CN101804331A - 树枝形多氨基吸附树脂及其制备方法 - Google Patents
树枝形多氨基吸附树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101804331A CN101804331A CN 201010116293 CN201010116293A CN101804331A CN 101804331 A CN101804331 A CN 101804331A CN 201010116293 CN201010116293 CN 201010116293 CN 201010116293 A CN201010116293 A CN 201010116293A CN 101804331 A CN101804331 A CN 101804331A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resin
- polyamine
- divinylbenzene
- adsorptive
- dendritic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 78
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 title claims abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- 229920003053 polystyrene-divinylbenzene Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 12
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims abstract 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000012508 resin bead Substances 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 5
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 5
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 abstract 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 235000019658 bitter taste Nutrition 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 241000411851 herbal medicine Species 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 propylene nitrile Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
树枝形多氨基吸附树脂，指以聚苯乙烯-二乙烯基苯大孔树脂为基材、含有结构规整的树枝形多氨修饰基的树脂材料；树枝形多氨修饰基的链末端含伯胺基，链中部含叔氨基；链上相邻的氨基之间间隔3个亚甲基。其以对苄胺型大孔聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂小球为基材，通过化学反应进行逐步合成制得，合成路线中包括两步反应：1.丙烯腈与氨基的加成；2.硼氢化钠-三氯化铝将腈基还原为氨基。此类多氨基吸附树脂带有对称的树枝形修饰基，与目前使用的多氨基吸附树脂相比，由于树脂的聚苯乙烯-二乙烯基苯骨架上带有了多氨基官能团，提高了树脂的亲水性，同时具有更高的氨基含量；树脂上同时含有伯胺基和叔氨基，结构对称、规整有序。
Description
技术领域
本发明涉及一类新型的树枝形多氨基吸附树脂及其制备方法，特指带有树枝形修饰基，且在链末端含伯胺基、链中部含叔氨基、链上相邻的氨基之间间隔3个亚甲基的聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂，以及此类吸附树脂的制备方法。
背景技术
树脂吸附分离技术是20世纪60年代末发展起来的分离新技术之一。何炳林以“吸附与吸附树脂”为题，就国内外关于大孔吸附树脂的吸附作用、影响因素的研究，以及在环保、医药、轻纺等方面的应用和实验室工作作了较为系统的介绍。随着对大孔吸附树脂研究的进一步加深，它的应用也越来越广泛，对于它的分离机理研究方面也逐步深入。目前，吸附树脂主要应用于环保、医药工业、化学工业、分析化学、临床鉴定等多个领域。
带有多氨基官能团的吸附树脂因为具有更高的亲水性和更好的吸附性能，近年来在化学药物和中草药有效成分的提取分离、浓缩、纯化、脱盐、中和及脱色过程中发挥着越来越重要的作用，也广泛用于电力、石化、化工、冶金、医药、食品和电子等行业。例如从废水、地表水、蒸汽中除去有机污染物；从工艺水中和极性溶剂中除去小分子有机物；回收和再循环使用酚和芳香族等物质；去除蒸汽中的氯化物等；从环境和后期分析鉴定工程中回收有机化合物；果汁纯化、果酸脱色、去苦味以及抗生素、维生素、类固醇、氨基酸、酶等分离纯化等。
发明内容
本发明克服现有技术中的不足，公开了一类带有树枝形修饰基，且在链末端含伯胺基、链中部含叔氨基、链上相邻的氨基之间间隔3个亚甲基的聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂，以及此类吸附树脂的合成方法。
(1)其中所述树枝形多氨基吸附树脂，指以聚苯乙烯-二乙烯基苯大孔树脂为基材、含有结构规整的树枝形多氨修饰基的树脂材料；树枝形多氨修饰基的链末端含伯胺基，链中部含叔氨基；链上相邻的氨基之间间隔3个亚甲基；
