CN101798260A - 一种催化剂用于柑青醛合成新铃兰醛的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公布了一种化工技术领域的香料合成方法，尤其涉及一种D61树脂负载型催化剂用于柑青醛合成新铃兰醛的方法。本发明是通过以负载型固体催化剂、柑青醛、水、异丙醇溶剂为原料；经一步水合法，再通过过滤，静止分层，干燥，减压蒸馏，减压精馏等工序得到新铃兰醛。本发明的优点是可避免使用无机酸催化剂对环境的污染和对生产设备的腐蚀，且易于分离，催化剂可循环使用；相对于树脂催化剂，负载型树脂催化剂具有更高的反应效率，反应时间短，在一定程度上也提高了树脂的机械强度。且水合工艺简便，柑青醛的转化率高，选择性大。

Description

一种催化剂用于柑青醛合成新铃兰醛的方法
技术领域
本发明涉及化工技术领域的香料合成方法，尤其涉及一种D61树脂负载型催化剂用于柑青醛合成新铃兰醛的方法。
技术背景
新铃兰醛(lyral)学名为：4-或3-(4-甲基-4-羟基戊基)-3-环己烯甲醛。它是由两种异构体组成的混合物，具有丁香花和百合花的愉快香气，其中以4-位异构体香味较好。在全球所有的香皂、洗涤剂、化妆品、洗漱品和香精等产品里，有10％以上的产品使用了新铃兰醛。新铃兰醛的合成一般采用盐酸等无机液体酸催化剂，催化活性高，反应温度低，反应产物要经过中和、水洗，以除去催化剂盐酸，后处理工序繁琐，造成环境污染，且严重腐蚀设备，致使生产成本提高。
在新铃兰醛的合成过程中，相对于无机液体酸，使用固体酸催化剂具有高活性和高选择性，用量少，产率高；化学和热稳定性好，可再生重复使用；后处理简单，不产生环境污染；不腐蚀设备，成本低等优点。目前新型的水合催化剂主要有：杂多酸H3PW12O40、离子膜、含锆中孔分子筛SO4 2-/Zr-MCM-41、H4SiW12O40、脱铝超稳Y分子筛(DUSY)、ZSM-5SO4 2-/SnO2等，但用于新铃兰醛水合反应的新型催化剂只有离子交换树脂，其效果也不甚理想。
发明内容
本发明的目的是解决上述背景技术的不足，提出一种采用离子交换树脂负载型催化剂用于柑青醛合成新铃兰醛的方法。
为实现上述发明目的，本发明采用下述方案：
一种催化剂用于柑青醛合成新铃兰醛的方法，以负载型固体催化剂、柑青醛、水、异丙醇溶剂为原料；经一步水合法，再通过过滤，静止分层，干燥，减压蒸馏，减压精馏等工序得到新铃兰醛；所述的水、异丙醇溶剂重量比例为1～1.5∶1，异丙醇溶剂与柑青醛重量比例为1～2.5∶1；所述负载型固体催化剂为活性组分负载于阳离子交换树脂D61上，其中的活性组分为ZnCl2、AlCl3、SnCl4中的一种；其中效果最佳为SnCl4。
本发明中，所述的带活性组分的阳离子交换树脂D61的制备过程如下：依次以5～6倍树脂体积的0.1mol/L盐酸溶液、去离子水、0.1mol/L氢氧化钠溶液、10～12倍树脂体积的去离子水冲洗，直到在离子交换柱中用去离子水冲洗至出水清亮，再放入干燥箱中50～70℃干燥12h以上；称取阳离子交换树脂D61装入到反应器中，加入活性组分的无水乙醇溶液，在75～80℃下搅拌反应4h以上，冷却至室温；过滤后，依次用无水乙醚、丙酮、去离子水洗涤树脂至干净，将树脂置于干燥箱中，恒温在75～85℃，干燥至恒重，即可。
本发明的有益效果是，采用D61树脂负载型催化剂可避免使用无机酸催化剂对环境的污染和对生产设备的腐蚀，且易于分离，催化剂可循环使用；相对于树脂催化剂，负载型树脂催化剂具有更高的反应效率，反应时间短，在一定程度上也提高了树脂的机械强度。且水合工艺简便，柑青醛的转化率高，选择性大。
附图说明
图1本发明的工艺流程示意图
具体实施方案
参照附图，本发明的工艺流程是：柑青醛以D61树脂负载型催化剂，采用水和异丙醇溶剂，经水合反应，过滤，静止分层，减压精馏，得到新铃兰醛，催化剂可循环使用。
带活性组分的阳离子交换树脂D61的制备过程如下：依次以5倍树脂体积的0.1mol/L盐酸溶液、去离子水、0.1mol/L氢氧化钠溶液、11倍树脂体积的去离子水冲洗，循环两次，在离子交换柱中用去离子水冲洗至出水清亮，再放入干燥箱中60℃干燥13h；分三组称取阳离子交换树脂D61装入到不同的反应器中，分别加入活性组分ZnCl2、AlCl3、SnCl4的无水乙醇溶液，在78℃下搅拌反应4h，冷却至室温；过滤后，依次用无水乙醚、丙酮、去离子水洗涤树脂至干净，将树脂置于干燥箱中，恒温在80℃，干燥至恒重，备用。
实施例1：
在反应器中，分别加入经ZnCl2处理的D61树脂15g，异丙醇与水(W/W：1∶1)100g，柑青醛80g，维持在80℃，搅拌反应6小时。反应结束后，过滤，静置分层，新铃兰醛粗品干燥后，经过减压蒸馏得到含量较高的新铃兰醛，进一步减压精馏后得到含量为98％的产品。柑青醛的转化率为54.8％，新铃兰醛选择性96.7％。
实施例2：
在反应器中，分别加入经AlCl3处理的D61树脂15g，异丙醇与水(W/W：1∶1)100g，柑青醛80g，维持在80℃，搅拌反应6小时。反应结束后，过滤，静置分层，新铃兰醛粗品干燥后，经过减压蒸馏得到含量较高的新铃兰醛，进一步减压精馏后得到含量为98％的产品。柑青醛的转化率为59.6％，新铃兰醛收率97.2％。
实施例3：
在反应器中，分别加入经SnCl4处理的D61树脂15g，异丙醇与水(W/W：1∶1)100g，柑青醛80g，维持在80℃，搅拌反应6小时。反应结束后，过滤，静置分层，新铃兰醛粗品干燥后，经过减压蒸馏得到含量较高的新铃兰醛，进一步减压精馏后得到含量为98％的产品。柑青醛的转化率为63.4％，新铃兰醛收率98.9％。
实施例4：
在反应器中，分别加入经ZnCl2处理的D61树脂15g，异丙醇与水(W/W：1.4∶1)100g，柑青醛80g，维持在80℃，搅拌反应6小时。反应结束后，过滤，静置分层，新铃兰醛粗品干燥后，经过减压蒸馏得到含量较高的新铃兰醛，进一步减压精馏后得到含量为98％的产品。柑青醛的转化率为56.7％，新铃兰醛选择性95.5％。
实施例5：
在反应器中，分别加入经AlCl3处理的D61树脂15g，异丙醇与水(W/W：1.5∶1)100g，柑青醛80g，维持在80℃，搅拌反应6小时。反应结束后，过滤，静置分层，新铃兰醛粗品干燥后，经过减压蒸馏得到含量较高的新铃兰醛，进一步减压精馏后得到含量为98％的产品。柑青醛的转化率为62.3％，新铃兰醛收率97.4％。
实施例6：
在反应器中，分别加入经SnCl4处理的D61树脂15g，异丙醇与水(W/W：1.5∶1)100g，柑青醛80g，维持在80℃，搅拌反应6小时。反应结束后，过滤，静置分层，新铃兰醛粗品干燥后，经过减压蒸馏得到含量较高的新铃兰醛，进一步减压精馏后得到含量为98％的产品。柑青醛的转化率为64.4％，新铃兰醛收率98.8％。

Claims (3)

1.一种催化剂用于柑青醛合成新铃兰醛的方法，其特征在于，以负载型固体催化剂、柑青醛、水、异丙醇溶剂为原料；经一步水合法，再通过过滤，静止分层，干燥，减压蒸馏，得到新铃兰醛；所述的水、异丙醇溶剂重量比例为1～1.5∶1，异丙醇溶剂与柑青醛重量比例为1～2.5∶1；所述负载型固体催化剂为活性组分负载于阳离子交换树脂D61上，其中的活性组分为ZnCl2、AlCl3、SnCl4中的一种。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，带活性组分的阳离子交换树脂D61的制备过程如下：依次以5～6倍树脂体积的0.1mol/L盐酸溶液、去离子水、0.1mol/L氢氧化钠溶液、10～12倍树脂体积的去离子水冲洗，直到在离子交换柱中用去离子水冲洗至出水清亮，再放入干燥箱中50～70℃干燥12h以上；称取阳离子交换树脂D61装入到反应器中，加入活性组分的无水乙醇溶液，在75～80℃下搅拌反应4h以上，冷却至室温；过滤后，依次用无水乙醚、丙酮、去离子水洗涤树脂至干净，将树脂置于干燥箱中，恒温在75～85℃，干燥至恒重，即可。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的活性组分为SnCl4。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3181576A4 (en) * 2014-07-30 2017-12-20 Zhejiang University of Technology Method for synthesizing 25-hydroxy cholesterol
CN110002970A (zh) * 2019-04-29 2019-07-12 宁夏万香源生物科技有限公司 檀香醚的生产方法及生产系统
CN110105182A (zh) * 2019-04-29 2019-08-09 宁夏万香源生物科技有限公司 新铃兰醛的生产方法及生产装置
CN111533648A (zh) * 2020-04-16 2020-08-14 南平青华科技有限公司 一种新铃兰醛的制备方法
CN117920348A (zh) * 2024-03-22 2024-04-26 凯莱英生命科学技术(天津)有限公司 阳离子交换树脂负载型催化剂和其制备方法、cEt-U亚磷酰胺单体中间体的制备方法
CN117920348B (zh) * 2024-03-22 2024-06-07 凯莱英生命科学技术(天津)有限公司 阳离子交换树脂负载型催化剂和其制备方法、cEt-U亚磷酰胺单体中间体的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4031161A (en) * 1976-06-09 1977-06-21 International Flavors & Fragrances Inc. Process for producing mixture containing 4-(4'-methyl-4'-hydroxyamyl)-Δ3 -cyclohexene carboxaldehyde
CN1887424A (zh) * 2006-07-14 2007-01-03 哈尔滨工业大学 改性离子交换树脂催化剂及其应用
WO2008148235A1 (en) * 2007-06-05 2008-12-11 Givaudan Sa Organic compounds

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4031161A (en) * 1976-06-09 1977-06-21 International Flavors & Fragrances Inc. Process for producing mixture containing 4-(4'-methyl-4'-hydroxyamyl)-Δ3 -cyclohexene carboxaldehyde
GB1568997A (en) * 1976-06-09 1980-06-11 Int Flavors & Fragrances Inc Processes for producing 4-(4'-methyl-4' hydroxyamyl) cyclohexene carboxaldehyde products produced thereby and perfumed articles using same
CN1887424A (zh) * 2006-07-14 2007-01-03 哈尔滨工业大学 改性离子交换树脂催化剂及其应用
WO2008148235A1 (en) * 2007-06-05 2008-12-11 Givaudan Sa Organic compounds

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘福安等: "高分子路易斯酸催化剂――阳离子交换树脂四氯化锡复合物", 《高等学校化学学报》 *
林晓等: "从月桂烯出发合成新铃兰醛", 《广州化学》 *
陈艳平等: "柑青醛合成新铃兰醛研究进展", 《生物质化学工程》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3181576A4 (en) * 2014-07-30 2017-12-20 Zhejiang University of Technology Method for synthesizing 25-hydroxy cholesterol
CN110002970A (zh) * 2019-04-29 2019-07-12 宁夏万香源生物科技有限公司 檀香醚的生产方法及生产系统
CN110105182A (zh) * 2019-04-29 2019-08-09 宁夏万香源生物科技有限公司 新铃兰醛的生产方法及生产装置
CN110002970B (zh) * 2019-04-29 2021-12-10 宁夏万香源生物科技有限公司 檀香醚的生产方法及生产系统
CN111533648A (zh) * 2020-04-16 2020-08-14 南平青华科技有限公司 一种新铃兰醛的制备方法
CN111533648B (zh) * 2020-04-16 2023-02-14 南平青华科技有限公司 一种新铃兰醛的制备方法
CN117920348A (zh) * 2024-03-22 2024-04-26 凯莱英生命科学技术(天津)有限公司 阳离子交换树脂负载型催化剂和其制备方法、cEt-U亚磷酰胺单体中间体的制备方法
CN117920348B (zh) * 2024-03-22 2024-06-07 凯莱英生命科学技术(天津)有限公司 阳离子交换树脂负载型催化剂和其制备方法、cEt-U亚磷酰胺单体中间体的制备方法

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