CN101798431A - 颗粒混合物、成型体和成型体的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供以特定量含有特定添加剂、可保持环状烯烃系树脂所具有的各种优异物性、可在各种情况下使用、并可有效抑制凝胶状物产生的颗粒混合物，以及将该颗粒混合物成型而成的成型体和含有环状烯烃系树脂和低密度聚乙烯的成型体的制造方法。一种颗粒混合物，其含有环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒，其中，使用依照JIS K6922-1、在温度190℃、载荷2.16Kg的条件下测定的熔体质量流动速率为4～80g/10分钟的低密度聚乙烯。

Description

颗粒混合物、成型体和成型体的制造方法

技术领域

本发明涉及含有环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯的颗粒混合物、将该颗粒混合物成型而成的成型体和含有环状烯烃系树脂和低密度聚乙烯的成型体的制造方法。

背景技术

环状烯烃系树脂由于透明性、耐化学药品性、防湿性、机械特性等优异，而被作为光学用途、医药或医疗仪器用途等的材料使用。另外，环状烯烃系树脂还由于熔融加工性、流动性优异，而被用于薄膜状或片状的成型品、包装材料。进而，环状烯烃系树脂热收缩性、印刷特性也优异。由此环状烯烃系树脂被用于各领域中。

环状烯烃系树脂除了上述有用的方面以外，也具有熔融成型时产生凝胶状物、成型表面粗糙、外观特性降低的一面。该外观特性的降低，特别是当使用环状烯烃系树脂作为透明材料、光学用途、包装材料时产生很大影响。

上述凝胶状物如下生成：在成型时将环状烯烃系树脂加热塑化的工序中，对熔融前的环状烯烃系树脂施加强剪切力，环状烯烃系树脂产生交联结构。

作为抑制上述凝胶状物产生的方法，已知有添加脂肪酸酰胺系润滑剂、金属皂系润滑剂等润滑剂的方法(专利文献1)，研究成型条件的方法(专利文献2)。

然而，保持环状烯烃系树脂所具有的各种物性、可在各种情况下使用、并有效抑制凝胶状物的产生是困难的，因而寻求进一步改进。

然而，如上述专利文献1那样，一般在环状烯烃系树脂材料中加入添加剂来改善成型体的物性。并且，已知添加剂的种类并不能决定可改善的物性，根据添加剂的配合量、添加剂本身的软化点等物性不同，可改善的物性也不同。已知例如，通过将环状烯烃树脂和低密度聚乙烯以特定比率熔融混炼，并由所得的颗粒制造薄膜，使用该薄膜作为热收缩性层压薄膜的表里层，由此改善了热收缩性层压薄膜的自然收缩性和耐指纹附着性(专利文献3)；将具有特定密度和熔体系数(熔体质量流动速率)的直链状低密度聚乙烯和玻璃化转变温度为50℃以上的环状烯烃树脂的混合物用作热收缩性共挤出薄膜的中间层，改善了热收缩性共挤出薄膜的高速包装机械适应性(专利文献4)。

如上所述，出于各种目的而研究了在环状烯烃系树脂中使用的添加剂，不仅添加剂的种类，而且添加剂的配合量、添加剂自身的物性、作为改善对象的环状烯烃系树脂的物性等都会影响到可改善的物性，通过使用规定的添加剂，调节配合量等，可以改善各种物性。因此推测，如果在环状烯烃系树脂中以特定量含有特定添加剂，则可保持环状烯烃系树脂所具有的各种物性，可在各种情况中使用，并可有效抑制凝胶状物的产生。

但如上所述，被改善的物性受到材料、配合量等的各种影响。例如在专利文献3和专利文献4中，当在环状烯烃系树脂中配合大量的低密度聚乙烯时，产生了所得的树脂组合物变白浊等不希望的影响。因此，要找到在保持环状烯烃系树脂的良好物性的同时可抑制凝胶状物产生的这样的添加剂、配合量等并不容易。再者，为了容易在清洁室(clean room)内制造成型体，需要使原料不是粉末。

