CN101825729A - 一种模内装饰用防眩硬化膜 - Google Patents
一种模内装饰用防眩硬化膜 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101825729A CN101825729A CN201010167941A CN201010167941A CN101825729A CN 101825729 A CN101825729 A CN 101825729A CN 201010167941 A CN201010167941 A CN 201010167941A CN 201010167941 A CN201010167941 A CN 201010167941A CN 101825729 A CN101825729 A CN 101825729A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- glare
- film
- dazzle
- hardened film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
一种模内装饰用防眩硬化膜，它在基底薄膜上涂覆防眩硬涂层，制备防眩硬涂层的组分及其重量份数为：聚氨酯丙烯酸预聚物10～30份，接枝改性的丙烯酸单体15～40份，防眩粒子5～15份，光引发剂0.5～7份，流平剂0.05～2份，溶剂30～70份。本发明具有高透明性和高雾度，在保证IMD产品图案清晰大的同时可以有效防止表面反射达到防止眩光的目的，同时该防眩硬化膜具有2H以上硬度和优异的耐磨性能，可以满足绝大多数2D、3D产品成型加工性能要求，其拉伸成型高度可达6mm以上而不发生脆裂，可广泛用于防眩光处理要求和亚光面板装饰领域。
Description
技术领域
本发明属于模内装饰(IMD)技术领域，特别涉及一种模内装饰用防眩硬化膜。
背景技术
模内装饰(IMD)是指产品在模具内射出成型时，其产品表面同时形成具有装饰图案的工艺技术，其一般是预先形成一具有装饰图案的薄膜，然后对该形成有装饰图案的薄膜进行热压成型以形成预定的形状，将该薄膜进行裁切后再置于射出成型模具的模穴内，最好将熔融材料注入模穴内，薄膜与熔融材料相结合并形成具有装饰图案的产品。采用模内装饰所制得的产品，其外观较射出成型后再采用涂装而形成图案的产品具有更强的实体感，并且，图案不存在褪色、脱落等不良现象发生，其广泛用于制造各类产品的外壳。
模内装饰是目前国际风行的表面装饰技术，主要应用于家电产品的表面装饰及功能性面板，常用在手机视窗镜片及外壳、洗衣机控制面板、冰箱控制面板、空调控制面板、汽车仪表盘、电饭煲控制面板多种领域的面板、标志等外观件上。
通常，室内家电装饰的IMD产品以高光泽、透明型硬化膜为主，但这种产品在有些场所，如户外及有灯光环境下使用时常常遇到由于板材表面反光而造成的“眩光”污染，“眩光”污染严重影响IMD产品图案可视性和产品的应用领域。
为此，开发具有高透明性、高雾度、高硬度、优异的耐磨性能并可满足绝大多数2D、3D产品成型加工性能要求的带有防眩功能的硬化膜已成为一种趋势。
IML产品在成型时须经过冲压、成型、注塑等过程，因而需要这种带有防眩功能的硬化膜具备优异的拉伸成型性能(柔韧性)，避免成型过程出现开裂现象。但是，通常的高硬度的防眩光膜难以满足IMD的成型拉伸性能要求，如何更好地平衡成型性和表面硬度这一对相互矛盾的性能也已成为IMD业内技术关键。
申请号为03155386.9的中国专利公开了一种防眩硬化膜，该防眩硬化膜包括透明基质薄膜和设置在透明基质薄膜至少一面上的防眩硬涂层，其中防眩硬涂层包含(A)通过离子辐射而固化的树脂，和每100重量份固化树脂0.2-10重量份(B)二氧化硅微粒和1-20重量份(C)硅氧烷树脂微粒。它适用于平板显示领域，但其涂层较脆，柔韧性不好，不能满足于IMD领域拉伸成型性能要求。
申请号为200510133834.0的中国专利公开了一种防眩性硬涂薄膜及其制造方法，该膜是在透明薄膜基材的至少一个面具有含有微粒的硬涂层的防眩性硬涂薄膜，具有高硬度、耐擦伤性和防眩性，它适用于平板显示领域，但其涂层柔韧性不好，不能满足于IMD领域拉伸成型性能要求。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种模内装饰用防眩硬化膜，其具有高透明性、高雾度，高硬度、优异的耐磨性能、耐卷曲性和柔韧性，满足IMD的成型拉伸性能要求。
为解决上述技术问题，本发明采取的技术方案为：
一种模内装饰用防眩硬化膜，它在基底薄膜上涂覆防眩硬涂层，所述制备防眩硬涂层的组分及其重量份数为：
聚氨酯丙烯酸预聚物 10～30份；
接枝改性的丙烯酸单体 15～40份；
防眩粒子 5～15份；
光引发剂 0.5～7份；
流平剂 0.05～2份；
溶剂 30～70份；
所述防眩硬涂层的厚度与防眩粒子粒径的比例为0.8～1.5。
上述模内装饰用防眩硬化膜，所述防眩硬涂层的组分及其重量份数为：
聚氨酯丙烯酸预聚物 10～20份；
接枝改性的丙烯酸单体 20～35份；
防眩粒子 8～10份；
光引发剂 2～5份；
流平剂 0.1～1.5份；
溶剂 40～60份；
上述模内装饰用防眩硬化膜，所述防眩硬涂层的厚度为2～10μm。
上述模内装饰用防眩硬化膜，所述聚氨酯丙烯酸预聚物为含3官能度以上脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂或芳香族聚氨酯丙烯酸树脂，分子量为1000～5000。
上述模内装饰用防眩硬化膜，所述接枝改性的丙烯酸单体为为乙氧基、甲氧基或己内基等改性且具有3官能度以上的丙烯酸单体。
上述模内装饰用防眩硬化膜，所述流平剂为有机硅氧烷或有机硅改性的丙烯酸流平剂。
