CN101829562A - 钯-银系负载型催化剂的制备方法 - Google Patents

钯-银系负载型催化剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101829562A
CN101829562A CN200910079964A CN200910079964A CN101829562A CN 101829562 A CN101829562 A CN 101829562A CN 200910079964 A CN200910079964 A CN 200910079964A CN 200910079964 A CN200910079964 A CN 200910079964A CN 101829562 A CN101829562 A CN 101829562A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ldhs
pdmgal
presoma
preparation
complex
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200910079964A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101829562B (zh
Inventor
谭都平
景喜林
赵育榕
车春霞
常晓昕
梁琨
颉伟
李晓艳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Original Assignee
China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Natural Gas Co Ltd filed Critical China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority to CN2009100799649A priority Critical patent/CN101829562B/zh
Publication of CN101829562A publication Critical patent/CN101829562A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101829562B publication Critical patent/CN101829562B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供一种钯-银系负载型催化剂的制备方法，主要以Al2O3为载体，活性组分金属Pd、Ag以溶液形式进入氧化物载体内孔表面，在原位合成在层板上含Pd、Mg和Al的LDHsPdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体和PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体，经过焙烧形成含Pd、Ag的选择加氢催化剂。采用本发明的方法所制备的催化剂可以获的较高的分数度，催化剂有更好的本征选择性特别适用于碳二选择性加氢过程，具有良好的加氢活性、优异的选择性以及良好加氢稳定性能。

Description

钯-银系负载型催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种催化剂的制备方法，具体涉及一种钯-银系负载型催化剂的制备方法。
背景技术
传统的加氢催化剂均是采用浸渍法制备，在催化剂的浸渍和干燥处理过程中受到浸渍液表面张力及溶剂化效应的影响，金属活性组分前驱体以聚集体形式沉积于载体表面。另外，浸渍后金属盐物种和载体之间不能形成强相互作用，高温焙烧容易导致金属粒子迁移聚集而形成大晶粒。以上两种现象的发生容易导致金属活性组分的分散性差，进而影响到催化剂的性能和制备的可重复性。
层状复合金属氢氧化物(Layered Double Hydroxides，简称LDHs)是一类新型的无机功能材料，其二维层板纵向有序排列形成三维晶体结构，层板上的原子以共价键结合，层间阴离子与层板之间以离子键和其它弱化学键相结合。LDHs层板上的三价阳离子使层板骨架带正电荷，层间相反电荷的阴离子与之相平衡，使整个晶体显电中性。这类材料的突出特点是层板元素的可调控性、分散均匀性以及层间阴离子的可交换性，如果将具有加氢活性的二价金属离子与三价金属离子引入LDHs层板，将对催化剂性能改进有利的物种或客体引入层间，受晶格能最低以及晶体中原子的定位效应的共同影响，这些金属活性组分和助催化组分在LDHs前驱体中高度分散，可以制备出性能优良的加氢催化剂。