专利文献

专利文献1：日本特开2006-321902号公报

专利文献2：日本特开2005-305941号公报

专利文献3：日本特开2005-254458号公报

专利文献4：日本特开平08-267679号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明是为了解决上述课题而完成的，其目的在于，提供以特定量含有特定添加剂、可保持环状烯烃系树脂所具有的各种优异物性、可在各种情况下使用、并可有效抑制凝胶状物产生的颗粒混合物，以及将该颗粒混合物成型而成的成型体和含有环状烯烃系树脂和低密度聚乙烯的成型体的制造方法。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述课题而进行了反复深入的研究。结果发现，通过含有熔体质量流动速率为4～80g/10分钟的低密度聚乙烯作为添加剂，并在将环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒进行干混工序之后成型成型体，可以解决上述课题，从而完成了本发明。更具体地说，本发明提供了以下内容。

(1)一种颗粒混合物，其含有环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒，其中，依照JIS K6922-1、在温度190℃、载荷2.16Kg的条件下测定的所述低密度聚乙烯的熔体质量流动速率为4～80g/10分钟。

(2)根据(1)所述的颗粒混合物，相对于所述环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒的总量，所述低密度聚乙烯颗粒的含量为0.5～10质量％。

(3)根据(1)或(2)所述的颗粒混合物，所述低密度聚乙烯的熔体质量流动速率为8～50g/10分钟。

(4)根据(1)～(3)任一项所述的颗粒混合物，所述环状烯烃系树脂的玻璃化转变点为50～90℃。

(5)一种成型体，其将(1)～(4)任一项所述的颗粒混合物成型而成。

(6)一种薄膜，其将(1)～(4)任一项所述的颗粒混合物成型而成。

(7)一种成型体的制造方法，其为含有环状烯烃系树脂的成型体的制造方法，其中，

该成型体含有依照JIS K6922-1、在温度190℃、载荷2.16Kg的条件下测定的熔体质量流动速率为4～80g/10分钟的低密度聚乙烯，

在将所述环状烯烃系树脂颗粒和所述低密度聚乙烯颗粒进行干混工序之后进行成型。

(8)根据(7)所述的成型体的制造方法，相对于所述环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒的总量，所述低密度聚乙烯颗粒的含量为0.5～10质量％。

(9)根据(7)或(8)所述的成型体的制造方法，低密度聚乙烯的熔体质量流动速率为8～50g/10分钟。

(10)根据(7)～(9)任一项所述的成型体的制造方法，所述环状烯烃系树脂的玻璃化转变点为50～90℃。

(11)根据(7)～(10)任一项所述的成型体的制造方法，成型方法为挤出成型。

(12)根据(11)所述的成型体的制造方法，所述成型体为薄膜。

发明效果

根据本发明，通过含有依照JIS K6922-1、在温度190℃、载荷2.16Kg的条件下测定的熔体质量流动速率为4～80g/10分钟的低密度聚乙烯作为添加剂，并在将环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒进行干混工序之后成型成型体，可保持环状烯烃系树脂所具有的各种物性、可在各种情况下使用、并可有效抑制凝胶状物的产生，使成型品的表面平滑。

本发明的成型体的制造方法，其特征在于，在将环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒进行干混工序之后进行成型。通过使用这种不是粉末的原料来制造成型体，可以防止制造中粉末飞扬等制造上的障碍，容易制造优异的成型体。

具体实施方式

下面对本发明的实施方式进行详细说明，但本发明并不受下面的实施方式的任何限定，在本发明的目的范围内，可以进行适当变更来实施。另外，在要重复说明之处，有时会适当省略说明，但这并不限定本发明的主旨。

颗粒混合物

本发明的颗粒混合物，其特征在于，含有环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒，其中依照JIS K6922-1、在温度190℃、载荷2.16Kg的条件下测定的低密度聚乙烯的熔体质量流动速率为4～80g/10分钟。通过使这种颗粒混合物成型，可以保持环状烯烃系树脂所具有的各种物性、可在各种情况下使用，并可有效抑制凝胶状物的产生。

对本发明的颗粒混合物中使用的环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒的形状没有特别限定，可以使用球状、半球状、椭球状，圆柱、椭圆柱、四角柱等柱状、或圆盘状等形状的颗粒等。对于环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒的尺寸，在不妨碍本发明的效果的前提下没有限制，但通常在使用JIS标准筛进行筛分的情况下，优选10质量％以上不能通过网眼1.0mm的筛子的颗粒，更优选50质量％以上可通过网眼8.0mm的筛子并且10质量％以上不能通过网眼1.0mm的筛子的颗粒。在使用超过10质量％的量通过网眼1.0mm的筛子那样的、含有大量微细粒子的颗粒时，有时在加工时难以抑制凝胶化。