上述模内装饰用防眩硬化膜，所述溶剂可以是丁酮、乙醇、异丙醇、甲苯、二甲苯、甲基异丁基酮、乙基溶纤素或它们的混合物。
由于模内装饰产品在成型时须经过冲压、成型、注塑等过程，它对薄膜的性能要求不同于平板显示领域，它除了硬度性能要求外，还要求薄膜具备优异的拉伸成型性能(柔韧性)，避免成型过程出现开裂问题。这就需要解决膜的柔韧性和表面硬度这一对相互矛盾。
提高膜的硬度可以从提高光固化树脂交联密度进行解决，一般可以通过采用低分子结构(分子量200～300)并具有3-6官能度的单体作为交联剂，例如：季戊四醇三丙烯酸树脂单体、季戊四醇四丙烯酸树脂单体、双季戊四醇五丙烯酸树脂、双季戊四醇六丙烯酸树脂或是它们的混合物等，但是，以此制备出的防眩硬化膜存在薄膜的收缩率大、易发生卷曲及脱膜等弊病，因而如何解决高硬度薄膜的低收缩和低卷曲性成为技术的关键。考虑到IMD涂层成型性能要求，季戊四醇三丙烯酸树脂单体、季戊四醇四丙烯酸树脂单体、双季戊四醇五丙烯酸树脂、双季戊四醇六丙烯酸树脂或是它们的混合物均因分子量小，交联密度大难以满足IMD冲压成型性能要求。为了保证硬度同时要求适当降低交联密度，理想的方法是将低分子高官能度的单体进行接枝改性，接枝改性基团可以是乙氧基、甲氧基、己内基等。可以例举的适合本发明要求的接枝改性丙烯酸单体包括但不限于：乙氧基改性的季戊四醇三丙烯酸脂、乙氧基改性的季戊四醇四丙烯酸脂、乙氧基改性的双季戊四醇五丙烯酸脂、乙氧基改性双季戊四醇六丙烯酸脂、甲氧基改性的季戊四醇三丙烯酸脂、甲氧基改性的季戊四醇四丙烯酸脂、甲氧基改性的双季戊四醇五丙烯酸脂、甲氧基改性双季戊四醇六丙烯酸脂、己内基改性的季戊四醇三丙烯酸脂、己内基改性的季戊四醇四丙烯酸脂、己内基改性的双季戊四醇五丙烯酸脂、己内基改性双季戊四醇六丙烯酸脂。优选乙氧基改性的季戊四醇三丙烯酸脂或四丙烯酸脂、己内基改性的双季戊四醇五丙烯酸脂或六丙烯酸脂。
满足本发明的接枝改性的丙烯酸树脂单体的分子量为500～2000，优选1000～1500。
接枝改性的丙烯酸树脂单体的使用量：按照涂料总量100重量份计，其单体用量为15-40份，低于15重量份，涂层交联密度偏低，硬度和耐磨性较低，高于40重量份，则影响成型拉伸性能，优选20-30重量份。
除了硬度性能要求外，IMD用防眩硬化膜不同于平板显示用膜，由于在制成各种形状的IMD产品时须经过冲压、成型、注塑等过程，因而IMD用防眩硬化膜还需具备优异的拉伸成型性能(柔韧性)，避免成型过程防眩光膜开裂问题。技术上对涂膜的主题树脂结构特点、官能度、分子量等提出要求，一般选择链状分子结构利于拉伸成型性能、选择官能度3以上以保证足够的硬度性能、分子量一般为1000～5000，分子量过小时成型拉伸性能差、分子量过高时因交联密度小涂膜硬度小。为了获取优异的涂层柔韧性及成型拉伸性能，本发明采用聚氨酯丙烯酸树脂预聚物，适合本发明的聚氨酯丙烯酸树脂预聚物可以是脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、芳香族聚氨酯丙烯酸树脂，分子量为2000～3000。
聚氨酯丙烯酸树脂预聚物使用量：按照涂料总量100重量份计，其单体用量为10～30份，低于10重量份，交联密度偏低，硬度较低，高于30重量份，则影响成型拉伸性能，优选15～25重量份。
涂层厚度对成型加工性能影响较大，由于防眩硬化涂层与基材的弹性模量不尽相同，厚涂层加工成型时因应力不同会导致涂层开裂、涂层脱落等弊病出现，涂层过薄则难以提高涂层硬度和耐磨性能，本发明的防眩硬化层厚度控制在2-10μm范围内。涂层过薄如2μm以下，难以形成2H以上高硬度涂膜，涂层过厚如10μm以上，涂层柔韧性不佳，成型加工时容易出现脆裂问题。为了平衡硬度/耐磨性和成型性矛盾，本发明的防眩硬涂层厚度控制在2～10μm之间。
就本发明的IMD用防眩硬化膜的防眩性而言，其防眩硬涂层中采用的防眩粒子可以是有机微粒如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚苯乙烯微粒，或是无机粒子如二氧化硅、氧化锆、碳酸钙等，其粒子粒径为0.5～10微米。涂层的厚度与防眩粒子粒径的比例为0.8～1.5。当层厚度与粒子粒径比例小于0.8时，其涂层表面的防眩粒子因“暴露”过多，一方面会造成“发白现象”，影响透光率和清晰度；另一方面因粒子“包埋过少”会影响粒子的附着性能；当涂层厚度与防眩粒子粒径比例为大于1.5时，造成防眩粒子过多“包埋”在涂层中，涂层表面形成不了所需的“凹凸”结构，影响防眩性能。根据本发明的要求，作为防眩粒子，优选粒径为2～7微米的无机二氧化硅或有机PMMA颗粒。
作为本发明中使用的光引发剂没有特别要求，只要可以实现涂层固化的各种类型的光引发剂均可。例举的光引发剂有：裂解型引发剂：如：2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)、1-羟基环己基苯基酮(184)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(907)、安息香双甲醚(651)、2，4，6(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(TPO)等；光敏引发剂(夺氢型)：如二甲苯酮(BP)、2-异丙基硫杂蒽酮(ITX)等。优选：2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)和1-羟基环己基苯基酮(184)。
满足本发明光引发剂用量：按照涂料总量100重量份计，其用量为0.5～7重量份，优选2～5重量份。
适合本发明的流平剂可以是：有机硅氧烷或有机硅改性的丙烯酸流平剂如：BYK-307、BYK-377、BYK-354、BYK-306、BYK-333、Levaslip 407、Levaslip 410、Levaslip 411、Levaslip432、Levaslip 466等。其用量：以100重量份涂布物料计算，流平剂用量为0.05～2重量份，优选0.1～1.5重量份。