中国专利ZL02131246.x中以Al2O3为载体，采用原位合成技术在Al2O3的孔内原位合成了层板上含Pd、Mg和Al的LDHs，形成了负载型Pd催化剂前驱体(PdMgAl-LDHs/Al2O3)，经焙烧后得到了Pd高度分散的加氢催化剂，该催化剂在蒽醌加氢制过氧化氢反应中表现出较高的加氢活性。大量研究结果表明，Ag作为助催化组分可以大幅度提高选择加氢催化剂的性能，其中这两种元素的分散状态也起重要的作用。如何将Pd、Ag元素同时引入层状前驱体中，并使它们达到新的分散状态，会带来催化剂性能的大幅度变化，因此用新型制备方法获得性能更加优良的选择催化剂是一个值得研究的重要课题。
发明内容
本发明的目的是提供一种钯-银系负载型催化剂的制备方法。
本发明提供的钯-银系催化剂制备方法的原理是：载体主要为Al2O3，活性组分金属Pd、Ag以溶液形式进入氧化物载体内孔表面，在原位合成在层板上含Pd、Mg和Al的LDHsPdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体和PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体，经过焙烧形成含Pd、Ag的选择加氢催化剂。
一种钯-银系负载型催化剂的制备方法，包括Pd，Ag的LDHs前驱体的制备，其特征是：先制备PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体，然后制备PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体，再将制备的PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体焙烧，使得PdMgAl-Ag(complex)-LDHs转变为相应的复合金属氧化物。最好在250～600℃温度下焙烧2～24h。
本发明还提供了相应的优选的Al-CO3-LDHs/Al2O3前驱体的制备方法、PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体的制备方法。
PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体的制备方法：
将钯盐、镁盐和可溶性有机胺或者钯盐、镁盐和铵盐特别是含有碳源的铵盐溶于去离子水中配制成混合溶液，其体积为PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体的孔容的85～115％，将主要含Al2O3的载体投入混合溶液中使溶液被吸收，在80～200℃温度下反应5～24h，降温后取出固体颗粒，用去离子水洗涤，于80～120℃下干燥，得到PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体。
本发明中并不特别限定所述混合溶液中钯盐的用量，推荐的最终的催化剂的Pd含量保持在0.01～1％的范围最为适当，钯盐与镁盐的摩尔比最好控制在0.01～0.1，可溶性有机胺或铵盐与钯盐和镁盐的总摩尔数的比值最好为0.3～4；
所用钯盐是可以是制备钯系催化剂常用的钯盐，如Pd(NO3)2·2H2O、PdCl2等，镁盐同样是催化剂中常用的可溶性镁盐，如Mg(NO3)2·6H2O、MgCl2·6H2O或MgSO4·7H2O等；另加入可溶性有机胺或铵盐，如可以是尿素、六次甲基四胺、甲酸铵等，使其可在反应中生成水滑石。
本发明所使用的催化剂载体中除Al2O3外也可含有其它两性氧化物，如TiO2，SiO2。
本发明中所使用的含Al2O3载体可以为γ、δ、θ、α型Al2O3载体或其中两种以上的混合晶型载体。
所用载体可以是球形、条形、三叶草形、四叶草形等，比表面积为1～300m2/g，较佳的为10～200m2/g；孔体积为0.3～1.25ml/g，较佳的为0.4～1.1ml/g；堆密度为0.3～1.0g/cm3，较佳的为0.4～0.9g/cm3。