环状烯烃系树脂

对在本发明使用的环状烯烃系树脂颗粒中含有的环状烯烃系树脂予以说明。本发明中使用的环状烯烃系树脂含有环状烯烃成分作为共聚成分，只要是在主链中含有环状烯烃成分的聚烯烃系树脂即可，没有特别限定。可以列举出例如，

(a1)环状烯烃的加聚物或其氢化物、

(a2)环状烯烃和α-烯烃的加成共聚物或其氢化物、

(a3)环状烯烃的开环(共)聚合物或其氢化物。

另外，对于本发明中使用的含有环状烯烃成分作为共聚成分的环状烯烃系树脂是：

(a4)在上述(a1)～(a3)的树脂上进一步接枝和/或共聚具有极性基团的不饱和化合物而成的树脂。

作为极性基团，例如可以列举出羧基、酸酐基、环氧基、酰胺基、酯基、羟基等，作为具有极性基团的不饱和化合物，可以列举出(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸酐、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸烷基(碳原子数1～10)酯、马来酸烷基(碳原子数1～10)酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯等。

在本发明中，含有上述环状烯烃成分作为共聚成分的环状烯烃系树脂(a1)～(a4)，可以单独使用1种，也可以混合使用2种以上。

另外，对于本发明中使用的含有环状烯烃成分作为共聚成分的环状烯烃系树脂，可以使用市售的树脂。作为市售的环状烯烃系树脂，例如可以列举出TOPAS(注册商标)(TopasAdvanced Polymers社制)、APEL(注册商标)(三井化学公司制)、ZEONEX(注册商标)(ZEON CORPORATION制)、ZEONOR(注册商标)(ZEON CORPORATION制)、ARTON(注册商标)(JSR株式会社制)等。

作为本发明的组合物中优选使用的(a2)环状烯烃和α-烯烃的加成共聚物，没有特别限定。作为特别优选的例子，可以列举出含有[1]碳原子数2～20的α-烯烃成分和[2]下述通式(I)所示的环状烯烃成分的共聚物。

[化学式1]

(式中、R¹～R¹²可以彼此相同，也可以不同，为选自氢原子、卤素原子和烃基所组成的组中的基团，R⁹和R¹⁰、R¹¹和R¹²可一体化形成2价烃基，R⁹或R¹⁰与R¹¹或R¹²可以相互形成环。另外，n表示0或正的整数，当n为2以上时，在各重复单元中R⁵～R⁸可以彼此相同，也可以不同。)

[1]碳原子数2～20的α-烯烃成分

对于本发明中优选使用的环状烯烃成分与乙烯等其它共聚成分的加聚物，作为其共聚成分的碳原子数2～20的α-烯烃，没有特别限定。例如可以列举出与日本特开2007-302722中同样的α-烯烃。另外，这些α-烯烃成分可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。其中最优选单独使用乙烯。

[2]通式(I)所示的环状烯烃成分

对于本发明中优选使用的环状烯烃成分和乙烯等其它共聚成分的加聚物，对作为其共聚成分的通式(I)所示的环状烯烃成分予以说明。

通式(I)中的R¹～R¹²可以彼此相同，也可以不同，为选自氢原子、卤素原子和烃基所组成的组中的基团。

作为R¹～R⁸的具体例子，例如可以列举出氢原子；氟、氯、溴等卤素原子；甲基、乙基、丙基、丁基等低级烷基等，它们可以彼此不同，也可以部分不同，另外，也可以全部相同。

另外，作为R⁹～R¹²的具体例子，例如可以列举出氢原子；氟、氯、溴等卤素原子；甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、己基、硬脂基等烷基；环己基等环烷基；苯基、甲苯基、乙基苯基、异丙基苯基、萘基、蒽基等取代或无取代的芳香族烃基；苄基、苯乙基以及在烷基上取代了芳基的芳烷基等，它们可以彼此不同，也可以部分不同，另外还可以全部相同。

作为R⁹和R¹⁰、或R¹¹和R¹²一体化形成2价烃基情况的具体例子，可以列举出亚乙基、亚丙基、亚异丙基等亚烷基等。

当R⁹或R¹⁰与R¹¹或R¹²相互形成环时，形成的环可以是单环、也可以是多环、具有架桥的多环、具有双键的环、还可以是由这些环组合而成的环。另外，这些环可以具有甲基等取代基。

作为通式(I)所示的环状烯烃成分的具体例子，可以列举出与日本特开2007-302722中同样的环状烯烃成分。

这些环状烯烃成分可以1种单独使用，也可以将2种以上组合使用。在上述公报记载的具体例中，优选单独使用双环[2.2.1]庚-2-烯(常用名：降冰片烯)。

对[1]碳原子数2～20的α-烯烃成分与[2]通式(I)所示的环状烯烃成分的聚合方法和所得聚合物的氢化方法，没有特别限定，可以依照公知方法进行。可以是无规共聚，也可以是嵌段共聚。

另外，对所使用的聚合催化剂没有特别限定，可以使用齐格勒-纳塔系、歧化(metathesis)系、金属茂系催化剂等目前公知的催化剂，并通过公知的方法来得到。本发明中优选使用的环状烯烃和α-烯烃的加成共聚物或其氢化物，优选使用金属茂系催化剂、齐格勒-纳塔系催化剂来制造。

作为歧化催化剂，可以列举出作为环烯烃的开环聚合用催化剂公知的钼或钨系歧化催化剂(例如，日本特开昭58-127728号公报、日本特开昭58-129013号公报等中的记载)。另外，优选使用无机载体负载过渡金属催化剂等将利用歧化催化剂得到的聚合物的主链的双键的90％以上、侧链的芳香环中的碳-碳双键的98％以上氢化。

对使用上述方法得到的环状烯烃系树脂的玻璃化转变点没有特别限定，但优选为50～90℃。此外，玻璃化转变点(Tg)是采用通过DSC法(JIS K7121记载的方法)在升温速度为10℃/分钟的条件下测定的值。本发明中使用的环状烯烃系树脂的玻璃化转变点优选为50～90℃，更优选为61～82℃。这是因为，在使用这种玻璃化转变点的环状烯烃系树脂、并利用T型模通过熔融挤出来制造薄膜等时，尤其往往容易出现凝胶化，更显著地发挥本发明的效果。

另外，对使用上述方法得到的环状烯烃系树脂的熔体体积流动速率没有特别限定，但优选为1～50cm³/10分钟。从成型时的加工性优异方面考虑，环状烯烃系树脂的熔体体积流动速率更优选在10～40cm³/10分钟的范围。此外，熔体体积流动速率是依照ISO1133、在260℃、2.16Kg的载荷下测得的值。

其它共聚成分

本发明的组合物中特别优选使用的(a2)环状烯烃和α-烯烃的加成共聚物，除了上述[1]碳原子数2～20的α-烯烃成分和[2]通式(I)所示的环状烯烃成分以外，还可以在不妨碍本发明的目的的范围内根据需要含有其它可共聚的不饱和单体成分。

作为可任意共聚的不饱和单体，没有特别限定，例如可以列举出1分子内含有2个以上碳-碳双键的烃系单体等。作为1分子内含有2个以上碳-碳双键的烃系单体的具体例子，可以列举出与日本特开2007-302722中同样的单体。

其它成分

在本发明中，还可以将环状烯烃系树脂与不妨碍本发明目的的范围的种类和量的其它热塑性树脂混合来作为组合物使用。由环状烯烃系树脂和其它热塑性树脂形成的树脂组合物，可以利用例如单螺杆挤出机或双螺杆挤出机等熔融混炼，然后颗粒化，再使用。

本发明中，可以使用含有不妨碍本发明目的的范围的种类和量的抗氧化剂、耐气候稳定剂、紫外线吸收剂、抗菌剂、阻燃剂、着色剂等各种添加剂的环状烯烃系树脂。当环状烯烃系树脂含有添加剂时，例如，可以使用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机等将环状烯烃系树脂和添加剂熔融混炼，然后颗粒化，再使用。

低密度聚乙烯

可在本发明中使用的低密度聚乙烯只要是熔体质量流动速率为4～80g/10分钟即可，没有特别限定，可以使用目前公知的低密度聚乙烯。对本发明中使用的低密度聚乙烯的密度没有特别限定，例如，优选使用0.91～0.93g/cm³的低密度聚乙烯。作为低密度聚乙烯，可以使用高压法低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯中的任一种。作为目前公知的低密度聚乙烯，可以使用Sumikathene(注册商标)(住友化学株式会社制)、UBEPolyethylene(注册商标)(宇部兴产株式会社制)、NUCPolyethylene(注册商标)(Nippon Unicar Company Limited制)、Petrothene(注册商标)(TOSOH CORPORATION制)、NOVATEC(注册商标)LD(Japan Polyethylene Corporation制)等市售品。

本发明中使用的低密度聚乙烯的熔体质量流动速率为4～80g/10分钟，更优选为8～50g/10分钟。通过使低密度聚乙烯的熔体质量流动速率在上述范围，可以降低凝胶状物的产生，得到表面平滑、外观优异的成型体。当低密度聚乙烯的熔体质量流动速率过高时，成型时的吐出易变得不稳定，例如，在制造薄膜等时，往往难以制造厚度均匀的薄膜。本发明使用的低密度聚乙烯的熔体质量流动速率是依照JIS K6922-1、在温度190℃、载荷2.16Kg的条件下测定的。

本发明的颗粒混合物中，相对于环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒的总量，优选含有0.5～10质量％低密度聚乙烯颗粒，更优选含有1～8质量％。当低密度聚乙烯为0.5质量％以上时，可以得到凝胶降低效果，所以优选。另外，低密度聚乙烯是为了抑制凝胶状物的产生而被含有的，本来就优选其含量较少。低密度聚乙烯的含量过多时，有时所得的成型体白浊，有损透明性。在这种情况下，例如在薄膜成型中，往往所得的薄膜的雾度值变高，有损透明性。当低密度聚乙烯的含量为10质量％以下时，所得的成型体可以充分发挥作为环状烯烃系树脂的性能。

其它成分

在本发明中，还可以将低密度聚乙烯与不妨碍本发明目的的范围的种类和量的其它热塑性树脂混合来作为组合物使用。由低密度聚乙烯与其它热塑性树脂形成的树脂组合物，例如，可以使用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机等熔融混炼，然后颗粒化，再使用。

在本发明中，低密度聚乙烯还可以作为含有不妨碍本发明目的的范围的种类和量的、抗氧化剂、耐气候稳定剂、紫外线吸收剂、抗菌剂、阻燃剂、着色剂等各种添加剂的母料颗粒来使用。

其它成分

本发明的颗粒混合物除了环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒以外，还可以含有不妨碍本发明目的的种类和量的其它热塑性树脂的颗粒。在含有多种其它热塑性树脂的成分时，可以使用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机等进行熔融混炼，然后颗粒化，再使用。

本发明的颗粒混合物除了含有环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒以外，还可以含有抗氧化剂、耐气候稳定剂、紫外线吸收剂、抗菌剂、阻燃剂、着色剂等各种添加剂。这些添加剂可以直接配合到颗粒混合物中，也可以使用不妨碍本发明目的的、除环状烯烃系树脂和低密度聚乙烯以外的其它热塑性树脂来母料化，再使用。

本发明的颗粒混合物适合用于薄膜、纤维、片、管、发泡体、不规则形挤出品、注塑成型品、以及其它由颗粒加工而成的所有成型品。

通过以本发明的颗粒混合物为原料来成型成型体，可以保持环状烯烃系树脂所具有的各种物性、可在各种情况下使用、并可有效抑制凝胶状物的产生。

成型体的制造方法

本发明的成型体的制造方法，其特征在于，将环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒进行干混。通过进行干混，可以保持环状烯烃系树脂所具有的各种物性，可在各种情况下使用，并可有效抑制凝胶状物的产生。即便是向环状烯烃系树脂中内添低密度聚乙烯，也不能得到本发明的效果。

只要具有上述那样的干混工序即可，对成型条件、成型方法等没有特别限定，可以根据使用的环状烯烃系树脂的种类、低密度聚乙烯的种类、所希望的成型体的形状等，适当变更成型条件、成型方法。

作为目前公知的成型方法，例如可以列举出挤出成型、多层挤出成型等挤出成型，注塑成型、注塑压缩成型和气辅法注塑成型等注塑成型，旋转成型，热压成型，吹塑成型，发泡成型等的方法。在这些成型方法中，特别优选使用挤出成型。一般将连续成型加工薄膜、片、软管、纤维等的方法统称为挤出成型，在成型加工中经常使用单螺杆挤出机。使用单螺杆挤出机时对本申请发明的颗粒混合物特别有效。

成型体

对将本发明的颗粒混合物成型得到的成型体的种类没有特别限定，可以成型为例如注塑成型体、薄膜、片、软管(tube)、管(pipe)、瓶等。

已知通常为了克服凝胶发生等问题而向环状烯烃系树脂中配合添加剂时，成型体的物性会降低。但本发明的成型体的特征在于，物性几乎不降低。例如可以列举出透明性不降低、耐热性不降低等。此外，透明性是依照JIS K7361-1，使用雾度计，根据通过下述式测定的雾度值来判断的。

雾度值(％)＝漫射透射率(％)/总光线透射率(％)

特别是，对于透明性而言，通过将玻璃化转变点为50～90℃的环状烯烃系树脂的颗粒和熔体质量流动速率为4～80g/10分钟、更优选为8～50g/10分钟的低密度聚乙烯的颗粒干混后，然后成型，在低密度聚乙烯的添加量相对于环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒的总量为3质量％以下时，可以实现1.2以下的雾度值，在低密度聚乙烯的添加量为1质量％以下时，可以实现0.9以下的雾度值。这样，在将本发明的成型体作为产品使用时，仅会出现不成为问题那样程度的透明性的降低。

这样，将本发明的颗粒混合物成型得到的成型体外观优异，并且不损害透明性、耐化学药品性、防湿性、机械特性等环状烯烃树脂固有的优异性质。由本发明的颗粒混合物成型得到的成型体优选为薄膜、片、软管、管等挤出成型品，在这些挤出成型品中，从可以显著发挥得到外观优异的成型体的效果的观点出发，特别优选薄膜。由本发明的颗粒混合物成型得到的薄膜特别适合用于包装用薄膜、医疗用薄膜等。

实施例

下面列举实施例来更详细地说明本发明，但本发明不被这些实施例限定。

材料

环状烯烃系树脂A：TOPAS8007F-04(Polyplastics Co.，Ltd制)、玻璃化转变点78℃、熔体体积流动速率32cm³/10分钟

环状烯烃系树脂B：TOPAS9506F-04(Polyplastics Co.，Ltd制)、玻璃化转变点65℃、熔体体积流动速率20cm³/10分钟

低密度聚乙烯A：SumikatheneG801(住友化学株式会社制)、熔体质量流动速率20g/10分钟

低密度聚乙烯B：SumikatheneF412(住友化学株式会社制)、熔体质量流动速率5g/10分钟

低密度聚乙烯C：SumikatheneF200(住友化学株式会社制)、熔体质量流动速率2g/10分钟

装置

薄膜成型机：φ20mmPLASTOMILL挤出机(东洋精机制作所制)

宽150mm T型模

实施例1～8

按照表2所记载的材料、配合比将环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒混合，得到本发明的颗粒混合物。一边向料斗口中通入氮气，一边将该颗粒混合物供给到成型机中，在下表1所示的成型条件下使用T型模来制作实施例的薄膜。所得薄膜的尺寸为长10m×宽12m×厚50μm。

此外，目视观察制膜时的状况，按照以下3个等级进行判断。

○：稳定

△：稍不稳定且厚度有变化，但可制膜。

×：吐出不稳定，不可制膜

[成型条件]

表1

比较例1～4和参考例1和2

按照表2所记载的材料、配合比将环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒混合，得到本发明的颗粒混合物。与实施例同样操作，制作出尺寸相同的薄膜。

评价

使用按照凝胶状物的发生程度而制作的以1点为1等级的界限样本(准备满点16点、1点～16点的样本)，目视比较各实施例和比较例中得到的薄膜进行外观评价。点数越大，表示凝胶状物的发生程度越小，外观越优异。另外，例如参考例1那样的、当被看作是外观程度样本的3和4中间的外观时，记作3.5点。