根据需要，在形成防眩硬涂层的组分用溶剂稀释并溶解之后，可以涂布包含用于形成本发明防眩硬涂层的组分的涂布液。只要能够在底材薄膜上形成本发明的防眩硬涂层，可以使用常规的有机溶剂而没有任何限制。有机溶剂的例子包括：酯族烃如己烷，庚烷和环己烷；芳烃如甲苯和二甲苯；卤代烃如二氯甲烷和二氯乙烷；醇类如甲醇，乙醇，丙醇和丁醇；酮类如丙酮，丁酮，甲基乙基酮，2-戊酮，和异佛尔酮；酯如乙酸乙酯和醋酸丁酯；以及溶纤剂基溶剂如乙基溶纤剂。有机溶剂可以单独使用或以两种或多种组合使用。涂布液的浓度和粘度可根据本发明的目的进行适当选择。
只要能够形成本发明中的防眩硬涂层，对形成本发明中防眩硬涂层的涂布方法没有特别的限制，并且可以使用常规的方法，如棒涂法，刮刀涂布法，Mayer棒涂法，辊涂法，刮板涂布法，条缝涂布法和凹版涂布法来形成涂层。优选条缝和凹版涂布法。
作为用于本发明防眩硬涂层中紫外光固化型树脂固化的紫外线可从高压汞灯，融合H灯或氙灯获得。通常，用于照射的光量在100-500mj/cm2的范围内。优选200-300mj/cm2。
用于本发明的基底薄膜可适当地从常规的塑料薄膜中选择。塑料薄膜的例子包括：聚酯薄膜，如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚碳酸酯薄膜(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜(PMMA)、ABS与PET复合薄膜、PC与PMMA的复合薄膜等。优选的是聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，聚碳酸酯薄膜(PC)，更为优选聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。
对基底薄膜的厚度没有特别的限制。通常，所述厚度在20～300微米，优选在50～200微米的范围内。当该厚度小于20微米时，机械强度将不够，并且将有这样的可能性，即防眩光膜变形太大并且耐久性不够；当厚度超过300微米时，增加加工难度且成本上升。因此，在上诉范围之外的厚度不可取的。
根据需要，基底薄膜的一个或两个表面可以用底涂层进行处理或进行表面处理，如氧化或形成粗糙表面，以便增强表面上布置的各层的附着力。通过氧化进行表面处理的例子包括：电晕放电处理，利用铬酸的处理(湿法)，利用火焰的处理，利用加热空气的处理，或在臭氧存在下利用紫外线的照射处理。形成粗糙面处理的例子包括：喷砂处理和利用溶剂的处理，表面处理根据基质表面的种类进行适当选择。通常，从作用和可操作性考虑，电晕放电处理使优选。
与现有技术相比，本发明提供的IMD用防眩硬化膜，具有高透明性和高雾度性能，在保证IMD产品图案清晰同时有效防止表面反射达到防止眩光目的，并提供精美的哑光视觉效果；同时该防眩硬化膜具有2H以上硬度和优异的耐磨性能，并可以满足绝大多数2D、3D产品成型加工性能要求，其拉伸成型高度可达6mm以上而不发生脆裂。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限于此。
实施例1
DH-408 18.0份
EM2411 22.0份
二氧化硅(100P) 10.0份
184 3.2份
Levaslip 410 0.8份
丁酮 35份
乙基溶纤剂 35份
向18份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯预聚物(深圳鼎好光化科技有限公司制造，商品名：DH-408，官能度4，平均分子量为5000)和22份的乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯单体(长兴化学工业股份有限公司制造，商品名：EM2411，官能度4，平均分子量为572)中，加入10份二氧化硅粒子(天津化工研究院制造，平均粒径大小为3微米，商品名：100P)和0.8份的具有聚二甲基硅氧烷骨架结构的流平剂(由德谦(上海)化学有限公司制造；商品名：Levaslip410)，并添加3.2份的光引发剂(由天津天骄化工有限公司制造；商品名：184)，用70份的包含相对重量用量为1∶1的丁酮和乙基溶纤剂的混合溶剂稀释，得到涂布物料。
将制得的涂布物料施加至作为底材薄膜，厚度为125微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(中国乐凯胶片集团公司制造，商品名；PG12-125)的一个面上。在70℃对形成的涂层干燥2min之后，以250mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化形成防眩硬涂层，防眩硬涂层的厚度为4.0微米，其厚度与粒子粒径比值为1.33。所获得的防眩光膜的评估结果列于表1中。
实施例2
UXE1000 20.0份
EM2411 20.0份
PMMA粒子(MT-5) 5.0份
1173 2.0份
Levaslip 410 0.05份
丁酮 30份
乙基溶纤剂 30份
向20.0份的聚氨酯丙烯酸酯预聚物(化药化工(无锡)有限公司制造，商品名：UXE1000，官能度4，平均分子量为3500)和20.0份的乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯单体(长兴化学工业股份有限公司制造，商品名：EM2411，官能度4，平均分子量为572)中，加入5.0份二氧化硅粒子(杭州精彩化工有限公司，平均粒径大小为5.0微米/平均，商品名：MT-5)和0.05份的具有聚二甲基硅氧烷骨架结构的流平剂(由德谦(上海)化学有限公司制造；商品名：Levaslip 410)，并添加2.0份的光引发剂(由天津天骄化工有限公司制造；商品名：1173)，用60份的包含相对重量用量为1∶1的丁酮和乙基溶纤剂的混合溶剂稀释，得到涂布物料。