X射线衍射(XRD)、傅立叶变换红外(FT-IR)及透射电镜照片(TEM)等表征手段证明，PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体中PdMgAl-CO3-LDHs位于Al2O3载体的孔表面。
本发明并不排除使用其它方法获得PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体，但本发明推荐的方法更能使获得的催化剂具有优良品质。
PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体的制备方法：
配制Ag的配合物离子溶液，其体积为PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体的孔容的85～115％，并调节pH值为4～5，Ag的摩尔数与PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体中的Pd的摩尔数之比最好为0.4～5；
将PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体投入上述Ag的配合物离子溶液中，于80～150℃温度下反应5～24h，降温后取出固体颗粒，用去离子水洗涤，于80～120℃下干燥，得到PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体。
所用Ag的配合物离子可以是Ag(SCN)2 -、Ag(EDTA)3-或Ag(S2SO3)2-等。
X射线衍射(XRD)、傅立叶变换红外(FT-IR)及透射电镜照片(TEM)等表征手段证明，PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体中的CO3 2-离子已经被Ag配合物阴离子(Ag(complex)x-)取代，在Al2O3载体上形成了PdMgAl-Ag(complex)-LDHs。
使用上述本发明的制备方法得到的催化剂可以在使用前采用通用方法，用H2或含H2的混合气体，进行还原处理得到还原态催化剂。
采用本发明的方法所制备的催化剂可以获得较高的分数度，催化剂有更好的本征选择性。
氢氧滴定(HOT)方法测定催化剂样品中的Pd和Ag总金属分散度(位于Pd-Ag合金微晶表面上的Pd和Ag原子数与Pd和Ag原子数总数之比)可在30～60％之间。采用传统浸渍法制备的Pd-Ag/Al2O3样品，用上述方法测得其分散度仅为30％左右。
本发明以Al2O3为载体，利用Al2O3表面的铝源，在Al2O3的孔内原位合成含Pd、Mg、Al金属离子的LDHs，得到PdMgAl-LDHs/Al2O3，再将Ag的配合物阴离子(Ag(complex)x-)引入上述催化剂前驱体的孔内，与PdMgAl-LDHs发生离子交换反应从而置换其中的CO3 2-离子，形成Al2O3负载的层间为Ag配合物阴离子，层板含Pd、Mg和Al的LDHs(PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3)，再经高温焙烧得到具有新型结构的高分散钯-银催化剂。该催化剂可以应用于碳二选择加氢过程中。
本发明的显著效果是在Al2O3载体孔内表面原位合成含Pd、Ag的层状复合金属氢氧化物(PdMgAl-Ag(complex)-LDHs)，从而显著提高了Pd、Ag的分散度。由于制备方法的突出特点，PdMgAl-Ag(complex)-LDHs在焙烧后金属离子都转变成其相应的氧化物，再经还原转变成Pd和Ag高度分散状态的Pd-Ag/Al2O3催化剂。该催化剂主要用于碳二选择性加氢过程，具有良好的加氢活性、优异的选择性以及良好加氢稳定性能。
附图
图1为实施例5得到的PdMgAl-Ag2S2SO3-LDHs/δ-Al2O3前驱体的XRD衍射图。
图2为Pd MgAl-S2O3-LDHs和实施例5的Pd MgAl-[Ag(S2O3)2]-LDHs的FT-IR图。
在图1中，标记为A的峰为θ-Al2O3的衍射峰，标记为B的为插层结构的PdMgAl与Ag2S2SO3复合物水滑石的特征衍射峰，从图1看出，θ-Al2O3载体上，的确形成了PdMgAl-Ag2S2SO3-LDHs插层结构。
因为水滑石的形成需要利用氧化铝表面的铝原子，原则上所形成的前驱体是在催化剂的表面上，由于载体的内表面占总表面积的大多数，因此，插层结构复合物主要在氧化铝的孔内形成。