特指以下具有下列结构的树脂材料：
RA-2-1，即
或者RA-4-3，即
或者RA-8-7，即
其中为大孔聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂小球
(2)上述树枝形多氨基吸附树脂的制备方法如下：
上述树枝形多氨基吸附树脂是以对苄胺型大孔聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂小球为基材，通过化学反应进行逐步合成制得，合成路线中包括两步反应：1丙烯腈与氨基的加成；2硼氢化钠-三氯化铝将腈基还原为氨基。具体合成路线如下：
(1)RA-2-1合成路线：
(2)RA-4-3合成路线：
(3)RA-8-7合成路线：
合成的步骤如下：
(1)RA-2-1的合成步骤：
1将去离子水和苄胺型大孔聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂小球以1.5-5∶1的比例混合，加入2-5倍于水量的丙烯腈，加热回流后滤出树脂用乙醇洗涤，再用无水乙醇抽提，分离出树脂中间体RCN-2-1干燥待用；
2将7-15倍于RCN-2-1树脂重量的无水四氢呋喃降温至0-5℃，加入树脂重量10-35％的无水三氯化铝，控制温度低于20℃，充分搅拌溶解。分批投入无水三氯化铝重量1.2-1.8倍的硼氢化钠，加入上述干燥的树脂中间体RCN-2-1树脂，回流反应。分出固态物缓慢的加入冰水混合物中，搅拌直到无气泡冒出，滤出树脂加入NaOH溶液搅拌，水洗树脂至中性，即可得到产品RA-2-1。
(2)RA-4-3的合成步骤：
用上述制备的RA-2-1代替上述“(1)RA-2-1的合成步骤中”的苄胺型大孔聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂小球，重复RA-2-1的合成操作1，分离出树脂RCN-4-3中间体干燥；重复RA-2-1的合成操作2，得到RA-4-3。
(3)RA-8-7的合成步骤：
用RA-4-3代替苄胺型大孔聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂小球，重复RA-2-1的合成操作1，分离出树脂RCN-8-7干燥；重复RA-2-1的合成操作2，得到RA-8-7。
本发明具有以下优点：此类多氨基吸附树脂带有对称的树枝形修饰基，与目前使用的多氨基吸附树脂相比，由于树脂的聚苯乙烯-二乙烯基苯骨架上带有了多氨基官能团，提高了树脂的亲水性，同时具有更高的氨基含量；树脂上同时含有伯胺基和叔氨基，结构对称、规整有序，是一类新型的吸附树脂材料。
具体实施方式
实施例1
在四口烧瓶中加入20mL水和10g苄胺型大孔聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂小球，搅拌2小时后加入60mL丙烯腈。加热回流反应24小时。反应完毕后降温、过滤，得到RCN-2-1树脂粗品。滤液静置分层，丙烯腈进行回收套用。
RCN-2-1树脂粗品经乙醇洗涤，再用乙醇抽提8小时，除去吸附的丙烯腈，干燥待用。
在装有搅拌和冷凝管的四口烧瓶中加入150mL无水四氢呋喃，降温至0℃，缓慢加入2.1g无水三氯化铝，控制温度低于20℃，充分搅拌溶解，分批投入3.0g硼氢化钠，搅拌半小时，将干燥的-2-1树脂加入，升温至有回流反应48小时，降温抽滤得树脂RA-2-1和盐的混合物，将此混合物缓慢加入冰水混合物中，有大量气泡冒出，控制温度小于15℃，搅拌直到无气泡冒出，滤出树脂加入5％NaOH溶液，30-40℃搅拌5小时，用去离子水将树脂洗至中性且不含氯离子，干燥得到产品RA-2-1树脂。
实施例2
在四口烧瓶中加入35mL水和13.6g干燥的RA-2-1树脂小球，搅拌1小时后加入90mL丙烯腈。加热回流反应30小时。反应完毕后降温、过滤，得到RCN-4-3树脂粗品。滤液静置分层，丙烯腈进行回收套用。
RCN-4-3树脂粗品经乙醇充分洗涤，离心脱去乙醇，用乙醇抽提5小时，干燥待用。
在装有搅拌和冷凝管的四口烧瓶中加入200mL无水四氢呋喃，降温至0℃，缓慢加入4.2g无水三氯化铝，控制温度低于20℃，充分搅拌溶解，分批投入6.0g硼氢化钠，搅拌半小时，将干燥的RCN-4-3树脂加入，升温至有回流反应30小时，降温抽滤得固体混合物，将此混合物缓慢加入冰水混合物中，有大量气泡冒出，控制温度小于15℃，搅拌直到无气泡冒出，滤出树脂加入5％NaOH溶液，30-40℃搅拌5小时，用去离子水将树脂洗至中性且不含氯离子，干燥得到产品RA-4-3树脂。
实施例3
在四口烧瓶中加入60mL水和18.2g干燥的RA-4-3树脂小球，加入200mL丙烯腈。加热回流反应48小时。反应完毕后降温、过滤，得到RCN-8-7树脂粗品。滤液静置分层，丙烯腈进行回收套用。
RCN-8-7树脂粗品经乙醇充分洗涤，离心脱去乙醇，用乙醇抽提12小时，离心脱除乙醇，真空干燥待用。
在装有搅拌和冷凝管的四口烧瓶中加入300mL无水四氢呋喃，降温至0℃，缓慢加入8.4g无水三氯化铝，控制温度低于20℃，充分搅拌溶解，分批投入12g硼氢化钠，搅拌半小时，将干燥的RCN-8-7树脂树脂加入，升温至有回流反应48小时，降温抽滤得树脂RA-8-7和盐的混合物，将此混合物缓慢加入冰水混合物中，搅拌直到无气泡冒出，滤出树脂加入5％NaOH溶液，30-40℃搅拌5小时，用去离子水将树脂洗至中性且不含氯离子，干燥得到产品RA-8-7树脂。
Claims (4)
1.树枝形多氨基吸附树脂，其特征在于指以聚苯乙烯-二乙烯基苯大孔树脂为基材、含有结构规整的树枝形多氨修饰基的树脂材料；树枝形多氨修饰基的链末端含伯胺基，链中部含叔氨基；链上相邻的氨基之间间隔3个亚甲基；特指以下具有下列结构的树脂材料：
即RA-2-1，即
或者RA-4-3，即
或者RA-8-7，即
其中
为大孔聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂小球。
