CN101815694A - 制备亚烷基二醇的方法 - Google Patents

制备亚烷基二醇的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101815694A
CN101815694A CN200880107031A CN200880107031A CN101815694A CN 101815694 A CN101815694 A CN 101815694A CN 200880107031 A CN200880107031 A CN 200880107031A CN 200880107031 A CN200880107031 A CN 200880107031A CN 101815694 A CN101815694 A CN 101815694A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxirane
supplied
absorption
absorption unit
gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200880107031A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101815694B (zh
Inventor
E·M·G·A·梵克鲁特恩
D·M·雷克斯
M·J·P·斯拉帕克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of CN101815694A publication Critical patent/CN101815694A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101815694B publication Critical patent/CN101815694B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D317/34—Oxygen atoms
    • C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
    • C07D317/38—Ethylene carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
    • C07C29/103—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers
    • C07C29/106—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers of oxiranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C07C29/12—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Abstract

本发明提供一种用于由烯烃制备亚烷基二醇的方法。将来自环氧烷反应器的气体组合物供应至环氧烷吸收装置，所述环氧烷吸收装置包括具有垂直叠置的塔板的塔或包括填料塔。将包含至少20wt％的水的贫吸收剂供应至环氧烷吸收装置，和在一种或多种促进羧化和水解的催化剂存在下与气体组合物接触。进入环氧烷吸收装置的环氧烷的至少50％在所述环氧烷吸收装置中转化。从吸收装置中抽出富吸收剂，任选供应至精制反应器和/或闪蒸容器或轻馏分汽提塔，和随后经历脱水和纯化，以提供纯化后的亚烷基二醇产物物流。