从图2可以看出，通过在Pd MgAl-S2O3-LDHs中加入Ag后，其FT-IR图与Pd MgAl-S2O3-LDH的FT-IR图有很明显的差异，表明生成了新物质。具体实施方式(除有特别说明外，所有百分数均指重量百分数)
实施例1：
称取平均粒径为Φ2.5mm，比表面积为92m2/g，孔体积为0.87ml/g，堆密度为0.55g/cm3的球形δ-Al2O3载体500g，再称取0.63g Pd(NO3)2·2H2O、12.12g Mg(NO3)2·6H2O和6.96g六次甲基四胺溶于去离子水中配制成混合溶液，其中Pd/Mg摩尔比为0.05，六次甲基四胺的摩尔数与Pd和Mg的总摩尔数的比值为1.0，溶液的体积为370ml。将球形δ-Al2O3载体投入混合溶液中使溶液全部被吸收，然后将其移入一容器中，在80℃温度下反应24h，降温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于120℃下干燥，得到PdMgAl-CO3-LDHs/δ-Al2O3前驱体。
称取0.55g AgNO3和0.53g NaSCN配制Ag(CNS)2 -配合物离子溶液，其体积435ml，Ag的摩尔数与PdMgAl-CO3-LDHs/δ-Al2O3前驱体中的Pd的摩尔数之比为1.37，并用稀硝酸调节pH值为6。将PdMgAl-CO3-LDHs/δ-Al2O3前驱体投入上述Ag的配合物离子溶液中，于在160℃温度下反应4h，降温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于110℃下干燥，得到PdMgAl-Ag(CNS)2-LDHs/δ-Al2O3前驱体。
将PdMgAl-Ag(CNS)2-LDHs/δ-Al2O3前驱体在600℃温度下焙烧2h，使得PdMgAl-Ag(CNS)2-LDHs/δ-Al2O3转变为相应的复合金属氧化物；使用前放置于固定床反应装置中，用摩尔比为N2∶H2＝0.1∶1的混合气体，在120℃温度，还原处理12h，得到高分散负载型钯-银催化剂。测得该催化剂Pd含量为0.05％，Ag含量为0.07％，Mg含量为0.23％。
以乙炔含量为0.9％(v/v)的碳二馏分为原料进行催化剂的加氢评价。将500g催化剂装入固定床绝热反应装置中，控制反应压力为2MPa，空速为6000h-1，起始入口温度40℃，氢/炔比控制在0.95。每4小时取样分析乙炔转化率和乙炔加氢生成乙烯的选择性。经480小时的考核，催化剂的活性和选择性优异，稳定性良好，最终入口温度49℃，乙炔转化率大于93％，乙炔加氢生成乙烯的选择性大于85％。
实施例2：
采用实施例1所使用的平均粒径为Φ3.5mm的球形γ-Al2O3为载体，比表面积为300m2/g，孔体积为1.25ml/g，堆密度为0.5g/cm3的球形δ-Al2O3载体500g，再称取0.63g Pd(NO3)2·2H2O、9.65g MgCl2·6H2O，0.85g尿素溶于去离子水中配制成混合溶液，其中Pd/Mg摩尔比为0.05，尿素的摩尔数与Pd和Mg的总摩尔数的比值为0.3，溶液的体积为719ml。将球形δ-Al2O3载体投入混合溶液中使溶液全部被吸收，然后将其移入一容器中，在200℃温度下反应4h，降温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于120℃下干燥，得到PdMgAl-CO3-LDHs/δ-Al2O3前驱体。
称取0.55g AgNO3和0.62g Na2S2SO3配制Ag S2SO3 -配合物离子溶液配合物离子溶液，其体积435ml，Ag的摩尔数与PdMgAl-CO3-LDHs/δ-Al2O3前驱体中的Pd的摩尔数之比为1.37，并用稀硝酸调节pH值为6。将PdMgAl-CO3-LDHs/δ-Al2O3前驱体投入上述Ag的配合物离子溶液中，于在80℃温度下反应24h，降温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于110℃下干燥，得到PdMgAl-Ag2(S2SO3)-LDHs/δ-Al2O3前驱体。
将PdMgAl-Ag2S2SO3-LDHs/δ-Al2O3前驱体在250℃温度下焙烧24h，使得PdMgAl-Ag2S2SO3-LDHs/δ-Al2O3转变为相应的复合金属氧化物；使用前放置于固定床反应装置中，用摩尔比为H2∶N2＝0.1∶1的混合气体，在120℃温度，还原处理12h，得到高分散负载型钯-银催化剂。