2.根据权利要求1所述的树枝形多氨基吸附树脂的制备方法，其特征在于RA-2-1的制备方法按照下述步骤：
(1)将去离子水和苄胺型大孔聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂小球以1.5-5∶1的比例混合，加入2-5倍于水量的丙烯腈，加热回流后滤出树脂用乙醇洗涤，再用无水乙醇抽提，分离出树脂中间体RCN-2-1干燥待用；
(2)将7-15倍于RCN-2-1树脂重量的无水四氢呋喃降温至0-5℃，加入树脂重量10-35％的无水三氯化铝，控制温度低于20℃，充分搅拌溶解；分批投入无水三氯化铝重量1.2-1.8倍的硼氢化钠，加入上述干燥的树脂中间体RCN-2-1树脂，回流反应；分出固态物缓慢的加入冰水混合物中，搅拌直到无气泡冒出，滤出树脂加入NaOH溶液搅拌，水洗树脂至中性，即可得到产品RA-2-1。
3.根据权利要求1所述的树枝形多氨基吸附树脂的制备方法，其特征在于RA-4-3的合成步骤如下：用上述制备的RA-2-1代替上述“(1)RA-2-1的合成步骤中”的苄胺型大孔聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂小球，重复RA-2-1的合成操作(1)，分离出树脂RCN-4-3中间体干燥；重复RA-2-1的合成操作(2)，得到RA-4-3。
4.根据权利要求1所述的树枝形多氨基吸附树脂的制备方法，其特征在于RA-8-7的合成步骤如下：用RA-4-3代替苄胺型大孔聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂小球，重复RA-2-1的合成操作1，分离出树脂RCN-8-7干燥；重复RA-2-1的合成操作2，得到RA-8-7。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010116293 CN101804331B (zh) | 2010-03-02 | 2010-03-02 | 树枝形多氨基吸附树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010116293 CN101804331B (zh) | 2010-03-02 | 2010-03-02 | 树枝形多氨基吸附树脂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101804331A true CN101804331A (zh) | 2010-08-18 |
| CN101804331B CN101804331B (zh) | 2013-05-08 |
Family
ID=42606385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201010116293 Active CN101804331B (zh) | 2010-03-02 | 2010-03-02 | 树枝形多氨基吸附树脂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101804331B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105461156A (zh) * | 2014-09-03 | 2016-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丁腈橡胶生产废水的处理方法 |
| CN112300207B (zh) * | 2020-11-19 | 2024-01-30 | 南京曙光新材料有限公司 | 一种去除副产盐水中多硫化物硅烷偶联剂的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN85104153A (zh) * | 1985-06-03 | 1986-12-03 | 核工业部北京第五研究所 | 丙烯酸型弱碱性阴离子交换树脂的合成方法 |
| US20010002656A1 (en) * | 1999-12-03 | 2001-06-07 | Ulrich Schnegg | Process for preparing monodisperse adsorber resins and their use |
| CN1370789A (zh) * | 2001-02-27 | 2002-09-25 | 巴陵石化岳阳石油化工总厂 | 一种多氨基多酰胺树脂的制备方法 |
| CN1865302A (zh) * | 2006-04-25 | 2006-11-22 | 南京大学 | 一种含季胺基复合功能超高交联吸附树脂及其制备方法 |
-
2010
- 2010-03-02 CN CN 201010116293 patent/CN101804331B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN85104153A (zh) * | 1985-06-03 | 1986-12-03 | 核工业部北京第五研究所 | 丙烯酸型弱碱性阴离子交换树脂的合成方法 |
| US20010002656A1 (en) * | 1999-12-03 | 2001-06-07 | Ulrich Schnegg | Process for preparing monodisperse adsorber resins and their use |
| CN1370789A (zh) * | 2001-02-27 | 2002-09-25 | 巴陵石化岳阳石油化工总厂 | 一种多氨基多酰胺树脂的制备方法 |