Description

制备亚烷基二醇的方法
技术领域
本发明涉及用于由烯烃制备亚烷基二醇的方法。
背景技术
单乙二醇被用作生产聚酯纤维、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)塑料和树脂的原料。它还被掺入汽车防冻液中。
单乙二醇通常由环氧乙烷制得，环氧乙烷由乙烯制得。通常在10-30bar的压力和200-300℃的温度下，使乙烯和氧通过氧化银催化剂，产生包含环氧乙烷、二氧化碳、乙烯、氧和水的产物物流。产物物流中的环氧乙烷量通常为约0.5-10wt％。将产物物流供应至环氧乙烷吸收装置，和环氧乙烷被主要含有水的循环溶剂物流吸收。将贫含环氧乙烷的物流部分或全部供应至二氧化碳吸收塔，在二氧化碳吸收塔中二氧化碳至少部分被循环吸收剂物流吸收。使未被循环吸收剂物流吸收的气体与旁通过二氧化碳吸收塔的所有气体重新组合，和循环至环氧乙烷反应器。
离开环氧乙烷吸收装置的溶剂物流称为富吸收剂。将富吸收剂供应至环氧乙烷汽提塔，其中作为蒸气物流从富吸收剂中脱除环氧乙烷。贫含环氧乙烷的溶剂物流称为贫吸收剂，和循环至环氧乙烷吸收装置以进一步吸收环氧乙烷。
由环氧乙烷汽提塔获得的环氧乙烷可以进行纯化以储存和销售、或可以进一步反应以提供乙二醇。在一种公知的方法中，在非催化过程中使环氧乙烷与大量过量的水反应。该反应通常产生二醇产物物流，该物流含有几乎90wt％的单乙二醇，剩余部分主要是二乙二醇、一些三乙二醇和少量的更高级同系物。在另一种公知的方法中，使环氧乙烷与二氧化碳催化反应生产碳酸亚乙酯。随后使碳酸亚乙酯水解以提供乙二醇。经过碳酸亚乙酯的反应明显改进了环氧乙烷转化成单乙二醇的选择性。
已经付出努力来简化用于由乙烯获得乙二醇的方法、减少所需设备和降低能量消耗。GB 2 107 712描述了用于制备单乙二醇的方法，其中将来自环氧乙烷反应器的气体直接供应至反应器，在反应器中将环氧乙烷转化成碳酸亚乙酯或乙二醇和碳酸亚乙酯的混合物。EP 776890描述了一种方法，其中将来自环氧乙烷反应器的气体供应至吸收装置，其中吸收溶液主要含有碳酸亚乙酯和乙二醇。将吸收溶液中的环氧乙烷供应至羧化反应器，和在羧化催化剂存在下使它与二氧化碳反应。随后，将吸收溶液中的碳酸亚乙酯与添加的水一起供应至水解反应器，和在水解催化剂存在下经历水解。
本发明人已经寻求进一步改进由烯烃制备亚烷基二醇。特别地，本发明人已经寻求提供一种降低装置成本和复杂性、同时确保高选择性的方法。
发明内容
因此本发明提供一种用于由烯烃制备亚烷基二醇的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)在催化剂存在下，在反应器中使烯烃与氧反应以生产包含环氧烷、烯烃、氧、二氧化碳和水蒸汽的气体组合物，和从气体组合物中脱除污染物；
(b)将来自(a)的气体组合物供应至包括具有垂直叠置的塔板的塔或包括填料塔的环氧烷吸收装置，将贫吸收剂供应至环氧烷吸收装置，在一种或多种促进羧化和水解的催化剂存在下，在环氧烷吸收装置中使气体组合物与贫吸收剂接触，和从环氧烷吸收装置中抽出富吸收剂，其中贫吸收剂包含至少20wt％的水，和其中进入环氧烷吸收装置的环氧烷的至少50％在所述环氧烷吸收装置中转化；
(c)任选将来自步骤(b)的部分或全部富吸收剂供应至一个或多个精制反应器，和从一个或多个精制反应器中抽出产物物流，其中进入一个或多个精制反应器的环氧烷和碳酸亚烷酯的至少90％在所述一个或多个精制反应器中转化成亚烷基二醇；
(d)任选将来自步骤(b)的富吸收剂或来自步骤(c)中一个或多个精制反应器中至少一个的产物物流供应至闪蒸容器或轻馏分汽提塔和脱除轻馏分；
(e)将来自步骤(b)或(d)的富吸收剂或来自步骤(c)或(d)的产物物流供应至脱水装置，脱除水和提供脱水后的产物物流；和
(f)纯化来自步骤(e)的脱水后的产物物流和提供纯化后的亚烷基二醇产物物流。
在本发明方法中，环氧烷吸收装置同时作为从气体组合物中吸收环氧烷的吸收装置和将环氧烷转化成碳酸亚烷酯和/或亚烷基二醇的反应器。进入环氧烷吸收装置的环氧烷的至少50％转化成碳酸亚烷酯和/或亚烷基二醇。在一种实施方案中，所述方法还使用一个或多个精制反应器，所述一个或多个精制反应器将环氧烷吸收装置中未转化的环氧烷和碳酸亚烷酯进一步转化。
在本发明方法中，羧化和水解在包括具有垂直叠置的塔板的塔或包括填料塔的环氧烷吸收装置中发生。这样的吸收装置通常用于传质过程而不是化学反应。在GB 2 107 712中公开的方法中，将来自环氧乙烷反应器的气体直接导入羧化反应器或水解反应器，和没有规定该反应器的属性。本发明人已经出人意料地证明包括具有垂直叠置的塔板的塔或包括填料塔的环氧烷吸收装置可以执行吸收和反应双重功能。
本发明方法平衡了实现高转化率和选择性的要求，同时减少了用于实施所述方法的设备。与EP 766 890中公开的使用吸收装置、羧化反应器和水解反应器的方法形成对比，本发明方法实现在吸收装置中环氧烷的大量转化，和从而减少了对反应器容器的要求。本发明方法任选使用精制反应器，但是这些精制反应器通常可以明显小于其中发生大部分羧化和水解的现有技术中的反应器。
附图说明
图1的示意图给出了本发明一种实施方案的方法。
图2的示意图给出了本发明另一种实施方案的方法。
图3的示意图给出了本发明另一种实施方案的方法。
图4的示意图给出了本发明另一种实施方案的方法。
图5的示意图给出了本发明另一种实施方案的方法。
图6的示意图给出了环氧烷吸收塔的底部或集液槽的一种实施方案。
具体实施方式
本发明提供用于由烯烃制备亚烷基二醇的方法：
Figure GPA00001052461200041
R1、R2、R3和R4优选选自氢或具有1-6个碳原子、更优选1-3个碳原子的任选取代烷基。作为取代基，可以存在例如羟基的部分。优选地，R1、R2和R3表示氢原子，和R4表示氢或未取代C1-C3烷基，和更优选地，R1、R2、R3和R4都表示氢原子。
适合的烯烃的实例因此包括乙烯和丙稀。本发明中，最优选的烯烃是乙烯。
在催化剂存在下，在反应器中使烯烃与氧反应，产生包含环氧烷、烯烃、氧、二氧化碳和水蒸汽的气体组合物。氧可以作为氧或空气供应，但优选作为氧供应。通常供应压载气体例如甲烷或氮，以允许在不产生可燃混合物的条件下在高氧浓度下进行操作。可以供应缓和剂例如一氯乙烷或二氯乙烷，以控制环氧乙烷催化剂性能。烯烃、氧、压载气体和缓和剂优选供应至由环氧烷吸收装置供至环氧烷反应器(任选经过二氧化碳吸收塔)的循环气体中。