测得该催化剂Pd含量为0.01％，Ag含量为0.02％。
实施例3：
称取截面轮廓直径为2.6mm，长度为5-10mm，比表面积为10.3m2/g，孔体积为0.45ml/g，堆密度为0.65g/cm3的三叶草形α-Al2O3载体490g，SiO210g，再称取0.082g PdCl2、9.54g MgCl2·6H2O和11.04g尿素溶于去离子水中配制成混合溶液，其中Pd/Mg摩尔比为0.01，尿素的摩尔数与Pd和Mg的总摩尔数的比值为4，溶液的体积为225ml。将载体投入混合溶液中使溶液全部被吸收，然后在200℃温度下反应2h，降温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于120℃下干燥，得到PdMgAl-CO3-LDHs/α-Al2O3前驱体。
称取0.34g AgNO3和0.75g Na4EDTA配制Ag(EDTA)3-配合物离子溶液，其体积225ml，Ag的摩尔数与PdMgAl-CO3-LDHs/α-Al2O3前驱体中的Pd的摩尔数之比为1.5，并用稀硝酸调节pH值为6。将PdMgAl-CO3-LDHs/α-Al2O3前驱体投入上述Ag的配合物离子溶液中，在80℃温度下反应24h，降温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于80℃下干燥，得到PdMgAl-Ag(EDTA)-LDHs/α-Al2O3前驱体。
将PdMgAl-Ag(EDTA)-LDHs/α-Al2O3前驱体在550℃温度下焙烧6h，使得PdMgAl-Ag(EDTA)-LDHs/α-Al2O3转变为相应的复合金属氧化物；使用前放置于固定床反应装置中，用摩尔比为H2∶N2＝0.1∶1的混合气体，在90℃温度，还原处理15h，得到高分散负载型钯-银催化剂。测得该催化剂Pd含量为0.07％，Ag含量为0.028％，Mg含量为0.23％。
采用实施例1的评价方法，经480小时的考核，催化剂的活性和选择性优异，稳定性良好，最终入口温度51℃，乙炔转化率大于88％，乙炔加氢生成乙烯的选择性大于81％。
实施例4：
称取截面直径为2.2mm，长度为5-10mm，比表面积为26m2/g，孔容为0.47ml/g，堆密度为0.63g/cm3的条形θ-Al2O3载体500g，再称取0.58g PdCl2、12.12g Mg(NO3)2·6H2O和8.8g甲酸铵，10.75g过氧乙酸溶于去离子水中配制成混合溶液，其中Pd/Mg摩尔比为0.07，甲酸铵的摩尔数与Pd和Mg的总摩尔数的比值为3.0，溶液的体积为235ml。将载体投入混合溶液中使溶液全部被吸收，然后在170℃温度下反应6h，降温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于120℃下干燥，得到PdMgAl-CO3-LDHs/θ-Al2O3前驱体。
称取0.42g AgNO3和0.94g Na4EDTA配制Ag(EDTA)3-配合物离子溶液，其体积235ml，Ag的摩尔数与PdMgAl-CO3-LDHs/θ-Al2O3前驱体中的Pd的摩尔数之比为0.75，并用稀硝酸调节pH值为5.0。将PdMgAl-CO3-LDHs/θ-Al2O3前驱体投入上述Ag的配合物离子溶液中，于80℃温度下反应24h，降温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于105℃下干燥，得到PdMgAl-Ag(EDTA)-LDHs/θ-Al2O3前驱体。
将PdMgAl-Ag(EDTA)-LDHs/θ-Al2O3前驱体在650℃温度下焙烧2h，使得PdMgAl-Ag(EDTA)-LDHs/θ-Al2O3转变为相应的复合金属氧化物；使用前放置于固定床反应装置中，用H2在110℃温度还原处理4h，得到高分散负载型钯-银催化剂。测得该催化剂Pd含量为0.07％，Ag含量为0.05％，Mg含量为0.23％，Pd和Ag总金属分散度为54％。
采用实施例1的评价方法，经480小时的考核，催化剂的活性和选择性优异，稳定性良好，最终入口温度49℃，乙炔转化率大于95％，乙炔加氢生成乙烯的选择性大于87％。