将制得的涂布物料施加至作为底材薄膜，厚度为125微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(中国乐凯胶片集团公司制造，商品名；PG12-125)的一个面上。在90℃对形成的涂层干燥1.5min之后，以200mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化形成防眩硬涂层，防眩硬涂层的厚度为4.5微米，其厚度与粒子粒径比值为0.9。所获得的防眩光膜的评估结果列于表1中。
实施例3
UX-5000 30.0份
DPCA-60 15.0份
二氧化硅(OK520) 8.0份
184 4.0份
BYK 307 2.0份
丁酮 20.75份
甲基异丁基酮 20.75份
向30.0份的聚氨酯丙烯酸酯预聚物(化药化工(无锡)有限公司制造，商品名：UX-5000，官能度5，平均分子量为1000)和15.0份己内基改性的双季戊四醇6丙烯酸树脂(化药化工(无锡)有限公司制造，商品名：DPCA-60，官能度6，平均分子量为1263)中，加入8.0份二氧化硅粒子(德国德固萨，粒径大小为3.0微米，商品名：OK520)和2.0份具有聚二甲基硅氧烷骨架结构的流平剂(毕克化学制造；商品名：BYK 307)，并添加4.0份的光引发剂(由天津天骄化工有限公司制造；商品名：184)，41.5重量份包含相对重量用量为1∶1的丁酮和甲基异丁基酮的混合溶剂稀释，得到涂布物料。
将制得的涂布物料施加至作为底材薄膜，厚度为125微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(中国乐凯胶片集团公司制造，商品名；PG12-125)的一个面上。在80℃对形成的涂层干燥1.5min之后，以300mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化形成防眩硬涂层，防眩硬涂层的厚度为4.5微米，其厚度与粒子粒径比值为1.5。所获得的防眩光膜的评估结果列于表1中。
实施例4
DH-328 10.0份
DPCA-60 35.0份
二氧化硅(OK520) 9.2份
184 7.0份
BYK 354 1.0份
甲基异丁基酮 30.0份
向10.0份的芳香族聚氨酯丙烯酸酯预聚物(深圳鼎好光化科技有限公司制造，商品名：DH-328，官能度3，平均分子量为1628)和35.0份己内基改性的双季戊四醇6丙烯酸树脂(化药化工(无锡)有限公司制造，商品名：DPCA-60，官能度6，平均分子量为1263)中，加入9.2份二氧化硅粒子(德国德固萨，粒径大小为3.0微米，商品名：OK520)和1.0份具有聚二甲基硅氧烷骨架结构的流平剂(毕克化学制造；商品名：BYK 354)，并添加7.0份的光引发剂(由天津天骄化工有限公司制造；商品名：184)，30.0份甲基异丁基酮稀释，得到涂布物料。
将制得的涂布物料施加至作为底材薄膜，厚度为125微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(中国乐凯胶片集团公司制造，商品名；PG12-125)的一个面上。在70℃对形成的涂层干燥2min之后，以150mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化形成防眩硬涂层，防眩硬涂层的厚度为4.0微米，其厚度与粒子粒径比值为1.33。所获得的防眩光膜的评估结果列于表1中。
实施例5
DH-328 30.0份
EM2421 15.0份
二氧化硅(ML-391A) 10.0份
184 5.0份
BYK 354 1.5份
丁酮 40.0份
向30.0份的芳香族聚氨酯丙烯酸酯预聚物(深圳鼎好光化科技有限公司制造，商品名：DH-328官能度3，平均分子量为1628)和15.0份的丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯单体(长兴化学工业股份有限公司制造，商品名：EM2421，官能度4，平均分子量为642)中，加入10.0份二氧化硅粒子(上海鑫阳代理韩国的东洋Toyo牌消光粉，平均粒径大小为7微米，商品名：ML-391A)和1.5份具有聚二甲基硅氧烷骨架结构的流平剂(毕克化学制造；商品名：BYK 354)，并添加5.0份的光引发剂(由天津天骄化工有限公司制造；商品名：184)，并用40.0份的丁酮进行稀释得到涂布物料。
将制得的涂布物料施加至作为底材薄膜，厚度为125微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(中国乐凯胶片集团公司制造，商品名；PG12-125)的一个面上。在70℃对形成的涂层干燥2min之后，以350mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化形成防眩硬涂层，防眩硬涂层的厚度为10.0微米，其厚度与粒子粒径比值为1.43。所获得的防眩光膜的评估结果列于表1中。
实施例6
UX-5000 10.0份
EM2411 40.0份
二氧化硅(OK520) 5.0份
184 0.5份
BYK 354 0.1份
丁酮 15.0份
二甲苯 24.0份
向10.0份聚氨酯丙烯酸酯预聚物(化药化工(无锡)有限公司制造，商品名：UX-5000，官能度5，平均分子量为1000)和40.0份的乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯单体(长兴化学工业股份有限公司制造，商品名：EM2411，官能度4，平均分子量为572。)中，加入5.0份二氧化硅粒子(德国德固萨，平均粒径大小为2.0微米，商品名：OK607)和0.1份具有聚二甲基硅氧烷骨架结构的流平剂(毕克化学制造；商品名：BYK 354)，并添加0.5份的光引发剂(由天津天骄化工有限公司制造；商品名：184)，并用15.0重量份的丁酮和24.0重量份的二甲苯混合溶剂进行稀释得到涂布物料。
将制得的涂布物料施加至作为底材薄膜，厚度为125微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(中国乐凯胶片集团公司制造，商品名；PG12-125)的一个面上。在70℃对形成的涂层干燥2min之后，以250mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化形成防眩硬涂层，防眩硬涂层的厚度为2.0微米，其厚度与粒子粒径比值为1.0。所获得的防眩光膜的评估结果列于表1中。
对比例1
DH-408 5.0份
EM-2411 39.0份
二氧化硅(100P) 8.0份
184 3.2份
Levaslip 410 0.8份
丁酮 22.0份
乙基溶纤剂 22.0份
向5份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯预聚物(深圳鼎好光化科技有限公司制造，商品名：DH-408，官能度4，平均分子量为4500)和40份的乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯单体(长兴化学工业股份有限公司制造，商品名：FM-2411，官能度4，平均分子量为572)中，加入8.0份二氧化硅粒子(天津化工研究院制造，平均粒径大小为3微米，商品名：100P)和0.8份的具有聚二甲基硅氧烷骨架结构的流平剂(由德谦(上海)化学有限公司制造；商品名：Levaslip 410)，并添加3.2份的光引发剂(由天津天骄化工有限公司制造；商品名：184)，用44份的包含相对重量用量为1∶1的丁酮和乙基溶纤剂的混合溶剂稀释，得到涂布物料。
将制得的涂布物料施加至作为底材薄膜，厚度为125微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(中国乐凯胶片集团公司制造，商品名；PG12-125)的一个面上。在70～90℃对形成的涂层干燥2min之后，以250mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化形成防眩硬涂层，防眩硬涂层的厚度为3.5微米，厚度与粒径比1.17。所获得的防眩光膜的评估结果列于表1中。
对比例2
SM6101 20.0份
EM-2411 25.0份
二氧化硅(OK520) 8.0份
184 3.2份
BYK333 1.0份
丁酮 21.4份
乙基溶纤剂 21.4份
向20份的双酚A环氧树脂预聚物(江苏三木化工有限公司，商品名：SM6101)和40份的乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯单体(长兴化学工业股份有限公司制造，商品名：EM-2411，官能度4，平均分子量为572)中，加入8.0份二氧化硅粒子(德国德固萨，粒径大小为3微米，商品名：OK520)和1.0重量份的流平剂BYK-333，并添加3.2份的光引发剂(由天津天骄化工有限公司制造；商品名：184)，用42.8份的包含相对重量用量为1∶1的丁酮和乙基溶纤剂的混合溶剂稀释，得到涂布物料。
将制得的涂布物料施加至作为底材薄膜，厚度为125微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(中国乐凯胶片集团公司制造，商品名；PG12-125)的一个面上。在70～90℃对形成的涂层干燥2min之后，以250mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化形成防眩硬涂层，防眩硬涂层的厚度为3.5微米，厚度与粒径比0.5，涂层“发白”。所获得的防眩光膜的评估结果列于表1中。
表1：性能数据表
| 实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 对比例1 | 对比例2 |
| 全光线透过率T(％) | 89.42 | 90.02 | 89.50 | 89.37 | 89.15 | 90.05 | 89.84 | 82.04(发白) |
| 雾度H(％) | 60.5 | 55.4 | 59.8 | 61.5 | 55.6 | 61.0 | 59.2 | 76.5 |
| 铅笔硬度 | 3H | 3H | 2H | 3H | 3H | 2H | 3H | 3H |
| 涂层附着力 | 100/100 | 100/100 | 100/100 | 100/100 | 100/100 | 100/100 | 100/100 | 100/100 |
| RCA耐磨性(次) | 120 | 120 | 90 | 90 | 130 | 90 | 90 | 120 |
| 耐卷曲性(2mm) | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ○ | ◎ | △ | △ |
| 拉伸成型性(7-8mm) | ◎ | ○ | ◎ | ○ | ○ | ◎ | × | × |
表中：
(1)透光率、雾度测试
利用雾度计[由日立公司制造；型号：“U3000”]，测量总的透光率(Tt)和雾度(H)。
(2)铅笔硬度测试
根据标准GB/T6739-1996的方法，利用通过铅笔刮擦的涂膜硬度测试仪[由上海普申化工机械有限公司；型号：“BY”]测量铅笔硬度。。
(3)涂层附着力测试方法