| CN1865302A (zh) * | 2006-04-25 | 2006-11-22 | 南京大学 | 一种含季胺基复合功能超高交联吸附树脂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 《高分子学报》 20050228 王学江等 氨基修饰聚苯乙烯树脂对酚酸物质的吸附性能 93-97 1-4 , 第1期 2 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105461156A (zh) * | 2014-09-03 | 2016-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丁腈橡胶生产废水的处理方法 |
| CN105461156B (zh) * | 2014-09-03 | 2018-01-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丁腈橡胶生产废水的处理方法 |
| CN112300207B (zh) * | 2020-11-19 | 2024-01-30 | 南京曙光新材料有限公司 | 一种去除副产盐水中多硫化物硅烷偶联剂的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101804331B (zh) | 2013-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107353201A (zh) | 一种高含量天然莽草酸提取物及其制备方法 | |
| Esteves et al. | A study on lupin beans process wastewater nanofiltration treatment and lupanine recovery | |
| CN101891781A (zh) | 一种制备高纯度栀子苷的方法 | |
| CN101709069A (zh) | 一种分离纯化三氯蔗糖-6-乙酯的新方法 | |
| CN104741094B (zh) | 一种含聚酰胺树脂复合树脂及其制备方法 | |
| CN106831804B (zh) | 离子交换和硅胶柱层析法分离制备汉防己甲、乙素的方法 | |
| CN101804331B (zh) | 树枝形多氨基吸附树脂及其制备方法 | |
| CN1276926C (zh) | 一种单宁酸的纯化方法 | |
| CN113648834A (zh) | 一种陶瓷膜及其制备方法与应用 | |
| CN102531989A (zh) | 一种（s）-奥拉西坦的纯化方法 | |
| CN110283034B (zh) | 一种从植物油脱臭馏出物中获取高纯度角鲨烯的方法 | |
| WO2012061984A1 (zh) | 制备芍药内酯苷和芍药苷的方法 | |
| CN110818585A (zh) | 一种从九香虫中同时制备五种多巴胺类化合物的分离方法 | |
| CN106046254A (zh) | 富集京尼平苷的亲水性分子印迹聚合物及制备方法和应用 | |
| CN104098734A (zh) | 苯硼酸基团修饰大孔树脂的制备方法及其在莱鲍迪苷a和甜菊苷分离中的应用 | |
| CN102093281A (zh) | 从加纳籽中分离五羟基色氨酸的方法 | |
| CN105646781B (zh) | 金刚烷胺的模拟磁性分子印迹材料的制备方法及应用 | |
| CN116375784A (zh) | 一种分离猪去氧胆酸与鹅去氧胆酸的方法 | |
| US20180051047A1 (en) | Technology for extracting and preparing high-purity raffinose from defatted wheat germ | |
| CN113527402B (zh) | 一种从橄榄叶中同时提取橄榄苦甙、山楂酸和齐墩果酸的方法 | |
| CN115260005A (zh) | 一种纯化提取大麻二酚的方法与应用 | |
| CN102728096A (zh) | 一种银杏叶提取过程的除杂方法 | |
| CN112574059B (zh) | N,n-二甲基乙酰胺-乙酸混合体系的分离 | |
| CN104478720A (zh) | 一种从杜仲叶提取液中纯化绿原酸的方法 | |
| CN112094184B (zh) | 一种从银杏叶提取物层析废水中提取莽草酸的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: Gehu Lake Road Wujin District 213164 Jiangsu city of Changzhou province No. 1 Patentee after: Jiangsu Polytechnic University Address before: 213016 Baiyun District, Changzhou, Jiangsu Patentee before: Jiangsu Polytechnic University |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20151021 Address after: Daitou town of Liyang City Ferry Street 213311 Jiangsu city of Changzhou province 8-2 No. 7 Patentee after: Liyang Chang Technology Transfer Center Co., Ltd. Address before: Gehu Lake Road Wujin District 213164 Jiangsu city of Changzhou province No. 1 Patentee before: Jiangsu Polytechnic University |