通过实施例可以看出，以乙炔含量为0.9％(v/v)的碳二馏分为原料进行本发明催化剂的加氢评价考核时，将500g高分散负载型钯-银催化剂装入固定床绝热反应装置中，控制反应压力为2MPa，空速为6000h-1，起始入口温度40℃，氢/炔比控制在0.95。每4小时取样分析乙炔转化率和乙炔加氢生成乙烯的选择性，如果三个连续取样点的转化率数据呈下降趋势，提高入口反应温度1℃。经480小时的考核，催化剂的活性和选择性优异，稳定性良好，最终入口温度小于55℃，乙炔转化率大于80％，乙炔加氢生成乙烯的选择性大于70％。
实施例5
称取截面轮廓直径为2.6mm，长度为5～10mm，比表面积为32m2/g，孔容为0.38ml/g，堆密度为0.75g/cm3的三叶草形θ-Al2O3载体500g，再称取8.28g PdCl2、12.18.05g MgCl2·6H2O和8.37g尿素溶于去离子水中配制成混合溶液，其中Pd/Mg摩尔比为0.5，尿素的摩尔数与Pd和Mg的总摩尔数的比值为1∶1，溶液的体积为200ml。将载体投入混合溶液中使溶液全部被吸收，然后在150℃温度下反应8h，降温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于120℃下干燥，得到PdMgAl-CO3-LDHs/θ-Al2O3前驱体。
称取39.48g AgNO3和15.5Na2S2SO3配制Ag S2SO3配合物离子溶液，其体积200ml，Ag的摩尔数与PdMgAl-CO3-LDHs/θ-Al2O3前驱体中的Pd的摩尔数之比为1.5，并用稀硝酸调节pH值为3.5。将PdMgAl-CO3-LDHs/θ-Al2O3前驱体投入上述Ag的配合物离子溶液中，在120℃温度下反应15h，降温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于120℃下干燥，得到PdMgAl-Ag2S2SO3-LDHs/θ-Al2O3前驱体。
将PdMgAl-Ag2S2SO3-LDHs/θ-Al2O3前驱体在550℃温度下焙烧6h，使得PdMgAl-Ag(EDTA)-LDHs/θ-Al2O3转变为相应的复合金属氧化物；使用前放置于固定床反应装置中，用H2在90℃温度还原处理10h，得到高分散负载型钯-银催化剂。测得该催化剂Pd含量为1％，Ag含量为5％，Mg含量为0.46％，Pd和Ag总金属分散度为35％。

Claims (11)

1.一种钯-银系负载型催化剂的制备方法，包括Pd，Ag的LDHs前驱体的制备，其特征是：先制备PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体，然后制备PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体，再将制备的PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体焙烧，使得PdMgAl-Ag(complex)-LDHs转变为相应的复合金属氧化物。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是：PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体的制备方法：
将钯盐、镁盐和可溶性有机胺或者钯盐、镁盐和铵盐特别是含有碳源的铵盐溶于去离子水中配制成混合溶液，其体积为PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体的孔体积的85～115％，将主要含Al2O3的载体投入混合溶液中使溶液被吸收，在80～200℃温度下反应4～24h，降温后取出固体颗粒，用去离子水洗涤，于80～120℃下干燥，得到PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是：钯盐与镁盐的摩尔比控制在0.01～0.5。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征是：可溶性有机胺或铵盐与钯盐和镁盐的总摩尔数的比值为0.3～5。
5.根据权利要求2至4之一所述的制备方法，其特征是：钯盐为Pd(NO3)2·2H2O或PdCl2。
6.根据权利要求2至5之一所述的制备方法，其特征是：可溶性镁盐为Mg(NO3)2·6H2O、MgCl2·6H2O或MgSO4·7H2O。
7.根据权利要求2至6之一所述的制备方法，其特征是：可溶性有机胺或铵盐为尿素、六次甲基四胺、甲酸铵.