硬涂膜的硬化层表面用切割器切成100个断面线，其中每个断面线的尺寸是1mm×1mm，随后以2.0Kg力将3M-610型专业测试胶带(3M公司)粘附到划格防眩硬涂层表面上。3min后以180°角将3M胶带从该表面剥离。涂层附着力根据数出留在基材上的硬化层的断面线的数目进行评估，计为“m/100”。
(4)RCA耐磨性试验方法
防眩硬涂层的表面用RCA纸带耐磨机进行测试，其负重为100g/cm2。观察被摩擦过防眩光膜表面的被磨损情况进行评估，以不被磨损见底的最多摩擦次数进行计量评估，如涂膜面被磨损到30次未出现涂膜见底，而31次开始出现见底，则该防眩硬化膜的RCA耐磨性计为“30次”。
(5)耐卷曲性测试方法
将样片裁成：长10cm×宽2cm形状的长条，以防眩光膜向外，于直径分别为2.0mm的钢棒上缠绕，后依次展开，观察硬化表面的细裂纹情况，并根据以下标准进行评估：
未见裂纹、开裂及涂层脱落 计为“◎”
仅出现极轻微的裂纹 计为“○”
出现轻微的裂纹、未见开裂和涂层脱落 计为“△”
出现明显的裂纹、开裂和涂层脱落 计为“×”
(6)拉伸成形性测试方法
将不同防眩光膜样片按照7-8mm高度和90°角进行成型拉伸，观察拉伸后不同弯曲面下硬化面是否有裂纹、开裂及涂层脱落弊病，并根据以下标准进行评估：
未见裂纹、开裂及涂层脱落 计为“◎”
仅出现极轻微的裂纹 计为“○”
出现轻微的裂纹、未见开裂和涂层脱落 计为“△”
出现明显的裂纹、开裂和涂层脱落 计为“×”
Claims (7)
1.一种模内装饰用防眩硬化膜，其特征在于，它在基底薄膜上涂覆防眩硬涂层，制备防眩硬涂层的组分及其重量份数为：
聚氨酯丙烯酸预聚物 10～30份；
接枝改性的丙烯酸单体 15～40份；
防眩粒子 5～15份；
光引发剂 0.5～7份；
流平剂 0.05～2份；
溶剂 30～70份；
所述防眩硬涂层的厚度与防眩粒子粒径的比例为 0.8～1.5。
2.根据权利要求1所述的防眩硬化膜，其特征在于，所述防眩硬涂层的组分及其重量份数为：
聚氨酯丙烯酸预聚物 10～20份；
接枝改性的丙烯酸单体 20～35份；
防眩粒子 8～10份；
光引发剂 2～5份；
流平剂 0.1～1.5份；
溶剂 40～60份。
3.根据权利要求1或2所述的防眩硬化膜，其特征在于，所述防眩硬涂层的厚度为2～10μm。
4.根据权利要求3所述的防眩硬化膜，其特征在于，所述聚氨酯丙烯酸预聚物为含3官能度以上脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂或芳香族聚氨酯丙烯酸树脂，分子量为1000～5000。
5.根据权利要求4所述的防眩硬化膜，其特征在于，所述接枝改性的丙烯酸单体为乙氧基、甲氧基或己内基改性且具有3官能度以上的丙烯酸单体。
6.根据权利要求5所述的防眩硬化膜，其特征在于，所述流平剂为有机硅氧烷或有机硅改性的丙烯酸流平剂。
7.根据权利要求6所述的防眩硬化膜，其特征在于，所述溶剂是丁酮、乙醇、异丙醇、甲苯、二甲苯、甲基异丁基酮、乙基溶纤素或它们的混合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101679416A CN101825729B (zh) | 2010-05-11 | 2010-05-11 | 一种模内装饰用防眩硬化膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101679416A CN101825729B (zh) | 2010-05-11 | 2010-05-11 | 一种模内装饰用防眩硬化膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101825729A true CN101825729A (zh) | 2010-09-08 |
| CN101825729B CN101825729B (zh) | 2013-06-26 |
Family
ID=42689749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010101679416A Active CN101825729B (zh) | 2010-05-11 | 2010-05-11 | 一种模内装饰用防眩硬化膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101825729B (zh) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101955699A (zh) * | 2010-10-20 | 2011-01-26 | 中国乐凯胶片集团公司 | 一种模内装饰用防紫外线透明硬化膜 |
| CN102490401A (zh) * | 2011-10-29 | 2012-06-13 | 合肥乐凯科技产业有限公司 | 一种模内装饰用硬化膜及其制备方法 |
| CN103205190A (zh) * | 2012-08-30 | 2013-07-17 | 湖北航天化学技术研究所 | 一种紫外光固化防眩硬涂膜及其应用 |
| CN103952073A (zh) * | 2014-05-14 | 2014-07-30 | 张家港康得新光电材料有限公司 | 防眩光用涂料及其制备方法 |
| CN104108222A (zh) * | 2014-06-16 | 2014-10-22 | 嘉兴鹏翔包装材料有限公司 | 一种亚光镀铝膜的生产工艺 |
| CN104656166A (zh) * | 2015-03-18 | 2015-05-27 | 万新光学集团有限公司 | 表面膜层存储亲水因子的防雾树脂镜片及其制作方法 |
| CN105044803A (zh) * | 2015-08-13 | 2015-11-11 | 宁波雅歌新材料科技有限公司 | 一种高透过率防干涉纹光学薄膜及其制备方法 |
| CN105315879A (zh) * | 2014-07-11 | 2016-02-10 | 湖北航天化学技术研究所 | 一种高清晰紫外光固化防眩硬涂膜 |
| CN105353431A (zh) * | 2015-12-02 | 2016-02-24 | 合肥乐凯科技产业有限公司 | 一种复合增亮膜用基膜 |
| CN106433348A (zh) * | 2016-09-21 | 2017-02-22 | 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 | 一种基于魔芋粉、纤维素复合的家居保护膜及其制备方法 |
| CN107325313A (zh) * | 2017-08-11 | 2017-11-07 | 浙江康廷电子科技有限公司 | 一种模内装饰用防眩硬化膜 |
| CN108196322A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-06-22 | 合肥乐凯科技产业有限公司 | 一种用于偏光片的防眩光薄膜 |
| CN109765647A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-05-17 | 张家港康得新光电材料有限公司 | 一种透明聚酰亚胺膜 |
| CN110802796A (zh) * | 2019-11-11 | 2020-02-18 | 熊何宇 | 一种高性能模内注塑面板的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1538193A (zh) * | 2003-04-15 | 2004-10-20 | 力特光电科技股份有限公司 | 形成抗眩抗反射膜的方法 |
| CN1906235A (zh) * | 2004-10-06 | 2007-01-31 | 日东电工株式会社 | 硬涂薄膜、防反射硬涂薄膜、光学元件和图像显示装置 |
| CN101255289A (zh) * | 2008-04-03 | 2008-09-03 | 惠州市长润发涂料有限公司 | 一种紫外光固化加硬液 |
| JP2009282364A (ja) * | 2008-05-23 | 2009-12-03 | The Inctec Inc | 光学素子用樹脂組成物 |
-
2010
- 2010-05-11 CN CN2010101679416A patent/CN101825729B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1538193A (zh) * | 2003-04-15 | 2004-10-20 | 力特光电科技股份有限公司 | 形成抗眩抗反射膜的方法 |
| CN1906235A (zh) * | 2004-10-06 | 2007-01-31 | 日东电工株式会社 | 硬涂薄膜、防反射硬涂薄膜、光学元件和图像显示装置 |
| CN101255289A (zh) * | 2008-04-03 | 2008-09-03 | 惠州市长润发涂料有限公司 | 一种紫外光固化加硬液 |
| JP2009282364A (ja) * | 2008-05-23 | 2009-12-03 | The Inctec Inc | 光学素子用樹脂組成物 |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101955699A (zh) * | 2010-10-20 | 2011-01-26 | 中国乐凯胶片集团公司 | 一种模内装饰用防紫外线透明硬化膜 |
| CN101955699B (zh) * | 2010-10-20 | 2012-09-05 | 中国乐凯胶片集团公司 | 一种模内装饰用防紫外线透明硬化膜 |
| CN102490401A (zh) * | 2011-10-29 | 2012-06-13 | 合肥乐凯科技产业有限公司 | 一种模内装饰用硬化膜及其制备方法 |
| CN103205190A (zh) * | 2012-08-30 | 2013-07-17 | 湖北航天化学技术研究所 | 一种紫外光固化防眩硬涂膜及其应用 |
| CN103952073A (zh) * | 2014-05-14 | 2014-07-30 | 张家港康得新光电材料有限公司 | 防眩光用涂料及其制备方法 |
| CN104108222A (zh) * | 2014-06-16 | 2014-10-22 | 嘉兴鹏翔包装材料有限公司 | 一种亚光镀铝膜的生产工艺 |
| CN105315879A (zh) * | 2014-07-11 | 2016-02-10 | 湖北航天化学技术研究所 | 一种高清晰紫外光固化防眩硬涂膜 |
| CN104656166A (zh) * | 2015-03-18 | 2015-05-27 | 万新光学集团有限公司 | 表面膜层存储亲水因子的防雾树脂镜片及其制作方法 |
| CN104656166B (zh) * | 2015-03-18 | 2016-04-13 | 万新光学集团有限公司 | 表面膜层存储亲水因子的防雾树脂镜片及其制作方法 |
| CN105044803A (zh) * | 2015-08-13 | 2015-11-11 | 宁波雅歌新材料科技有限公司 | 一种高透过率防干涉纹光学薄膜及其制备方法 |
| CN105044803B (zh) * | 2015-08-13 | 2017-05-31 | 宁波雅歌新材料科技有限公司 | 一种高透过率防干涉纹光学薄膜及其制备方法 |
| CN105353431A (zh) * | 2015-12-02 | 2016-02-24 | 合肥乐凯科技产业有限公司 | 一种复合增亮膜用基膜 |
| CN106433348A (zh) * | 2016-09-21 | 2017-02-22 | 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 | 一种基于魔芋粉、纤维素复合的家居保护膜及其制备方法 |
| CN107325313A (zh) * | 2017-08-11 | 2017-11-07 | 浙江康廷电子科技有限公司 | 一种模内装饰用防眩硬化膜 |
| CN108196322A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-06-22 | 合肥乐凯科技产业有限公司 | 一种用于偏光片的防眩光薄膜 |
| CN108196322B (zh) * | 2017-12-14 | 2019-11-08 | 合肥乐凯科技产业有限公司 | 一种用于偏光片的防眩光薄膜 |
| CN109765647A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-05-17 | 张家港康得新光电材料有限公司 | 一种透明聚酰亚胺膜 |
| CN110802796A (zh) * | 2019-11-11 | 2020-02-18 | 熊何宇 | 一种高性能模内注塑面板的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101825729B (zh) | 2013-06-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101825729B (zh) | 一种模内装饰用防眩硬化膜 | |
| CN101831239B (zh) | 一种模内装饰用透明硬化膜 | |
| CN107428141B (zh) | 硬涂层层叠膜 | |
| JP4690071B2 (ja) | 化粧シートの製造方法および化粧シート | |
| CN101636268B (zh) | 嵌入成型用薄膜及使用其的树脂成型品 | |
| CN106163812A (zh) | 由硬涂层层合体形成的物品的制造方法，及由含有聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层的硬涂层层合体形成的物品 | |
| CN105555534A (zh) | 含聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层的透明多层膜及其制造方法 | |
| CN101250340A (zh) | 一种紫外光固化抗指纹漆 | |
| TW201323249A (zh) | 包含立體圖案的裝飾膜及其製備方法 | |
| TW200936397A (en) | Decorated products and process for producing the same | |
| CN110408249B (zh) | 一种高分子复合薄膜的制备方法 | |
| JP5824725B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 | |
| CN101955699B (zh) | 一种模内装饰用防紫外线透明硬化膜 | |
| WO2021235493A1 (ja) | 積層フィルムおよび成形体、ならびにこれらの製造方法 | |
| JP4971489B2 (ja) | フィルムインサート成型用ハードコートフィルム及び製造方法 | |
| CN101885255B (zh) | 一种模内装饰用浅干涉纹透明硬化膜 | |
| CN104908380A (zh) | 一种转移型装饰膜 | |
| JP4933801B2 (ja) | 表面微細凹凸構造を有する成形品およびその製造方法 | |
| CN106459671B (zh) | 涂布组合物、使用该涂布组合物制备的塑料膜及其制备方法 | |
| JP2017178999A (ja) | ハードコート塗料組成物及び成型用ハードコートフィルム | |
| JP4374262B2 (ja) | 積層フィルム | |
| TW201018581A (en) | Method for manufacturing multi-function plastic thin film and IMD process using the same | |
| CN102501421B (zh) | 一种模内装饰用磨砂硬化膜 | |
| CN102975559B (zh) | 一种免印刷的模内装饰用磨砂硬化膜 | |
| CN103286050B (zh) | 一种金属质感壳体制作方法及设备 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: CHINA LUCKY GROUP CORPORATION Free format text: FORMER NAME: CHINESE LEKAI FILM GROUP CO |
|
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: South Street, New District Hebei city of Baoding province Chinese lucky number 6 Patentee after: China Lucky Group Corporation Address before: 071054 Kennan street, Hebei, Baoding, No. 6 Patentee before: Chinese Lekai Film Group Co |