环氧烷反应器通常是多管式固定床反应器。催化剂优选是载体材料例如氧化铝上的细分散银和任选的促进剂金属。反应优选在大于1MPa和小于3MPa的压力以及大于200℃和小于300℃的温度下进行。来自环氧烷反应器的气体组合物优选在一个或多个冷却器中冷却，优选同时产生在一个或多个温度水平下的蒸汽。
在将气体组合物供应至环氧烷吸收装置之前，从气体组合物中脱除污染物。可能的污染物包括酸、酯、醛、缩醛和有机卤化物。脱除污染物的优选方法是急冷，优选通过使气体组合物与冷却循环含水溶液接触进行。急冷优选在与环氧烷吸收装置相同的容器中进行；急冷区优选在环氧烷吸收装置的垂直叠置的塔板或填料下方。可以作为排放物流从急冷区中抽出部分循环含水溶液，和可以通过常规方法回收排放物流中的任意环氧烷。急冷后，可以在将气体组合物供应至环氧烷吸收装置之前将它再次加热，优选与从环氧烷反应器排出的热气体组合物进行热联合。
将来自氧化步骤(a)的气体组合物供应至包括具有垂直叠置的塔板的塔或包括填料塔的环氧烷吸收装置。塔板或填料塔提供用于吸收剂和气体组合物接触的表面积，促进两相间的传质。此外，塔板提供相当大的液体体积，其中可能发生液相反应。在其中环氧烷吸收装置包括一系列垂直叠置的塔板的实施方案中，气体可以向上通过塔板和液体可以向下从一个塔板流至另一个塔板。优选所述塔包括至少20块塔板，更优选至少30块塔板。优选所述塔包括小于100块塔板，更优选小于70块塔板。更多塔板增大了塔的吸收能力和反应体积，但增加附加塔板增大了开支。在其中环氧烷吸收装置包括填料塔的实施方案中，可以使用常规填料例如规整填料、散堆填料和催化蒸馏内构件。
来自氧化步骤(a)的气体组合物优选在环氧烷吸收装置底部进行供应。如果环氧烷吸收装置包括具有垂直叠置的塔板的塔，则气体组合物优选在所述塔中的底部塔板下方进行供应。如果环氧烷吸收装置包括填料塔，则气体组合物优选在填料下方进行供应。
将贫吸收剂供应至环氧烷吸收装置和在环氧烷吸收装置中与气体组合物接触，和从环氧烷吸收装置中抽出富吸收剂(包含从含有碳酸亚烷酯和亚烷基二醇的气体组合物中吸收的组分)。在一种实施方案中，贫吸收剂在环氧烷吸收装置顶部进行供应。如果环氧烷吸收装置包括具有垂直叠置的塔板的塔，则贫吸收剂优选供应至吸收塔中的最顶部塔板。如果环氧烷吸收装置包括填料塔，则贫吸收剂优选优选在填料上方进行供应。在另一种实施方案中，贫吸收剂的供应方式使得在将贫吸收剂供应至环氧烷吸收装置的位置的上方存在塔板或填料。在该实施方案中，冷水或已经冷却后的附加贫吸收剂可以在环氧烷吸收装置顶部进行供应，从而在环氧烷吸收装置顶部吸收环氧烷或污染物。
贫吸收剂包含至少20wt％的水。贫吸收剂中存在的水用于环氧烷吸收装置中发生的环氧烷和碳酸亚烷酯的水解中。如果贫吸收剂包含小于20wt％的水，则可能发生更少的水解和至亚烷基二醇的转化率可能降低。此外，取决于促进羧化和水解的一种或多种催化剂的属性，如果贫吸收剂包含小于20wt％的水，则催化剂性能可能受到损害。优选地，贫吸收剂包含至少30wt％的水，更优选至少40wt％的水。优选地，贫吸收剂包含小于80wt％的水。贫吸收剂中大于80wt％的水可能仍然提供良好的选择性和催化剂性能，但是更大量的水需要脱除另外的水，伴随能量和设备成本。贫吸收剂可能还含有亚烷基二醇和碳酸亚烷酯。
在环氧烷吸收装置中，在一种或多种促进羧化和水解的催化剂存在下，气体组合物与贫吸收剂接触。如果这在仅有一种催化剂存在下发生，则所述催化剂必须促进羧化和水解。如果这在两种或更多种催化剂存在下发生，则每种催化剂可以促进羧化或水解、或可以促进两种反应(前提是至少一种催化剂促进羧化和至少一种催化剂促进水解)。在优选实施方案中，在包括促进羧化的第一催化剂和促进水解的第二催化剂的至少两种催化剂存在下，使气体组合物与贫吸收剂接触。
在本发明的一种实施方案中，促进羧化和水解的一种或多种催化剂是均相的，和贫吸收剂包含所述一种或多种催化剂。已知促进羧化的均相催化剂包括：碱金属卤化物例如碘化钾和溴化钾，和卤化有机磷鎓或铵盐例如碘化三丁基甲基磷鎓、碘化四丁基磷鎓、碘化三苯基甲基磷鎓、溴化三苯基-丙基磷鎓、氯化三苯基苯甲基磷鎓、溴化四乙基铵、溴化四甲基铵、溴化苯甲基三乙基铵、溴化四丁基铵和碘化三丁基甲基铵。已知促进水解的均相催化剂包括碱性碱金属盐例如碳酸钾、氢氧化钾和碳酸氢钾，或碱金属的金属化物例如钼酸钾。优选的均相催化剂体系包括碘化钾和碳酸钾的组合，以及碘化钾和钼酸钾的组合。
在本发明的另一种实施方案中，促进羧化和水解的一种或多种催化剂是非均相的，和所述非均相催化剂含在垂直叠置的塔板中或填料塔的填料中。促进羧化的非均相催化剂包括二氧化硅上固定的季铵和季磷鎓卤化物、粘附于不溶性聚苯乙烯粒料的季铵和季磷鎓卤化物，和含有季铵或季磷鎓基团的固体载体(例如含有季铵或季磷鎓基团的离子交换树脂)上固定的金属盐例如锌盐。促进水解的非均相催化剂包括：固体载体上固定的金属化物，例如含有季铵或季磷鎓基团的离子交换树脂上固定的钼酸盐、钒酸盐、或钨酸盐；或固体载体上固定的碱性阴离子例如碳酸氢盐离子，例如含有季铵或季磷鎓基团的离子交换树脂上固定的碳酸氢盐。
在其中在包括促进羧化的第一催化剂和促进水解的第二催化剂的至少两种催化剂存在下使气体组合物与贫吸收剂接触的实施方案中，可以调节第一催化剂与第二催化剂的比以改变环氧烷吸收装置中消耗或释放的二氧化碳量。优选将来自环氧烷吸收装置的气体部分或全部供应至二氧化碳吸收塔，其中二氧化碳至少部分被循环吸收剂物流吸收。通过控制环氧烷吸收装置中消耗或释放的二氧化碳量，可以降低二氧化碳吸收塔的容量和成本。
环氧烷吸收装置中的温度优选50-160℃，优选80-150℃。这比常规方法中的吸收装置内的温度高，和需要如此以促进羧化和水解反应。高于160℃的温度不是优选的，因为这可能降低环氧烷转化成亚烷基二醇的选择性。来自步骤(a)的气体组合物和贫吸收剂优选都在50-160℃的温度下供应至环氧烷吸收装置。
环氧烷吸收装置中的压力为1-4MPa，优选2-3MPa。优选的压力是在需要略微便宜的设备(例如具有较薄的壁的设备)的较低压力与增强吸收和降低气体体积流量、从而减小设备和管道系统尺寸的较高压力之间的折中。
进入环氧烷吸收装置的环氧烷的至少50％在所述环氧烷吸收装置中转化。环氧烷可以经历羧化以提供碳酸亚烷酯。环氧烷可以经历水解以提供亚烷基二醇。此外，由环氧烷制得的碳酸亚烷酯可以经历水解以提供亚烷基二醇。优选地，进入环氧烷吸收装置的环氧烷的至少60％、更优选至少70％在所述环氧烷吸收装置中转化。