8.根据权利要求2至7之一所述的制备方法，其特征是：载体为γ、δ、θ、α型Al2O3载体或其中两种以上的混合晶型载体。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体的制备方法：
配制Ag的配合物离子溶液，其体积为PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体的孔容的85～115％，并调节pH值为3～6；
将PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体投入上述Ag的配合物离子溶液中，于80～160℃温度下反应4～24h，降温后取出固体颗粒，用去离子水洗涤，于80～120℃下干燥，得到PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征是：Ag的摩尔数与PdMgAl-CO3-LDHs/Al2O3前驱体中的Pd的摩尔数之比为0.4～5。
11.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：将制备的PdMgAl-Ag(complex)-LDHs/Al2O3前驱体在250～600℃温度下焙烧2～24h，使得PdMgAl-Ag(complex)-LDHs转变为相应的复合金属氧化物。
CN2009100799649A 2009-03-13 2009-03-13 钯-银系负载型催化剂的制备方法 Active CN101829562B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100799649A CN101829562B (zh) 2009-03-13 2009-03-13 钯-银系负载型催化剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100799649A CN101829562B (zh) 2009-03-13 2009-03-13 钯-银系负载型催化剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101829562A true CN101829562A (zh) 2010-09-15
CN101829562B CN101829562B (zh) 2012-08-08

Family

ID=42713866

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009100799649A Active CN101829562B (zh) 2009-03-13 2009-03-13 钯-银系负载型催化剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101829562B (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102126908A (zh) * 2010-12-03 2011-07-20 中国石油天然气股份有限公司 一种碳二馏分选择加氢的方法
CN102126909A (zh) * 2010-12-03 2011-07-20 中国石油天然气股份有限公司 一种顺序分离流程碳二馏分选择加氢方法
CN102205243A (zh) * 2011-04-07 2011-10-05 中国石油天然气股份有限公司 一种钯-银双金属加氢催化剂
CN102211043A (zh) * 2011-04-07 2011-10-12 中国石油天然气股份有限公司 一种钯-银双金属催化剂制备方法
CN102294242A (zh) * 2011-05-23 2011-12-28 中国石油天然气股份有限公司 一种碳二前加氢催化剂及其制备方法
CN105727948A (zh) * 2014-12-12 2016-07-06 中国石油天然气股份有限公司 一种钯-金系负载型加氢催化剂的制备方法
CN105727992A (zh) * 2014-12-12 2016-07-06 中国石油天然气股份有限公司 一种钯-镍系负载型加氢催化剂
CN107635659A (zh) * 2015-03-05 2018-01-26 Ifp 新能源公司 包含均匀分散在多孔载体中的金的催化剂
CN111330594A (zh) * 2020-03-31 2020-06-26 中国工程物理研究院材料研究所 一种疏水性层状双金属氧化物催化剂的制备方法及其应用
CN111617772A (zh) * 2020-06-03 2020-09-04 华东理工大学 负载型Ni-Ga-Pd催化剂及其制备方法与应用
CN114534743A (zh) * 2022-03-07 2022-05-27 耒阳金悦科技发展有限公司 1,4-丁烯二醇加氢反应用钯催化剂及其制备工艺

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1226088C (zh) * 2002-09-19 2005-11-09 北京化工大学 一种经层状前体制备的高分散钯催化剂及其制备方法
JP4297716B2 (ja) * 2003-03-31 2009-07-15 カウンシル オブ サイエンティフィク アンド インダストリアル リサーチ Ｃ−ｃ結合の形成方法

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102126908A (zh) * 2010-12-03 2011-07-20 中国石油天然气股份有限公司 一种碳二馏分选择加氢的方法
CN102126909A (zh) * 2010-12-03 2011-07-20 中国石油天然气股份有限公司 一种顺序分离流程碳二馏分选择加氢方法
CN102126908B (zh) * 2010-12-03 2014-01-15 中国石油天然气股份有限公司 一种碳二馏分选择加氢的方法
CN102205243A (zh) * 2011-04-07 2011-10-05 中国石油天然气股份有限公司 一种钯-银双金属加氢催化剂
CN102211043A (zh) * 2011-04-07 2011-10-12 中国石油天然气股份有限公司 一种钯-银双金属催化剂制备方法
CN102205243B (zh) * 2011-04-07 2013-02-13 中国石油天然气股份有限公司 一种钯-银双金属加氢催化剂
CN102211043B (zh) * 2011-04-07 2013-04-24 中国石油天然气股份有限公司 一种钯-银双金属催化剂制备方法
CN102294242A (zh) * 2011-05-23 2011-12-28 中国石油天然气股份有限公司 一种碳二前加氢催化剂及其制备方法
CN105727948A (zh) * 2014-12-12 2016-07-06 中国石油天然气股份有限公司 一种钯-金系负载型加氢催化剂的制备方法
CN105727992A (zh) * 2014-12-12 2016-07-06 中国石油天然气股份有限公司 一种钯-镍系负载型加氢催化剂
CN105727992B (zh) * 2014-12-12 2018-06-01 中国石油天然气股份有限公司 一种钯-镍系负载型加氢催化剂
CN105727948B (zh) * 2014-12-12 2018-07-13 中国石油天然气股份有限公司 一种钯-金系负载型加氢催化剂的制备方法
CN107635659A (zh) * 2015-03-05 2018-01-26 Ifp 新能源公司 包含均匀分散在多孔载体中的金的催化剂
CN111330594A (zh) * 2020-03-31 2020-06-26 中国工程物理研究院材料研究所 一种疏水性层状双金属氧化物催化剂的制备方法及其应用
CN111617772A (zh) * 2020-06-03 2020-09-04 华东理工大学 负载型Ni-Ga-Pd催化剂及其制备方法与应用
CN111617772B (zh) * 2020-06-03 2023-03-28 华东理工大学 负载型Ni-Ga-Pd催化剂及其制备方法与应用
CN114534743A (zh) * 2022-03-07 2022-05-27 耒阳金悦科技发展有限公司 1,4-丁烯二醇加氢反应用钯催化剂及其制备工艺
CN114534743B (zh) * 2022-03-07 2023-06-13 耒阳金悦科技发展有限公司 1,4-丁烯二醇加氢反应用钯催化剂及其制备工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN101829562B (zh) 2012-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101829562B (zh) 钯-银系负载型催化剂的制备方法
Li et al. XPS studies on surface electronic characteristics of Ni–B and Ni–P amorphous alloy and its correlation to their catalytic properties
Cabo et al. Hydrogen sorption performance of MgH2 doped with mesoporous nickel-and cobalt-based oxides
CN101445426B (zh) 草酸二甲酯加氢制乙二醇的方法
CN101884924B (zh) 高分散镍催化剂及其制备方法和应用
Stavila et al. Probing the structure, stability and hydrogen storage properties of calcium dodecahydro-closo-dodecaborate
CN101884921B (zh) 一种钯—银系负载型加氢催化剂
KR20220005088A (ko) 유기 수소 저장 원료 탈수소화 촉매, 촉매 담체, 수소 저장 합금, 및 고순도 수소 제조 방법
KR20220005090A (ko) 유기 수소 저장 원료를 탈수소화하기 위한 촉매, 촉매 담체, 수소 저장 합금, 및 고순도 수소 제조 방법
CN102463119B (zh) 一种甲烷化催化剂及其制备方法
CN107774263B (zh) 一种合成甲醇催化剂的制备方法
CN102133529A (zh) 新型镍基lpg水蒸气重整催化剂及其制备方法
CN102910581A (zh) Me-RGO/LiBH4高储氢量复合储氢材料及其制备方法
CN101913975B (zh) 一种碳二馏分选择加氢方法
CN101920199B (zh) 改性硅胶为载体费托合成钴基催化剂及其制备方法
CN106944159B (zh) 一种甲烷水蒸气重整制氢催化剂的制备方法
Deraz et al. Processing and properties of nanocrystalline Ni and NiO catalysts
CN109012743A (zh) 一种用于二氧化碳加氢直接制汽油的催化剂及其制备方法和应用
Zhao et al. Development of Carbon‐Based Electrocatalysts for Ambient Nitrogen Reduction Reaction: Challenges and Perspectives
CN102259004A (zh) 用于煤制天然气甲烷化反应器的催化剂及其制备方法
CN103566940A (zh) 用于顺酐气相加氢制备γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和用途
CN105732285A (zh) 碳三馏分选择加氢方法
CN108114729A (zh) 一种蒽醌加氢催化剂及其制备方法和应用
Zheng et al. Improved dehydrogenation of TiF 3-doped NaAlH 4 using ordered mesoporous SiO 2 as a codopant
EP1424310A2 (en) Method for producing tetrahydroborates

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant