CN102126909A - 一种顺序分离流程碳二馏分选择加氢方法 - Google Patents

一种顺序分离流程碳二馏分选择加氢方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102126909A
CN102126909A CN2010105802640A CN201010580264A CN102126909A CN 102126909 A CN102126909 A CN 102126909A CN 2010105802640 A CN2010105802640 A CN 2010105802640A CN 201010580264 A CN201010580264 A CN 201010580264A CN 102126909 A CN102126909 A CN 102126909A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reactor
hydrogenator
section
acetylene
hydrogenation reactor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2010105802640A
Other languages
English (en)
Inventor
谭都平
李树凯
梁琨
车春霞
颉伟
景喜林
梁玉龙
林宏
韩伟
常晓昕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Original Assignee
China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Natural Gas Co Ltd filed Critical China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority to CN2010105802640A priority Critical patent/CN102126909A/zh
Publication of CN102126909A publication Critical patent/CN102126909A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供一种顺序分离流程碳二馏分加氢方法，来自脱乙烷塔的碳二馏分，经配氢后进入固定床催化反应器进行选择加氢，以脱除其中的乙炔。本发明通过在第一段加氢反应器后引出一部分物料至固定床催化反应器前端装置中，以减少第一段加氢反应器产生的副产物对第二段加氢反应器催化剂的污染，并稀释一段加氢反应器入口的乙炔量，从而有效的保护第二段加氢反应器催化剂的性能，提高了加氢选择性，提高了乙烯的增量，提高了装置运行的经济效益。

Description

一种顺序分离流程碳二馏分选择加氢方法
技术领域
本发明涉及一种选择加氢方法，特别是一种顺序分离流程碳二馏分选择加氢除乙炔的方法。
背景技术
聚合级乙烯生产是石油化工业的龙头，聚合级乙烯及丙烯是下游聚合装置的最基本原料，除了保证加氢反应器的出口乙炔含量达标外，催化剂的选择性优良，可以使乙烯尽可能少的生成乙烷，对提高整个工艺过程的乙烯收率，提高装置经济效益有重要意义。
裂解碳二馏分含有摩尔分数为0.5％～2.5％的乙炔，在生产聚乙烯时，乙烯中的少量乙炔会降低聚合催化剂的活性，并使聚合物的物理性能变差，所以必须将乙烯中的乙炔含量降到一定限度，才能作为合成高聚物的单体。因此乙炔分离和转化是乙烯装置流程中重要的过程之一。目前乙烯装置中脱除裂解气中的乙炔主要采用两类工艺方法，即萃取精馏和催化选择加氢转化。
溶剂萃取精馏分离乙炔是采用溶剂(如二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、丙酮等)萃取分离乙炔，既脱除裂解气中的乙炔，又将乙炔作为一种有用产品利用，这种工艺具有较好的联产经济效益，但是此流程操作要求严格，工艺复杂，污染环境，因此采用该流程的工业装置较少。相对溶剂萃取精馏，催化选择加氢使乙炔转化为乙烯，提高乙烯含量，是目前最经济的工艺路线，已被国内外广泛采用。
乙烯装置中催化选择加氢根据乙炔加氢反应器相对于脱甲烷塔位置分为前加氢和后加氢，加氢反应器位于脱甲烷塔之前为前加氢，加氢反应器位于脱甲烷塔之后为后加氢(或称为顺序分离流程)。顺序分离流程或称后加氢工艺的优点是加氢过程控制手段多，不易飞温，操作方便，但缺点是催化剂易结焦，催化剂的再生比较频繁。其原因是在加氢过程中，由于氢气的配入量少，容易发生乙炔的加氢二聚反应，生成1，3-丁二烯，并进一步生成分子量较宽的低聚物，俗称“绿油”。绿油吸附在催化剂表面，并进一步形成结焦，阻塞催化剂孔道，使催化剂活性及选择性下降。
目前碳二后加氢主要采用两段或三段加氢反应器串联工艺，空速较低或炔含量低的装置，可以采用两段加氢反应器串联。目前工业装置，主要以三段加氢反应器串联工艺为主。
后加氢物料一般组成为：1.0～2.5％(v/v)的乙炔，65～85％的乙烯(v/v)，其余为乙烷，氢气通过计量后配入。
该反应为放热反应，但温升相对较低，根据空速大小，单反应器最大温升从30～60℃不等，所以基本采用绝热反应器。
对两段加氢反应器，第一段加氢反应器要求转化70％以上的乙炔，第二段加氢反应器将剩余的乙炔转化至其含量小于5ppm。
对空速较高或乙炔含量较高的装置，一般采用三段加氢反应器工艺，第一段转化50％左右，其余两段转化剩余的乙炔，第三段加氢反应器出口乙炔含量小于5ppm。
氢气的配入量与乙炔含量及采用工艺有关。对三段加氢反应器工艺，一般第一段加氢反应器氢气/乙炔为0.8～1.2，第二段加氢反应器氢气/乙炔为1～1.5，第三段加氢反应器氢气/乙炔为1.5～3。
对两段反应器工艺，一般第一段加氢反应器氢气/乙炔为1～1.5，第二段加氢反应器氢气/乙炔为1.5～4。
一般来讲，在反应器的第一段最易于生成绿油，这些绿油一部分会继续聚合，最终在第一段催化剂上结焦，另外一部分绿油会随物料进入第二段加氢反应器，在第二段加氢反应器结焦或富集，导致第二段加氢反应器的催化剂性能下降，为了避免这种情况的发生，工业装置在第一段加氢反应器后设置了绿油分离罐，其机理是通过热交换器后，绿油由于物料温度的降低，沉积在绿油罐的底部，通过绿油的底部间歇的放出绿油，避免其对第二段加氢反应器的污染。
发明人发现，这种工艺对较重的绿油成分是有效的，但对反应中生成的较轻组分，尤其是碳四至碳六馏分则效果要差的多，这些较轻的组分进入第二段加氢反应器后，仍然会对催化剂性能造成严重影响，甚至使催化剂性能下降80％以上，从而导致催化剂运行周期缩短，乙烯产品纯度下降。
发明内容
本发明的目的在于提供一种碳二馏分加氢的方法，通过在第一段加氢反应器后引出一部分物料，以减少第一段加氢反应器产生的副产物对第二段加氢反应器催化剂的污染，并稀释第一段加氢反应器入口的乙炔量，从而有效的保护第二段加氢反应器催化剂的性能，提高加氢了选择性，提高了乙烯的增量，提高了装置运行的经济效益。
一种顺序分离流程碳二馏分选择加氢方法，将顺序分离流程乙烯装置中来自脱乙烷塔的碳二馏分，经配氢后进入固定床催化反应器进行选择加氢，以脱除其中的乙炔，固定床催化反应器为二段加氢反应器或三段加氢反应器，其特征是：碳二馏分经第一段加氢反应器反应后，将它的部分物料回流到固定床催化反应器前端装置中。
用于回流的部分物料或称回流物料采出口最好是第一段加氢反应器后的热交换器后端的最低点处(底部)或者是绿油罐下部。
所述的回流物料可以回流到第一段加氢反应器前的水洗塔、脱乙烷塔和/或油洗塔中。
该回流物料量的大小取决于前端分离塔的容量，最多可以到总物料量的50％，回流物料最好占第一段加氢反应器总物料量的1体积％～50体积％。
用于碳二馏分选择加氢的其它具体反应条件本发明并不特别限制，通常为：固定床催化反应器入口温度20～80℃，反应压力1.5～2.5MPa，气体体积空速2000～10000h-1，第一段加氢反应器入口物料中C2H2占1.0～2.5％(V/V)。
本发明提出的优选技术方案是从热交换器的出口，引出一部分物料，该物料最好来自热交换器的较低的位置，将该物料引入碳二加氢反应器前端的物料中，可以是碱洗塔，油洗塔，脱乙烷塔中，通过该方法，物料中的绝大部分碳四至等较轻馏分被带出，从而不会对下一段催化剂造成影响。
本发明通过将部分加氢后的物料返回到固定床催化反应器前端装置中，稀释反应器入口物料中的乙炔，从而降低反应器的温升，有效的减少了绿油的生成量，对反应器入口乙炔含量高的装置尤其如此。
固定床催化反应器可以是绝热反应器，也可以是等温反应器，最好是绝热反应器。
另外，由于反应器入口物料量的增加，又提高了反应器的空速，反过来也使反应的选择性提高。其次，由于空速提高，又使得物料对催化剂表面的附着的较重的绿油的冲刷作用加强，使得该部分绿油较快的被带出反应器，减少了进一步聚合的几率，使第一段加氢反应器的性能更好的得以恢复。
本发明人发现，采用该方法后，对已经接近运行末期的催化剂也可以将其性能恢复至新催化剂的50％，大大延长了催化剂的使用寿命。由于各段反应器的选择性均得到提高，乙烯增量明显提高，经济效益显著。
本发明人还发现，采用该方法后，甚至可以完全不使用绿油罐，从而减少了装置数量，使废弃物的排放量减少，有助于提高装置的安全性和环境清洁。
附图说明
图1为应用本发明的一种碳二后加氢工艺流程图。其中：1——油洗塔；2——水洗塔；3——碱洗塔；4——干燥器；5——脱甲烷塔；6——脱乙烷塔；7——一段加氢反应器；8——二段加氢反应器；9——换热器。
具体实施方式
催化剂来源及主要物性：
德国南方化学公司的G-58C催化剂，催化剂外观为浅灰色圆球，粒度为φ2～5mm，活性组分Pd，堆密度0.75±0.01g/ml，BET比表面35±5m2/g，BET孔容0.32±0.02cm3/g，强度≥60N/粒。
中国石油化工研究院LY-C2-O2催化剂，外观为棕灰色圆球。粒度为φ2.5～4mm，活性组分Pd，堆密度0.72±0.01g/ml，BET比表面50±5m2/g，BET孔容0.38±0.02cm3/g，强度≥60N/粒。
总选择性：S＝(各段加氢反应器出口总的乙烯增量/加氢反应器入口乙炔含量)*100质量％
实施例1回流1％
参照附图1，与附图1不同的是采用三段加氢反应器工艺，每段反应器催化剂装填量5m3，一段加氢反应器入口乙炔1.4％(V/V)，一段加氢反应器入口总物料量40400Nm3/h，回流量占总物料量1％，物料回流至水洗塔，二段加氢反应器入口总物料量39996Nm3/h，三段加氢反应器入口总物料量39996Nm3/h，在一段加氢反应器后，换热器前设有一个绿油罐；催化剂为LY-C2-O2，反应压力1.0MPa。回流物料采出点为绿油罐底部。催化剂运行数据如表1所示。
对比例1
三段反应器加氢工艺，每段反应器催化剂装填量5m3，第一段加氢反应器入口乙炔1.4％(V/V)，一、二、三段加氢反应器入口总物料量40400Nm3/h。催化剂为LY-C2-O2，反应压力1.8MPa。
表1催化剂运行2000小时对比数据
  工艺条件  实施例1  对比例1
  一段加氢反应器初始入口温度(℃)   35   35
  一段加氢反应器氢/乙炔(v/v)   1.0   1.0
  一段加氢反应器初始出口温度(℃)   85   90
  一段加氢反应器出口乙炔％(v/v)   0.7   0.7
  2000小时一段加氢反应器入口温度(℃)   35   35
  2000小时一段加氢反应器出口温度(℃)   85   93
  二段加氢反应器初始入口温度(℃)   40   40
  二段加氢反应器氢/乙炔(v/v)   1.2   1.2
  二段加氢反应器初始出口温度(℃)   86   89
  二段加氢反应器出口乙炔％(v/v)   0.1   0.3
  2000小时二段加氢反应器入口温度(℃)   45   55
  2000小时二段加氢反应器出口温度(℃)   86   92
  三段加氢反应器初始入口温度(℃)   45   45
  三段加氢反应器氢/乙炔(v/v)   1.8   1.8
  三段加氢反应器初始出口温度(℃)   60   67
  三段加氢反应器出口乙炔(ppm)   1   3
  2000小时三段加氢反应器入口温度(℃)   45   50
  2000小时三段加氢反应器出口温度(℃)   60   69
  总选择性％(v/v)   57   38
  总乙烯增量(v/v)   0.80   0.53
从表1的数据可以看出，将绿油罐底部采出1％的物料进行回流，运行2000小时后，在实施例及对比例中，可以看出，各段反应器催化剂的选择加氢性能有明显差异，实施例的总选择性高出对比例50％。
实施例2回流10％
三段加氢反应器工艺，每段反应器催化剂装填量7m3，一段加氢反应器入口物料15400Nm3/h，回流量10％，参照附图1，物料回流至油洗塔，物料采出部位为一段加氢反应器后热交换器的底部，二、三段加氢反应器入口总物料量13860Nm3/h。催化剂为德国南方化学G-58C，反应压力1.5MPa。回流后，一段加氢反应器入口乙炔1.89％(V/V)。催化剂运行数据如表2所示。
对比例2
三段加氢反应器加氢工艺，每段反应器催化剂装填量7m3，一段加氢反应器入口乙炔1.89％(V/V)，一、二、三段加氢反应器入口总物料量15400Nm3/h，催化剂为德国南方化学G-58C，反应压力1.5MPa。
表2催化剂运行2000小时对比数据
  工艺条件  实施例2  对比例2
  一段加氢反应器初始入口温度(℃)   35   35
  一段加氢反应器氢/乙炔(v/v)   1.2   1.2
  一段加氢反应器初始出口温度(℃)   96   118
  一段加氢反应器出口乙炔％(v/v)   0.55   0.8
  2000小时一段加氢反应器入口温度(℃)   35   42
  2000小时一段加氢反应器出口温度(℃)   96   120
  二段加氢反应器初始入口温度(℃)   40   40
  二段加氢反应器氢/乙炔(v/v)   1.2   1.2
  二段加氢反应器初始出口温度(℃)   87   103
  二段加氢反应器出口乙炔％(v/v)   0.05   0.35
  2000小时二段加氢反应器入口温度(℃)   40   50
  2000小时二段加氢反应器出口温度(℃)   87   110
  三段加氢反应器初始入口温度(℃)   50   50
  三段加氢反应器初始出口温度(℃)   63   78
  三段加氢反应器氢/乙炔(v/v)   1.5   2.5
  三段加氢反应器出口乙炔(ppm)   1   2
  三段总选择性(％)   61   26
  总乙烯增量(v)   1.28   0.55
从表2可以看出，在从热交换器底部采出10％的回流物料，1000小时后，一段加氢反应器的催化剂性能已有差别，尤其明显的是二段加氢反应器，三段加氢反应器的催化剂性能，在入口物料中乙炔含量相同的情况下，实施例的总选择性高出对比例134.62％。
实施例3回流50％
两段加氢反应器工艺，一段加氢反应器催化剂装填量15m3，二段加氢反应器催化剂装填量10m3，一段加氢反应器入口乙炔1.0％(V/V)，一段加氢反应器入口总物料量69000Nm3/h，一段加氢反应器后回流量34500Nm3/h，采用附图1所示工艺，催化剂为德国南方化学G-58C，反应压力2.5MPa。回流物料采出点位于热交换器底部。催化剂运行数据如表3所示。
对比例3
两段加氢反应器工艺，每段加氢反应器催化剂装填量10m3，一段加氢反应器入口乙炔1.0％(V/V)，一、二段加氢反应器入口总物料量69000Nm3/h，催化剂为德国南方化学G-58c，反应压力2.5MPa。
表3催化剂运行2000小时后对比数据
 实施例3  对比例3
  一段加氢反应器初始入口温度(℃)   35   40
  一段加氢反应器入口氢/乙炔(v/v)   1.0   1.0
  一段加氢反应器初始出口温度(℃)   92   112
  一段加氢反应器初始出口乙炔％(v/v)   0.1   0.5
  2000小时一段加氢反应器入口温度(℃)   35   50
  2000小时一段加氢反应器出口温度(℃)   92   117
  二段加氢反应器初始入口温度(℃)   40   50
  二段加氢反应器入口氢/乙炔(v/v)   1.5   2.0
  二段加氢反应器初始出口温度(℃)   58   89
  二段加氢反应器初始出口乙炔(v)％   0   1
  2000小时二段加氢反应器入口温度(℃)   40   55
  2000小时二段加氢反应器出口温度(℃)   58   93
  2000小时二段加氢反应器出口乙炔(ppm)   0   1
  总选择性(％)   73   8.8
  总乙烯增量(v)   0.73   0.088
由此可看出，将50％的物料，经由一段加氢反应器回流后，一段加氢反应器空速增加50％，一段加氢反应器入口乙炔减少1/3，经过1000小时运行后，实施例的总选择性是对比例总选择性的9倍以上。

Claims (7)

1.一种顺序流程碳二馏分选择加氢方法，将顺序分离流程乙烯装置中来自脱乙烷塔的碳二馏分，经配氢后进入固定床催化反应器进行选择加氢，以脱除其中的乙炔，固定床催化反应器为二段加氢反应器或三段加氢反应器，其特征在于：碳二馏分经第一段加氢反应器反应后，将它的部分物料回流到固定床催化反应器前端装置中。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的物料回流到水洗塔、脱乙烷塔和/或油洗塔中。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：物料的回流量为反应器入口物料量的1体积％～50体积％。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：固定床催化反应器入口温度20～80℃，反应压力1.5～2.5MPa，气体体积空速2000～10000h-1。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：第一段加氢反应器入口物料中C2H2占1.0～2.5体积％。
6.根据权利要求1至5任何一种所述的方法，其特征在于：所述回流的物料采出口为第一段加氢反应器后的热交换器底部。
7.根据权利要求1至5任何一种所述的方法，其特征在于：所述回流的物料采出口为第一段加氢反应器后，热交换器前的绿油罐下部。
CN2010105802640A 2010-12-03 2010-12-03 一种顺序分离流程碳二馏分选择加氢方法 Pending CN102126909A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010105802640A CN102126909A (zh) 2010-12-03 2010-12-03 一种顺序分离流程碳二馏分选择加氢方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010105802640A CN102126909A (zh) 2010-12-03 2010-12-03 一种顺序分离流程碳二馏分选择加氢方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102126909A true CN102126909A (zh) 2011-07-20

Family

ID=44265231

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010105802640A Pending CN102126909A (zh) 2010-12-03 2010-12-03 一种顺序分离流程碳二馏分选择加氢方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102126909A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110621645A (zh) * 2017-06-08 2019-12-27 株式会社Lg化学 乙烯分离工艺和分离设备
CN114426452A (zh) * 2020-10-10 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 碳二加氢反应器的自动控制方法及应用
CN114442561A (zh) * 2020-10-20 2022-05-06 中国石油化工股份有限公司 碳二前加氢反应器的自动控制方法及系统

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5889187A (en) * 1994-06-09 1999-03-30 Institut Francais Du Petrole Catalytic hydrogenation process and a catalyst for use in the process
CN101829562A (zh) * 2009-03-13 2010-09-15 中国石油天然气股份有限公司 钯-银系负载型催化剂的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5889187A (en) * 1994-06-09 1999-03-30 Institut Francais Du Petrole Catalytic hydrogenation process and a catalyst for use in the process
CN101829562A (zh) * 2009-03-13 2010-09-15 中国石油天然气股份有限公司 钯-银系负载型催化剂的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《乙烯工业》 20010215 武柏林 碳二加氢系统问题分析及对策 46-49 5-7 第13卷, 第1期 *
武柏林，杜炳明: "如何提高乙烯收率的研究", 《广东化工》 *
武柏林: "碳二加氢系统问题分析及对策", 《乙烯工业》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110621645A (zh) * 2017-06-08 2019-12-27 株式会社Lg化学 乙烯分离工艺和分离设备
CN110621645B (zh) * 2017-06-08 2022-03-04 株式会社Lg化学 乙烯分离工艺和分离设备
CN114426452A (zh) * 2020-10-10 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 碳二加氢反应器的自动控制方法及应用
CN114442561A (zh) * 2020-10-20 2022-05-06 中国石油化工股份有限公司 碳二前加氢反应器的自动控制方法及系统

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102372573B (zh) 醚后碳四和乙烯制丙烯的方法
CN101475429B (zh) 一种综合利用裂解碳四的方法
JP2008081417A (ja) プロピレンの製造方法
CN102199446A (zh) 一种采用含有甲醇的原料制备芳烃的方法
CN103772126B (zh) 以炼厂干气为原料制取乙苯的组合方法
CN107827692A (zh) 一种用高浓度乙烯气生产乙苯的方法
CN102942435B (zh) 一种使用移动床技术将甲醇转化为丙烯的反应工艺
CN101333144B (zh) 从烯烃物流中脱除二甲醚的方法
CN102382672A (zh) 一种合成液态烃的方法
CN102876363B (zh) 石脑油催化转化为低碳烯烃的方法
CN107973677B (zh) 甲醇芳构化制备低含量含氧化合物的混合芳烃装置和方法
CN103045304A (zh) 一种富含炔烃和二烯烃碳四馏分的加氢方法
CN102199069A (zh) 一种由含有甲醇的原料制备芳烃的方法
CN102126909A (zh) 一种顺序分离流程碳二馏分选择加氢方法
CN101585747B (zh) 一种将含氧化合物转化为丙烯的方法
CN103540359B (zh) 一种提高低碳烯烃和汽油收率的劣质重油催化转化工艺
CN102070390B (zh) 炼厂混合碳四制丙烯的方法
CN104557415A (zh) 甲醇和/或二甲醚转化制芳烃联产液化气的系统及其方法
CN102060647B (zh) 一种碳二馏分选择加氢方法
CN111056902B (zh) 甲醇制芳烃过程副产氧化物回炼的反应系统
CN104557362A (zh) 甲醇和/或二甲醚转化制芳烃联产乙烯、丙烯的系统及其方法
CN110577458B (zh) 高压临氢条件下甲醇和/或二甲醚制取低碳烯烃的方法
CN103030503A (zh) 甲醇制备丙烯的方法
CN102285853A (zh) 以裂解碳四为原料增产丙烯和乙烯的方法
CN109694306B (zh) 甲醇高效转化制二甲苯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20110720