按照下述方法测定所得薄膜的雾度值。

雾度(Haze)值的测定

按照JIS-K7361-1，使用雾度计(东洋精机制作所制、HAZE-GARDII)进行测定，用下式计算。

雾度值(％)＝漫射透射率(％)/总光线透射率(％)

表2

	环状烯烃系树脂	Tg(℃)	质量％	低密度聚乙烯	MFR(g/10分)	质量％	外观评价	吐出稳定性	雾度
										参考例1	A	78	100	-	-	-	3.5	○	0.1
参考例2	B	65	100	-	-	-	2.0	○	0.1
										实施例1	A	78	97	A	20	3	7.5	○～△	0.8
实施例2	A	78	97	B	5	3	7	○	1.2
										比较例1	A	78	97	C	2	3	4	○	2.0
实施例3	A	78	98	A	20	2	7	○～△	0.7

	环状烯烃系树脂	Tg(℃)	质量％	低密度聚乙烯	MFR(g/10分)	质量％	外观评价	吐出稳定性	雾度
										实施例4	A	78	98	B	5	2	6	○	1.0
比较例2	A	78	98	C	2	2	4	○	1.6
										实施例5	A	78	99	A	20	1	7.5	○～△	0.4
实施例6	A	78	99	B	5	1	5	○	0.9
										比较例3	A	78	99	C	2	1	4	○	1.4
实施例7	B	65	97	A	20	3	6.5	○	0.8
										实施例8	B	65	97	B	5	3	5.5	○	1.1
比较例4	B	65	97	C	2	3	1.5	○	1.8

从表2的实施例1～8和比较例1～4的结果可确认，如果低密度聚乙烯的熔体质量流动速率为4～80g/10分钟，则可以抑制凝胶状物的产生，从而可制造外观优异的薄膜。

从表2的实施例1～6的结果可确认，当配合熔体质量流动速率为4～80g/10分钟的低密度聚乙烯的颗粒时，低密度聚乙烯的配合量相对于环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒的总量为1～3质量％的范围时，随着配合量增加，所得薄膜的外观变得更加优异。

如以上所述，根据本发明，可以保持环状烯烃系树脂所具有的各种优异物性，可在各种情况中使用，并有效抑制凝胶状物的产生。

Claims (12)

1.一种颗粒混合物，其含有环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒，其中，

依照JIS K6922-1、在温度190℃、载荷2.16Kg的条件下测定的所述低密度聚乙烯的熔体质量流动速率为4～80g/10分钟。

2.根据权利要求1所述的颗粒混合物，相对于所述环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒的总量，所述低密度聚乙烯颗粒的含量为0.5～10质量％。

3.根据权利要求1所述的颗粒混合物，所述低密度聚乙烯的熔体质量流动速率为8～50g/10分钟。

4.根据权利要求1所述的颗粒混合物，所述环状烯烃系树脂的玻璃化转变点为50～90℃。

5.一种成型体，其将权利要求1所述的颗粒混合物成型而成。

6.一种薄膜，其将权利要求1所述的颗粒混合物成型而成。

7.一种成型体的制造方法，其为含有环状烯烃系树脂的成型体的制造方法，其中，

该成型体含有依照JIS K6922-1、在温度190℃、载荷2.16Kg的条件下测定的熔体质量流动速率为4～80g/10分钟的低密度聚乙烯，

在将所述环状烯烃系树脂颗粒和所述低密度聚乙烯颗粒进行干混工序之后进行成型。

8.根据权利要求7所述的成型体的制造方法，相对于所述环状烯烃系树脂颗粒和低密度聚乙烯颗粒的总量，所述低密度聚乙烯颗粒的含量为0.5～10质量％。

9.根据权利要求7所述的成型体的制造方法，低密度聚乙烯的熔体质量流动速率为8～50g/10分钟。

10.根据权利要求7所述的成型体的制造方法，所述环状烯烃系树脂的玻璃化转变点为50～90℃。

11.根据权利要求7所述的成型体的制造方法，成型方法为挤出成型。

12.根据权利要求11所述的成型体的制造方法，所述成型体为薄膜。