供应至环氧烷吸收装置的来自步骤(a)的气体组合物包含二氧化碳。可能的是气体组合物含有的二氧化碳可能不足以实现所需的羧化水平。这可能是当在步骤(a)中使用新鲜批次催化剂的情况。优选将附加的二氧化碳源供应至环氧烷吸收装置，例如来自精制反应器的循环二氧化碳、来自二氧化碳回收设备的二氧化碳、或在开车时来自外部来源的二氧化碳。供应至环氧烷吸收装置的二氧化碳总量与供应至环氧烷吸收装置的环氧烷量的比优选为5∶1-1∶3，更优选3∶1-4∶5。较高的二氧化碳量改进了方法的选择性，因为大部分环氧烷与二氧化碳反应成碳酸亚烷酯，碳酸亚烷酯随后水解成亚烷基二醇，而环氧烷与亚烷基二醇之间反应生成更高级二醇的机会较小。然而，较高的二氧化碳量还需要方法中用于脱除二氧化碳的附加容量(这可能是昂贵的)、或在负面影响催化剂性能的较高二氧化碳浓度下操作环氧烷催化剂。
环氧烷吸收装置中未吸收的气体优选部分或全部供应至二氧化碳吸收塔，其中二氧化碳至少部分被循环吸收剂物流吸收。未被循环吸收剂物流吸收的气体优选与旁通过二氧化碳吸收塔的所有气体重新组合，和循环至环氧烷反应器。优选在循环至环氧烷反应器之前冷却所述气体，以降低水含量。这是优选的，因为环氧烷反应器中的催化剂性能可能受过量水不利影响。从气体物流中脱除的水可以任选循环至环氧烷吸收装置。
如果促进羧化和水解的一种或多种催化剂包括含卤素的催化剂(例如固体载体上固定的碱金属卤化物、卤化有机磷鎓或铵盐或季铵或季磷鎓卤化物)，则从环氧烷吸收装置循环至环氧烷反应器的气体可能含有含卤化物的杂质例如含碘化物的杂质或含溴化物的杂质。可能的是环氧烷反应器中的催化剂可能受这些杂质不利影响。因此，在该实施方案中，优选在环氧烷反应器中与催化剂接触之前，使从环氧烷吸收装置循环至环氧烷反应器的气体与能够降低含卤化物的杂质(特别是含碘化物的杂质或含溴化物的杂质)的量的纯化吸收剂接触。纯化吸收剂可以位于环氧烷反应器的反应器管内、反应器管上游的环氧烷反应器内或在环氧烷反应器上游的单独反应器内。
纯化吸收剂可以适当地包含原子序数为22至48或82、特别是22至30的金属。
在一种实施方案中，纯化吸收剂包含选自钴、铬、铜、锰、镍和锌的一种或多种金属，特别是选自铜、镍和锌的一种或多种金属，更特别是包括铜的一种或多种金属。适当地，纯化吸收剂包含铜和原子序数为22至48的一种或多种金属。纯化吸收剂可以含有铜和选自锰、铬、锌以及它们的组合的一种或多种金属。纯化吸收剂可以含有铜和锌。金属可以以还原形式或氧化物形式存在，优选作为氧化物存在。纯化吸收剂还可以含有载体材料。载体材料可以选自氧化铝、二氧化钛、二氧化硅、活性炭或它们的混合物。优选地，载体材料可以是氧化铝，特别是α-氧化铝。
在一种实施方案中，纯化吸收剂可以含有银、碱金属或碱土金属组分以及载体材料。载体材料可以是例如高表面积载体材料(表面积大于20m2/g)或低表面积载体材料(表面积小于1m2/g)。
从环氧烷吸收装置抽出富吸收剂，优选通过从环氧烷吸收装置底部(即在垂直叠置的塔板或填料下方)抽出液体进行。
在本发明的一种实施方案中，将来自步骤(b)的部分或全部富吸收剂供应至一个或多个精制反应器。如果在环氧烷吸收装置中大量环氧烷或碳酸亚烷酯(例如至少1％)没有转化成亚烷基二醇，则供应至一个或多个精制反应器是优选的。相反地，如果在环氧烷吸收装置中大部分环氧烷和碳酸亚烷酯(例如大于90％)转化成亚烷基二醇，则可能不需要一个或多个精制反应器，因此方法中使用的设备减少。为了使环氧烷吸收装置中的环氧烷转化率最大化，可以在环氧烷吸收装置的集液槽(底部区域)中利用喷嘴来分散二氧化碳和促进羧化。
进入一个或多个精制反应器的环氧烷和碳酸亚烷酯的至少90％在所述一个或多个精制反应器中转化成亚烷基二醇。这意味着如果存在一个精制反应器，则进入所述精制反应器的环氧烷和碳酸亚烷酯的至少90％在所述精制反应器中转化成亚烷基二醇，和如果存在一个以上精制反应器，则在离开最终精制反应器之前，进入第一精制反应器的环氧烷和碳酸亚烷酯的至少90％转化成亚烷基二醇。优选地，进入一个或多个精制反应器的环氧烷和碳酸亚烷酯的至少95％、更优选至少98％在所述一个或多个精制反应器中转化成亚烷基二醇
在本发明的一种实施方案中，将所有的富吸收剂供应至一个或多个精制反应器中的至少一个。在本发明的另一种实施方案中，将部分富吸收剂供应至一个或多个精制反应器中的至少一个。优选将10-90wt％的富吸收剂供应至一个或多个精制反应器中的至少一个，最优选将30-70wt％的富吸收剂供应至一个或多个精制反应器中的至少一个。优选在供应至一个或多个精制反应器中的至少一个之前，将所述供应至一个或多个精制反应器中的至少一个的部分富吸收剂预热。优选在换热器中，将该部分富吸收剂预热至100-200℃、优选约150℃的温度。
如果存在一个以上精制反应器，则优选精制反应器串连连接，即富吸收剂必须顺序通过每个精制反应器。
在本发明的一种实施方案中，一个或多个精制反应器中的至少一个是挡板式反应器，其中挡板式反应器具有至少4个室，所述室通过内挡板形成，和内挡板提供反应流体通过反应器的曲折路径。任选将蒸汽注入挡板式反应器中。
二氧化碳可能在一个或多个精制反应器中产生，当它离开一个或多个精制反应器时优选与产物物流分离和进行循环。
一个或多个精制反应器中的温度通常是100-200℃，优选100-180℃。一个或多个精制反应器中的压力通常是0.1-3MPa。
来自步骤(b)的富吸收剂或来自步骤(c)中一个或多个精制反应器中的至少一个的产物物流任选供应至闪蒸容器或轻馏分汽提塔。轻馏分在闪蒸容器或轻馏分汽提塔中被脱除。(轻馏分是从(a)得到的气体组合物中存在的和在步骤(b)中被吸收入吸收剂中的气体例如烯烃以及压载气体例如甲烷。)
闪蒸容器可以直接位于环氧烷吸收装置之后，从而富吸收剂直接从步骤(b)导入闪蒸容器。当存在至少一个精制反应器时，闪蒸容器可以位于所有的一个或多个精制反应器之后，使得产物物流从步骤(c)导入闪蒸容器。当存在一个以上精制反应器时，闪蒸容器可以位于精制反应器之间，使得富吸收剂从步骤(b)导入至少一个精制反应器，随后产物物流导入闪蒸容器，和之后来自闪蒸容器的物流导入至少另一个精制反应器。
闪蒸可以在0.01-2MPa、优选0.1-1MPa、最优选0.1-0.5MPa的压力下。
轻馏分汽提塔可以用于替代闪蒸容器。在轻馏分汽提塔中，将二氧化碳气体分散通过来自步骤(b)的富吸收剂或来自步骤(c)中一个或多个精制反应器中的至少一个的产物物流，和二氧化碳从液体中有效汽提出轻馏分。这类似于通过喷嘴将二氧化碳供应至环氧烷吸收装置的集液槽(底部区域)，但它发生在单独的容器中。供应至轻馏分汽提塔的二氧化碳优选在比环氧烷吸收装置中压力高的压力下，使得可以在不进行压缩的条件下将离开轻馏分汽提塔的气体供应至环氧烷吸收装置。
