啶(TLC法检测)合并有机相，加入20毫升饱和食盐水洗后，加入一钥匙无水硫酸钠干燥，过滤。有机相用旋转蒸发仪旋干。将得到的固体混合物用V_石油醚∶V_乙酸乙酯＝50∶1的淋洗液冲洗，柱层析得到产品。分离后产品中加入一定量乙醇及少量乙酸乙酯(体积比为50∶1)，加热至沸腾，固体完全溶解后，放入0℃冰箱快速冷却30min重结晶。可以看见有浅黄色针状固体析出，待固体完全析出，过滤，干燥，得到纯净物，0.007g，产率为2.30％。

实施例4：

将1mmol(0.12g)4-羧基吡啶，和2，2′-二硫代水杨酸(过量1.2g)放入烧杯，加0.12g叠氮化纳，再加入乙醇和水的混合溶液20ml(V_C2H5OH∶V_H2O＝2∶2)微热搅拌，然后将混合溶液转入30ml带Teflon衬里的不锈钢压力釜里，加热至200℃，在自动升压下反应36h，然后自然冷却到室温。有棕黄色针状固体生成，过滤即得到所要6-甲基-二苯并噻吩并吡啶粗产物。为使分离更完全，将冷却后的粗产物完全转入烧瓶，加入13毫升乙酸乙酯使固体完全溶解，分液后水相再用20毫升左右乙酸乙酯萃取3次，萃取至水相中无6-甲基-二苯并噻吩并吡啶(TLC法检测)。合并有机相，同时加入25毫升饱和食盐水洗涤后，加入一钥匙无水硫酸钠干燥，过滤。有机相用旋转蒸发仪旋干。将得到的固体混合物用V_石油醚∶V_乙酸乙酯＝50∶1的淋洗液冲洗，柱层析得到产品。分离后产品中加入一定量乙醇及少量乙酸乙酯(体积比为50∶1)，加热至沸腾，固体完全溶解后，放入2℃冰箱快速冷却30min重结晶。可以看见有浅黄色症状固体析出，待固体完全析出，过滤，干燥，得到纯净物，0.029g，产率为9.50％。

实施例5：

将lmmol(0.16g)4，4′-联吡啶，和2，2′-二硫代水杨酸(过量1.0g)放入烧杯，加0.12g叠氮化纳，再加入乙醇和水的混合溶液20ml(V_C2H5OH∶V_H2O＝4∶2)微热搅拌，然后将混合溶液转入30ml带Teflon衬里的不锈钢压力釜里，加热至150℃，在自动升压下反应24h，然后自然冷却到室温。有棕黄色针状固体生成，过滤即得到所要6-甲基-二苯并噻吩并吡啶粗产物。为使分离更完全，将冷却后的粗产物完全转入烧瓶，加入10毫升乙酸乙酯使固体完全溶解，分液后水相再用20毫升乙酸乙酯萃取2次，萃取至水相中无6-甲基-二苯并噻吩并吡啶(TLC法检测)。合并有机相，同时加入15毫升饱和食盐水，促使水相与有机相分层。加入一钥匙无水硫酸钠干燥，过滤。有机相用旋转蒸发仪旋干。将得到的固体混合物用V_石油醚∶V_乙酸乙酯＝50∶1的淋洗液冲洗，柱层析得到产品。分离后产品中加入一定量乙醇及少量乙酸乙酯(体积比为50∶1)，加热至沸腾，固体完全溶解后，放入1℃冰箱快速冷却30min重结晶。可以看见有浅黄色症状固体析出，待固体完全析出，过滤，干燥，得到纯净物，0.003g，产率为1.00％。

实施例6：

将1mmol(0.08g)吡啶，和2，2′-二硫代水杨酸(过量)放入烧杯，加0.12g叠氮化纳，再加入乙醇和水的混合溶液20ml(V_C2H5OH∶V_H2O＝3∶2)微热搅拌，然后将混合溶液转入30ml带Teflon衬里的不锈钢压力釜里，加热至80℃，在自动升压下反应60h，然后自然冷却到室温。有棕黄色针状固体生成，过滤即得到所要6-甲基-二苯并噻吩并吡啶粗产物。为使分离更完全，将冷却后的粗产物完全转入烧瓶，加入10毫升左右乙酸乙酯使固体完全溶解，分液后水相再用20毫升乙酸乙酯萃取3次，遵循少量多次原则，萃取至水相中无6-甲基-二苯并噻吩并吡啶(TLC法检测)。合并有机相，加入20毫升饱和食盐水洗涤后，加入一钥匙无水硫酸钠干燥，过滤。有机相用旋转蒸发仪旋干。将得到的固体混合物用V_石油醚∶V_乙酸乙酯＝50∶1的淋洗液冲洗，柱层析得到产品。分离后产品中加入一定量乙醇及少量乙酸乙酯(体积比为50∶1)，加热至沸腾，固体完全溶解后，放入0℃冰箱快速冷却30min重结晶。可以看见有浅黄色症状固体析出，待固体完全析出，过滤，干燥，得到纯净物，0.001g，产率为0.30％。

Claims

1.如式(I)所示的6-甲基-二苯并噻吩并吡啶的合成方法，其特征在于所述合成方法包括如下步骤：在乙醇与水的混合溶剂中，以如式(II)所示的2，2′-二硫代水杨酸、如式(III)所示的吡啶类衍生物为原料，在叠氮化钠存在下，在80～200℃、2～3个压力条件下反应24～60小时，反应结束，反应液经后处理得到如式(I)所示的6-甲基-二苯并噻吩并吡啶，所述2，2′-二硫代水杨酸、吡啶类衍生物物质的量比为1～10∶1；所述的吡啶类衍生物与叠氮化钠物质的量比为1∶1～5；所述混合溶剂中乙醇与水的体积比为1～5∶2；

式(III)中，X为4-氰基

2.如权利要求1所述的6-甲基-二苯并噻吩并吡啶的合成方法，其特征在于所述的后处理方法为：反应结束，反应液有晶体析出，抽滤，干燥后即可得到所述6-甲基-二苯并噻吩并吡啶。

3.如权利要求1所述的6-甲基-二苯并噻吩并吡啶的合成方法，其特征在于所述的后处理方法为：反应结束，反应液晶体析出，抽滤取晶体，加入萃取溶剂乙酸乙酯溶解、萃取，取有机层经饱和食盐水洗涤后，用无水硫酸钠干燥，旋转蒸发溶剂得到粗产品；将粗产品以体积比为50∶1沸程60～90℃的石油醚和乙酸乙酯的混合液为洗脱剂进行柱层析，收集R_f值为0.5的柱层析产品，再用体积比为50∶1的乙醇及乙酸乙酯混合溶剂重结晶所述的柱层析产品，即可得到所述6-甲基-二苯并噻吩并吡啶。

4.如权利要求1所述的6-甲基-二苯并噻吩并吡啶的合成方法，其特征在于所述2，2′-二硫代水杨酸、吡啶类衍生物的物质的量比为2～5∶2。

5.如权利要求3所述的6-甲基-二苯并噻吩并吡啶的合成方法，其特征在于所述重结晶过程为：用50∶1体积比的乙醇及乙酸乙酯混合溶剂加热完全溶解柱层析产品后，放入0～4℃冰箱冷却30分钟，固体完全析出，过滤取滤饼，干燥即得6-甲基-二苯并噻吩并吡啶。

6.如权利要求1所述的6-甲基-二苯并噻吩并吡啶的合成方法，其特征在于所述反应在带聚四氟乙烯衬里的不锈钢高压釜里进行。

7.如权利要求6所述的6-甲基-二苯并噻吩并吡啶的合成方法，其特征在于所述乙醇与水的混合溶剂体积为带聚四氟乙烯衬里的不锈钢高压釜填充度的2/3。

8.如权利要求3所述的6-甲基-二苯并噻吩并吡啶的合成方法，其特征在于晶体用萃取溶剂乙酸乙酯萃取后，继续反复用乙酸乙酯萃取直至水相中采用TLC法检测无6-甲基-二苯并噻吩并吡啶为止，再合并有机层。

9.如式(I)所示的6-甲基-二苯并噻吩并吡啶的合成方法，其特征在于所述合成方法按如下步骤经行：以如式(II)所示的2，2′-二硫代水杨酸、叠氮化纳和如式(III)所示的吡啶类衍生物为原料，加到体积比为1～5∶2的乙醇与水的混合溶剂中，加热搅拌溶解，然后转入带聚四氟乙烯衬里的不锈钢高压釜，在130℃、2～3个压力下反应48小时，反应结束，反应液冷却晶体析出，过滤后取晶体加入乙酸乙酯溶解、萃取，取有机层经饱和食盐水洗涤后，用无水硫酸钠干燥，旋转蒸干溶剂得到粗产品，粗产品以体积比为50∶1的石油醚和乙酸乙酯的混合液为洗脱剂进行柱层析，收集R_f值为0.5的柱层析产品，再用体积比为50∶1的乙醇及乙酸乙酯混合溶剂重结晶柱层析产品，即得到如式(I)所示的6-甲基-二苯并噻吩并吡啶，所述2，2′-二硫代水杨酸、吡啶类衍生物的物质的量比为2～5∶2；所述的吡啶类衍生物与叠氮化钠物质的量比为1∶2，所述乙醇与水的混合溶剂用量为带聚四氟乙烯衬里的不锈钢高压釜填充度的2/3；

式(III)中，X为4-氰基