优选将来自闪蒸容器或轻馏分汽提塔的轻馏分循环至环氧烷吸收装置；它们可以在供应至环氧烷吸收装置之前与来自步骤(a)的气体组合物组合，或可以在环氧烷吸收装置底部供应轻馏分。将轻馏分循环至环氧烷吸收装置增大了方法的效率，因为当在二氧化碳排放物流中从过程中脱除二氧化碳时，包含烯烃的轻馏分被回收和没有损失。
优选将来自步骤(b)或(d)的部分富吸收剂或来自步骤(c)或(d)的部分产物物流作为贫吸收剂循环至环氧烷吸收装置。
将来自步骤(b)或(d)的富吸收剂或来自步骤(c)或(d)的产物物流供应至脱水装置。供应至脱水装置的物流优选包含非常少量的环氧烷或碳酸亚烷酯，即在供应至脱水塔之前，大部分环氧烷或碳酸亚烷酯已经在环氧烷吸收装置中或在精制反应器中转化成亚烷基二醇。优选供应至脱水塔的物流中亚烷基二醇与环氧烷和碳酸亚烷酯(组合)的摩尔比大于90∶10，更优选大于95∶5，最优选大于99∶1。
脱水装置优选是一个或多个塔，包括至少一个真空塔，该真空塔优选在小于0.05MPa、更优选小于0.025MPa和最优选约0.0125MPa的压力下操作。
使来自步骤(e)的脱水后的产物物流纯化，以脱除杂质和提供纯化后的亚烷基二醇产物物流。如果一种或多种催化剂是均相催化剂，则需要使所述一种或多种催化剂与脱水后的产物物流分离，优选在闪蒸容器中进行。所述一种或多种均相催化剂优选与贫吸收剂重新组合和供应至环氧烷吸收装置。
图1给出了本发明方法的优选实施方案。乙烯、氧、甲烷和缓和剂(例如一氯乙烷)在(1)处供应至循环气体。在环氧乙烷反应器(2)中，乙烯和氧反应，提供包含乙烯、氧、甲烷、环氧乙烷、缓和剂和二氧化碳的气体组合物，所述气体组合物被冷却和供应至急冷区底部塔板下方的急冷(4)。将急冷后气体再次加热和在底部塔板下方或填料下方加入环氧乙烷吸收塔(3)。任选地，还可以将来自二氧化碳回收区(7)或精制反应器(14)的附加二氧化碳供应至环氧乙烷吸收装置(3)或可以在供应至环氧乙烷吸收装置之前与气体混合。包含至少20wt％的水、均相水解催化剂和均相羧化催化剂的贫吸收剂在环氧乙烷吸收装置(3)顶部进行供应(5)。在环氧乙烷吸收装置中，环氧乙烷和二氧化碳被吸收入贫吸收剂中和进行反应从而提供碳酸亚乙酯。碳酸亚乙酯和环氧乙烷与水反应从而提供乙二醇。在环氧乙烷吸收装置(3)中未被吸收的气体部分或全部供应至二氧化碳回收区(7)，其中从气体中脱除二氧化碳。回收的二氧化碳物流(8)可以直接或通过与气体进料混合而部分或全部循环至环氧乙烷吸收装置(3)。可以将来自环氧乙烷吸收塔(3)的气体、来自二氧化碳回收区(7)的气体以及加入反应器的重新组合气体物流冷却以降低水含量。可以任选将从气体物流中分离出来的液体循环至环氧乙烷吸收塔(3)。从环氧乙烷吸收装置底部抽出(6)富吸收剂和将它供应至闪蒸容器(9)，在其中脱除轻馏分。轻馏分物流(10)可以直接或通过与气体进料混合而循环至环氧乙烷吸收装置(3)。将富吸收剂物流分流，其中一部分加入换热器(12)和随后供应至精制反应器(13)。在精制反应器(13)中，发生碳酸亚乙酯至乙二醇和环氧乙烷至乙二醇的进一步反应。释放出的二氧化碳(14)可以直接或通过与环氧乙烷吸收装置进料混合而循环至环氧乙烷吸收装置(3)，或可以全部或部分排出。将来自精制反应器(13)的液体产物物流供应至脱水装置(15)，在其中脱除水。从脱水装置(15)中抽出脱水后的产物物流和供应至单乙二醇(MEG)纯化塔(16)。从MEG纯化塔(16)底部抽出包含溶解在二醇中的羧化和水解催化剂的溶液(17)和在与未供应至精制反应器的吸收剂流(11)混合后作为贫吸收剂(5)循环至环氧乙烷吸收装置(3)。从MEG纯化塔顶部区域抽出单乙二醇产物(18)。可以将补充水(19)供应至贫吸收剂。
图2给出了本发明方法的替代优选实施方案，其中将来自环氧乙烷吸收塔(3)的富吸收剂物流(6)直接供应至第一精制反应器(20)，以在供应至闪蒸容器(9)之前，将所有剩余的环氧乙烷转化成碳酸亚乙酯和/或乙二醇。如图1，在闪蒸容器之后将物流分流，其中一部分加入换热器(12)和随后供应至精制反应器(13)，其中发生碳酸亚乙酯至乙二醇和环氧乙烷至乙二醇的进一步反应。图2中，精制反应器(13)是第二精制反应器。
图3给出了本发明方法的又一种优选实施方案，其中包括环氧乙烷吸收塔(3)中的非均相催化剂填料以及精制反应器(13)中的非均相催化剂床。在该实施方案中，无需来自MEG纯化塔底部的催化剂循环流(17)。
图4给出了一种实施方案，其中在贫吸收剂进入环氧乙烷吸收塔(3)的位置上方，在环氧乙烷吸收塔(3)中存在填料或塔板。可以将冷水或吸收剂在该顶部填料或顶部塔板上方加入所述塔，以在环氧乙烷吸收装置顶部吸收剩余的环氧乙烷和/或污染物。
图5给出了一种实施方案，其中将来自环氧乙烷吸收塔(3)的气体、来自二氧化碳回收区(7)的气体和加入反应器的重新组合气体物流导引通过保护床(21a或21b)，其中脱除可能使EO反应器中的EO催化剂中毒的痕量含卤素的杂质。根据保护床的最佳操作温度，它可以位于(21a)之前或(21b)之后的气体物流中，加热气体至EO反应器的入口温度。
在该实施方案中，将来自环氧乙烷吸收塔(3)的富吸收剂物流(6)直接供应至第一精制反应器(20)，以在供应至轻馏分汽提容器(22)之前，将所有剩余的环氧乙烷转化成碳酸亚乙酯和/或乙二醇。将来自第二精制反应器(13)和/或二氧化碳回收区(7)的循环二氧化碳作为汽提气加入轻馏分汽提塔(22)。二氧化碳和轻馏分的气体物流(10)可以直接或与气体进料混合而循环至环氧乙烷吸收装置(3)。将离开汽提容器的富吸收剂物流加入换热器(12)和随后供应至第二精制反应器(13)。在第二精制反应器(13)中，发生碳酸亚乙酯至乙二醇和环氧乙烷至乙二醇的进一步反应。将释放的二氧化碳气体(14)循环至轻馏分汽提塔(22)。将第二精制反应器的反应器产物分流，其中一部分加入第三精制反应器(23)。从过程(24)中排出该第三精制反应器中释放的二氧化碳。将来自第三精制反应器(23)的液体产物物流供应至脱水装置(15)，在其中脱除水。从脱水装置(15)中抽出脱水后的产物物流和供应至单乙二醇(MEG)纯化塔(16)。从MEG纯化塔(16)底部抽出包含溶解在二醇中的羧化和水解催化剂的溶液(17)和在与未供应至第三精制反应器(11)的第二精制反应器吸收剂流的反应器产物混合后作为贫吸收剂(5)循环至环氧乙烷吸收装置(3)。
图6描述了环氧乙烷吸收塔底部或集液槽的一种实施方案，其中通过喷嘴(200)将二氧化碳气体(100)供应至液体。将液位(300)很好地维持在低于底部塔板或低于塔填料(600)的底部。富吸收剂(500)在底部离开。

Claims (12)

1.一种用于由烯烃制备亚烷基二醇的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)在催化剂存在下，在反应器中使烯烃与氧反应以生产包含环氧烷、烯烃、氧、二氧化碳和水蒸汽的气体组合物，和从气体组合物中脱除污染物；
(b)将来自(a)的气体组合物供应至包括具有垂直叠置的塔板的塔或包括填料塔的环氧烷吸收装置，将贫吸收剂供应至环氧烷吸收装置，在一种或多种促进羧化和水解的催化剂存在下，在环氧烷吸收装置中使气体组合物与贫吸收剂接触，和从环氧烷吸收装置中抽出富吸收剂，其中贫吸收剂包含至少20wt％的水，和其中进入环氧烷吸收装置的环氧烷的至少50％在所述环氧烷吸收装置中转化；
(c)任选将来自步骤(b)的部分或全部富吸收剂供应至一个或多个精制反应器，和从一个或多个精制反应器中抽出产物物流，其中进入一个或多个精制反应器的环氧烷和碳酸亚烷酯的至少90％在所述一个或多个精制反应器中转化成亚烷基二醇；
(d)任选将来自步骤(b)的富吸收剂或来自步骤(c)中一个或多个精制反应器中至少一个的产物物流供应至闪蒸容器或轻馏分汽提塔和脱除轻馏分；
(e)将来自步骤(b)或(d)的富吸收剂或来自步骤(c)或(d)的产物物流供应至脱水装置，脱除水和提供脱水后的产物物流；和
(f)纯化来自步骤(e)的脱水后的产物物流和提供纯化后的亚烷基二醇产物物流。
2.权利要求1的方法，其中促进羧化和水解的一种或多种催化剂是均相的，和贫吸收剂包含所述一种或多种催化剂。
3.权利要求2的方法，其中所述一种或多种催化剂包含碘化钾和碳酸钾、或碘化钾和钼酸钾。
4.权利要求1的方法，其中促进羧化和水解的一种或多种催化剂是非均相的，和所述一种或多种催化剂含在垂直叠置的塔板中或填料塔的填料中。
5.前述权利要求任一项的方法，其中在步骤(b)中将附加的二氧化碳源供应至环氧烷吸收装置。
6.前述权利要求任一项的方法，其中在步骤(b)中将环氧烷吸收装置中未吸收的气体部分或全部供应至二氧化碳吸收塔，其中二氧化碳至少部分被循环吸收剂物流吸收，和使未被循环吸收剂物流吸收的气体与旁通过二氧化碳吸收塔的所有气体重新组合和循环至环氧烷反应器。
7.前述权利要求任一项的方法，其中在环氧烷吸收装置中至少1％的环氧烷或碳酸亚烷酯未转化成亚烷基二醇，和将来自步骤(b)的部分或全部富吸收剂供应至一个或多个精制反应器。
8.前述权利要求任一项的方法，其中在环氧烷吸收装置底部区域中利用喷嘴来分散二氧化碳和促进羧化。
9.前述权利要求任一项的方法，其中将10-90wt％的富吸收剂预热和随后供应至一个或多个精制反应器中的至少一个。
10.前述权利要求任一项的方法，其中将来自步骤(b)的富吸收剂或来自步骤(c)中一个或多个精制反应器中至少一个的产物物流供应至闪蒸容器，在其中脱除轻馏分，和其中将轻馏分循环至环氧烷吸收装置。
11.前述权利要求任一项的方法，其中将来自步骤(b)的富吸收剂或来自步骤(c)中一个或多个精制反应器中至少一个的产物物流供应至轻馏分汽提塔，其中通过用二氧化碳汽提脱除轻馏分，和其中将轻馏分和二氧化碳循环至环氧烷吸收装置。
12.前述权利要求任一项的方法，其中将来自步骤(b)或(d)的部分富吸收剂或来自步骤(c)或(d)的部分产物物流作为贫吸收剂循环至环氧烷吸收装置。
CN200880107031XA 2007-08-14 2008-07-28 制备亚烷基二醇的方法 Active CN101815694B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07114306 2007-08-14
EP07114306.9 2007-08-14
PCT/EP2008/059868 WO2009021830A1 (en) 2007-08-14 2008-07-28 Process for the preparation of alkylene glycol

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101815694A true CN101815694A (zh) 2010-08-25
CN101815694B CN101815694B (zh) 2013-07-24

Family

ID=40042618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880107031XA Active CN101815694B (zh) 2007-08-14 2008-07-28 制备亚烷基二醇的方法

Country Status (11)

Country Link
US (2) US8658841B2 (zh)
EP (1) EP2178815B1 (zh)
JP (1) JP2010535833A (zh)
KR (1) KR101564118B1 (zh)
CN (1) CN101815694B (zh)
AR (1) AR069728A1 (zh)
BR (1) BRPI0815487B1 (zh)
CA (1) CA2696187A1 (zh)
RU (1) RU2466123C2 (zh)
TW (1) TWI419865B (zh)
WO (1) WO2009021830A1 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102482182A (zh) * 2009-08-24 2012-05-30 蒂森克虏伯伍德有限公司 用于制备氧化烯烃和亚烷基二醇的方法和装置
CN106714923A (zh) * 2014-09-24 2017-05-24 国际壳牌研究有限公司 制备烷二醇的方法及装置
CN108368074A (zh) * 2015-12-15 2018-08-03 国际壳牌研究有限公司 从环氧乙烷制造中的循环气体流去除烷基碘杂质的方法和系统
CN112969680A (zh) * 2018-11-22 2021-06-15 国际壳牌研究有限公司 用于制备亚烷基二醇的工艺和设备
CN114341123A (zh) * 2019-09-05 2022-04-12 国际壳牌研究有限公司 用于生产碳酸亚乙酯和/或乙二醇的方法和系统
CN114929656A (zh) * 2020-01-09 2022-08-19 国际壳牌研究有限公司 用于制备乙二醇的方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2720219A1 (en) * 2008-04-09 2009-10-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the preparation of alkylene glycol
BRPI0911055B1 (pt) 2008-04-10 2017-10-24 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method for preparing an alkylene glycol from an alkylene oxide
TWI455930B (zh) * 2008-05-15 2014-10-11 Shell Int Research 製備碳酸伸烷酯及／或烷二醇的方法
JP2011524857A (ja) * 2008-05-15 2011-09-08 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー アルキレンカーボネートおよびアルキレングリコールの調製のための方法
WO2010017052A2 (en) * 2008-08-05 2010-02-11 Dow Technology Investments Llc Two-stage, gas phase process for the manufacture of alkylene glycol
EP3390379B1 (en) 2015-12-15 2019-10-30 Shell International Research Maatschappij B.V. Processes and systems for removing a vinyl iodide impurity from a recycle gas stream in the production of ethylene oxide
RU2746130C2 (ru) 2015-12-15 2021-04-07 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Система и способ с защитным слоем
RU2733849C2 (ru) * 2015-12-15 2020-10-07 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ и система удаления иодидных примесей из потока оборотного газа в производстве этиленоксида
CN109071485B (zh) 2016-04-12 2020-09-22 国际壳牌研究有限公司 用于乙二醇的生产中工艺用水再循环的方法和系统
TWI772330B (zh) 2016-10-14 2022-08-01 荷蘭商蜆殼國際研究所 用於定量分析氣態製程流之方法及設備
KR102613266B1 (ko) * 2017-05-19 2023-12-14 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 에틸렌 카르보네이트 및 에틸렌 글리콜의 제조 방법에서의 열 통합
US10738020B2 (en) 2017-11-22 2020-08-11 Joseph D. Duff Recovery of ethylene oxide from sterilization process
WO2019110716A1 (en) 2017-12-08 2019-06-13 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for preparing ethylene carbonate and ethylene glycol using an alkyl iodide guard bed system
CN111406049B (zh) 2017-12-08 2023-10-03 国际壳牌研究有限公司 用于制备碳酸亚乙酯和乙二醇的方法
CN113166010B (zh) * 2018-12-10 2023-10-20 国际壳牌研究有限公司 用于制备乙二醇的工艺

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3964980A (en) * 1975-03-24 1976-06-22 Halcon International, Inc. Process for the recovery of ethylene oxide
EP0024628B1 (en) 1979-08-17 1985-04-03 The Dow Chemical Company Preparation of ethylene carbonate
DE3237138C2 (de) 1981-10-16 1984-05-17 Ppg Industries, Inc., Pittsburgh, Pa. Verfahren zur Herstellung von Ethylencarbonat oder von Gemischen aus Ethylencarbonat und Ethylenglykol
US4400559A (en) * 1982-06-14 1983-08-23 The Halcon Sd Group, Inc. Process for preparing ethylene glycol
US4831196A (en) * 1982-08-20 1989-05-16 Chemrox, Inc. Process for olefin oxide detoxification
US4508927A (en) * 1983-08-02 1985-04-02 The Halcon Sd Group, Inc. Preparation of glycols from ethylene oxide
US4822926A (en) * 1988-02-29 1989-04-18 Shell Oil Company Ethylene oxide/glycols recovery process
DE4105554A1 (de) 1991-02-22 1992-08-27 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von dialkylcarbonaten
US5763691A (en) * 1995-11-30 1998-06-09 Mitsubishi Chemical Corporation Ethylene glycol process
AR016018A1 (es) * 1998-02-03 2001-05-30 Gen Electric Metodo para preparar diarilcarbonatos con selectividad mejorada
US6080897A (en) * 1998-03-19 2000-06-27 Mitsubishi Chemical Corporation Method for producing monoethylene glycol
JP3800488B2 (ja) * 2000-05-08 2006-07-26 株式会社日本触媒 エチレングリコールの製造方法
US6764602B2 (en) * 2001-11-29 2004-07-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process of removing oxygenated contaminants from an olefin composition
US8049044B2 (en) * 2002-12-23 2011-11-01 Shell Oil Company Remediation process and apparatus
CN100453540C (zh) 2004-05-21 2009-01-21 华东理工大学 环状烷基碳酸酯的生产工艺
PE20070478A1 (es) 2005-08-02 2007-05-18 Shell Int Research Proceso de preparacion de alquilenglicoles
AR064958A1 (es) * 2007-01-22 2009-05-06 Shell Int Research Procesos para la produccion de oxido de etileno y glicol de etileno
TWI423946B (zh) * 2007-11-14 2014-01-21 Shell Int Research 伸烷基二醇的製造方法
TWI455930B (zh) * 2008-05-15 2014-10-11 Shell Int Research 製備碳酸伸烷酯及／或烷二醇的方法

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102482182A (zh) * 2009-08-24 2012-05-30 蒂森克虏伯伍德有限公司 用于制备氧化烯烃和亚烷基二醇的方法和装置
CN102482182B (zh) * 2009-08-24 2015-01-21 蒂森克虏伯伍德有限公司 用于制备氧化烯烃和亚烷基二醇的方法和装置
CN106714923A (zh) * 2014-09-24 2017-05-24 国际壳牌研究有限公司 制备烷二醇的方法及装置
TWI682806B (zh) * 2014-09-24 2020-01-21 荷蘭商蜆殼國際研究公司 製備烷二醇之方法及裝置
CN106714923B (zh) * 2014-09-24 2020-04-24 国际壳牌研究有限公司 制备烷二醇的方法及装置
CN108368074A (zh) * 2015-12-15 2018-08-03 国际壳牌研究有限公司 从环氧乙烷制造中的循环气体流去除烷基碘杂质的方法和系统
CN108368074B (zh) * 2015-12-15 2022-03-29 国际壳牌研究有限公司 从环氧乙烷制造中的循环气体流去除烷基碘杂质的方法和系统
CN112969680A (zh) * 2018-11-22 2021-06-15 国际壳牌研究有限公司 用于制备亚烷基二醇的工艺和设备
CN112969680B (zh) * 2018-11-22 2023-10-13 国际壳牌研究有限公司 用于制备亚烷基二醇的工艺和设备
CN114341123A (zh) * 2019-09-05 2022-04-12 国际壳牌研究有限公司 用于生产碳酸亚乙酯和/或乙二醇的方法和系统
CN114341123B (zh) * 2019-09-05 2024-02-06 国际壳牌研究有限公司 用于生产碳酸亚乙酯和/或乙二醇的方法和系统
CN114929656A (zh) * 2020-01-09 2022-08-19 国际壳牌研究有限公司 用于制备乙二醇的方法

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0815487B1 (pt) 2017-09-12
WO2009021830A1 (en) 2009-02-19
AR069728A1 (es) 2010-02-17
US20090143627A1 (en) 2009-06-04
CA2696187A1 (en) 2009-02-19
US20140128620A1 (en) 2014-05-08
US8658841B2 (en) 2014-02-25
BRPI0815487A2 (pt) 2015-02-10
EP2178815B1 (en) 2017-07-19
TWI419865B (zh) 2013-12-21
JP2010535833A (ja) 2010-11-25
TW200911739A (en) 2009-03-16
KR101564118B1 (ko) 2015-10-28
EP2178815A1 (en) 2010-04-28
RU2010109419A (ru) 2011-09-20
US9365535B2 (en) 2016-06-14
KR20100058543A (ko) 2010-06-03
RU2466123C2 (ru) 2012-11-10
CN101815694B (zh) 2013-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101815694B (zh) 制备亚烷基二醇的方法
CN101861294B (zh) 亚烷基二醇的制备方法
CN106714923B (zh) 制备烷二醇的方法及装置
CN103209945B (zh) 乙二醇的制备方法
US7459589B2 (en) Process for the preparation of an alkylene glycol
US7750170B2 (en) Process for mixing an oxidant having explosive potential with a hydrocarbon
US20090178560A1 (en) process for the cooling, concentration or purification of ethylene oxide
US20070154377A1 (en) Process for the removal of combustible volatile contaminant materials from a process stream
US20070203349A1 (en) Method Of Installing An Epoxidation Catalyst In A Reactor, A Method Of Preparing An Epoxidation Catalyst, An Epoxidation Catalyst, A Process For The Preparation Of An Olefin Oxide Or A Chemical Derivable From An Olefin Oxide, And A Reactor Suitable For Such A Process
CN103339092A (zh) 用于生产乙二醇的方法
TWI815882B (zh) 用於改進乙二醇的製備的方法
CN102036939B (zh) 制备亚烷基二醇的方法
TWI843724B (zh) 用於製備乙二醇的方法
CN112969680B (zh) 用于制备亚烷基二醇的工艺和设备
RU2796341C2 (ru) Способ улучшения производства этиленгликоля
CN112055703B (zh) 用于制备乙二醇的方法
EA042524B1 (ru) Способ и устройство для получения алкиленгликоля

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant