CN101786615B - 一种羟基磷灰石纳米管及其制法和在骨修复方面的应用 - Google Patents
一种羟基磷灰石纳米管及其制法和在骨修复方面的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101786615B CN101786615B CN2010101232775A CN201010123277A CN101786615B CN 101786615 B CN101786615 B CN 101786615B CN 2010101232775 A CN2010101232775 A CN 2010101232775A CN 201010123277 A CN201010123277 A CN 201010123277A CN 101786615 B CN101786615 B CN 101786615B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydroxyapatite
- nano pipe
- preparation
- hydroxyapatite nano
- phosphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 55
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 title claims abstract description 55
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 title abstract description 9
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 title abstract description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 11
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 claims description 6
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 claims description 6
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 5
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 4
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L calcium bis(dihydrogenphosphate) Chemical compound [Ca+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 229940045641 monobasic sodium phosphate Drugs 0.000 claims description 3
- 235000019691 monocalcium phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000150 monocalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical group CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N Tetradecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 8
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 8
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 5
- 239000012930 cell culture fluid Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006285 cell suspension Substances 0.000 description 2
- 210000004748 cultured cell Anatomy 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 210000003625 skull Anatomy 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 2
- 206010002198 Anaphylactic reaction Diseases 0.000 description 1
- 229910014497 Ca10(PO4)6(OH)2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 206010018910 Haemolysis Diseases 0.000 description 1
- 230000036783 anaphylactic response Effects 0.000 description 1
- 208000003455 anaphylaxis Diseases 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003519 biomedical and dental material Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011797 cavity material Substances 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008588 hemolysis Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002502 liposome Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 210000000214 mouth Anatomy 0.000 description 1
- 238000002703 mutagenesis Methods 0.000 description 1
- 231100000350 mutagenesis Toxicity 0.000 description 1
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- -1 octylame Chemical compound 0.000 description 1
- 230000001582 osteoblastic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
一种羟基磷灰石纳米管，它是直径为20～80nm、长1～20μm的羟基磷灰石纳米管。本发明利用廉价易得的磷源，钙源和表面活性剂为反应物，在较低温度下就可以制备本发明的羟基磷灰石纳米管。制备方法工艺简单、适用于工业化大量生产、且成本低、基本没有环境污染。本发明的羟基磷灰石纳米管能应用于骨修复或骨接枝中。本发明公开了其制法。
Description
技术领域：
本发明涉及一种纳米羟基磷灰石纳米管及其生产方法和在生物医学方面的应用。
背景技术：
羟基磷灰石(Ca10(PO4)6(OH)2)，是动物的硬组织如骨骼、牙齿等的主要无机矿物成分，由于其具有良好的生物相容性和生物可降解性，作为骨修复、骨接枝的主要原材料而被广泛的应用于生物医药领域。大量的生物相容性试验证明，人工合成的羟基磷灰石和天然的羟基磷灰石一样无毒、无刺激、不致过敏反应、不致突变、不致溶血，不破坏生物组织，并能与骨形成牢固的化学结合，是一种很有应用前景的人工骨和人工口腔材料。
研究发现人工合成的纳米羟基磷灰石粉体具有较高的比表面积和良好的吸附性能，作为一种新型的、环境友好和高效的吸附剂，被广泛地应用于生物蛋白质的吸附与分离、酚类化合物的吸附与分离，色谱柱、药物缓释载体、含重金属离子废水的吸附分离等领域。
近年来，随着纳米科学的飞速发展和对生物医用材料需求的激增，羟基磷灰石特别是纳米级的羟基磷灰石引起了人们极大的兴趣和关注。于是，各种合成纳米形态的羟基磷灰石的方法应运而生，如Schmidt Hartley T.等合成出了利用脂质体做模板合成出了羟基磷灰石的空心球，Sajanikumari Sadasivan和Cao Minhua等在反相微乳中合成出了HA的纳米丝和纳米纤维，Wang Xun等利用液固路线合成出了HA的纳米棒。
总结近多年以来关于纳米羟基磷灰石制备的文献结果，可以发现没有一种方法制备出羟基磷灰石的纳米管，而本发明提供了羟基磷灰石纳米管及其制法。
发明内容：
本发明的目的可通过如下技术方案实现：
一种羟基磷灰石纳米管，它是直径为20～80nm、长1～20μm的羟基磷灰石纳米管。
一种上述羟基磷灰石纳米管的制法，包括以下步骤：
步骤1.在含有浓度为0.02-2.0mol/L的磷酸二氢根离子和0.03-3.0mol/L的钙离子溶液中，加入磷酸二氢根离子物质的量0.5-6倍的有机胺表面活性剂作为模板剂，混合均匀；
步骤2.将经搅拌均匀的混合溶液转移入到高压釜中，在80～200℃温度下反应4～144小时，反应完全后冷却至室温；
步骤3.将步骤2反应得到的羟基磷灰石纳米管经离心、洗涤和干燥，得羟基磷灰石纳米管。
上述的制法，步骤1所述的磷酸二氢根离子和钙离子溶液，优选的是磷酸二氢铵，磷酸二氢钠，磷酸二氢钾，磷酸二氢钙，醋酸钙，硝酸钙或氯化钙的水溶液。
上述的制法，步骤1所述的有机胺表面活性剂，优选的是己胺、辛胺、癸胺、十二胺、十四胺、十六胺或十八胺或者它们的混合物。
一种成骨细胞体外培养方法，它有下列步骤组成：
步骤1.将上述制得的羟基磷灰石纳米管用细胞培养液配制为20-2000μg/ml的悬液；
步骤2.提取分离动物的颅骨的成骨细胞，用细胞培养液配制为接种浓度为2×104-6×105cell/ml的细胞悬液；
步骤3.将等量的步骤1和步骤2配制的液体混合，37℃和5％CO2的条件下培养；
步骤4.每隔一天，利用台盼兰染色计数法检测细胞的数目和活性。
上述的培养方法，步骤2所述的成骨细胞优选的是小鼠、大鼠或鸡的成骨细胞。
本发明的有益效果在于：
1、利用廉价易得的磷源，钙源和表面活性剂为反应物，在较低温度下就可以制备羟基磷灰石纳米管。
2、简单易行的成骨细胞体外培养实验证明了其具有优越的生物医学应用前景。
3、本发明方法工艺简单、适用于工业化大量生产、且成本低、基本没有环境污染。
附图说明：
图1是本发明实施例1制备的羟基磷灰石纳米管X射线粉末衍射图；
图2是本发明实施例1制备的羟基磷灰石纳米管TEM透射电镜照片；
图3是本发明实施例2制备的羟基磷灰石纳米管TEM透射电镜照片。
图4是本发明实施例3制备的羟基磷灰石纳米管TEM透射电镜照片。
图5是本发明实施例4制备的羟基磷灰石纳米管TEM透射电镜照片。
图6是本发明实施例5制备的羟基磷灰石纳米管TEM透射电镜照片。
图7是本发明实施例6制备的羟基磷灰石纳米管TEM透射电镜照片。
图8是本发明实施例7制备的羟基磷灰石纳米管TEM透射电镜照片；
图9是本发明实施例8制备的羟基磷灰石纳米管TEM透射电镜照片；
图10是本发明实施例6羟基磷灰石纳米管的成骨细胞培养的细胞增殖曲线。
图11是本发明实施例6羟基磷灰石纳米管的成骨细胞培养的细胞倒置显微镜照片。
具体实施方式：
以下结合实施例进一步说明本发明。
实施例1：
将0.004mol的磷酸二氢铵和0.006mol的氯化钙溶于40ml水中，然后加入10ml含有0.006mol的十八胺乙醇溶液，搅拌60分钟，将上述配好的混合溶液转移到不锈钢高压釜中，在120℃条件下处理72h，反应完全后冷却至室温，最后经离心分离得沉淀物，沉淀物经去离子水洗涤和干燥，得到羟基磷灰石纳米管。产物经X射线粉末衍射鉴定为羟基磷灰石(见图1)，TEM电镜检测产品形貌(见图2)。
实施例2：
将0.006mol的磷酸二氢钠和0.009mol的氯化钙溶于40ml水中，然后加入10ml含有0.01mol的癸胺乙醇溶液，搅拌60分钟，将上述配好的混合溶液转移到不锈钢高压釜中，在110℃条件下处理48h，反应完全后冷却至室温，最后经离心分离得沉淀物，沉淀物经去离子水洗涤和干燥，得到羟基磷灰石纳米管。产物经X射线粉末衍射鉴定为羟基磷灰石，TEM电镜检测产品形貌(见图3)。
实施例3：
将0.01mol的磷酸二氢钾和0.015mol的硝酸钙溶于40ml水中，然后加入10ml含有0.01mol的十六胺乙醇溶液，搅拌60分钟，将上述配好的混合溶液转移到不锈钢高压釜中，在150℃条件下处理24h，反应完全后冷却至室温，最后经离心分离得沉淀物，沉淀物经去离子水洗涤和干燥，得到羟基磷灰石纳米管。产物经X射线粉末衍射鉴定为羟基磷灰石，TEM电镜检测产品形貌(见图4)。
实施例4：
将0.02mol的磷酸二氢铵和0.03mol的醋酸钙溶于40ml水中，然后加入10ml含有0.04mol的十二胺和0.02mol的癸胺乙醇溶液，搅拌60分钟，将上述配好的混合溶液转移到不锈钢高压釜中，在180℃条件下处理48h，反应完全后冷却至室温，最后经离心分离得沉淀物，沉淀物经去离子水洗涤和干燥，得到羟基磷灰石纳米管。产物经X射线粉末衍射鉴定为羟基磷灰石，TEM电镜检测产品形貌(见图5)。
实施例5：
将0.01mol的磷酸二氢钙和0.03mol的硝酸钙溶于40ml水中，然后加入10ml含有0.05mol的癸胺和0.01mol的十六胺乙醇溶液，搅拌60分钟，将上述配好的混合溶液转移到不锈钢高压釜中，在120℃条件下处理72h，反应完全后冷却至室温，最后经离心分离得沉淀物，沉淀物经去离子水洗涤和干燥，得到羟基磷灰石纳米管。产物经X射线粉末衍射鉴定为羟基磷灰石，TEM电镜检测产品形貌(见图6)。
实施例6：
将0.015mol的磷酸二氢铵和0.03mol的醋酸钙溶于40ml水中，然后加入10ml含有0.04mol的十二胺和0.01mol的十八胺乙醇溶液，搅拌60分钟，将上述配好的混合溶液转移到不锈钢高压釜中，在140℃条件下处理12h，反应完全后冷却至室温，最后经离心分离得沉淀物，沉淀物经去离子水洗涤和干燥，得到羟基磷灰石纳米管。产物经X射线粉末衍射鉴定为羟基磷灰石，TEM电镜检测产品形貌(见图7)。
实施例7：
将0.02mol的磷酸二氢铵和0.03mol的醋酸钙溶于40ml水中，然后加入10ml含有0.01mol的十二胺和0.005mol的癸胺乙醇溶液，搅拌60分钟，将上述配好的混合溶液转移到不锈钢高压釜中，在140℃条件下处理144h，反应完全后冷却至室温，最后经离心分离得沉淀物，沉淀物经去离子水洗涤和干燥，得到羟基磷灰石纳米管。产物经X射线粉末衍射鉴定为羟基磷灰石，TEM电镜检测产品形貌(见图8)。
实施例8：
将0.005mol的磷酸二氢铵和0.01mol的醋酸钙溶于40ml水中，然后加入10ml含有0.03mol的十二胺和0.01mol的十八胺乙醇溶液，搅拌60分钟，将上述配好的混合溶液转移到不锈钢高压釜中，在140℃条件下处理4h，反应完全后冷却至室温，最后经离心分离得沉淀物，沉淀物经去离子水洗涤和干燥，得到羟基磷灰石纳米管。产物经X射线粉末衍射鉴定为羟基磷灰石，TEM电镜检测产品形貌(见图9)。
实施例9：
将羟基磷灰石纳米管用细胞培养液配制为200μg/ml的悬液。提取分离小鼠的颅骨的成骨细胞，用细胞培养液配制为接种浓度为3×105cell/ml的细胞悬液。将上述的两种悬液等量混合，37℃和5％CO2的条件下培养。每隔一天，利用台盼兰染色计数法检测细胞的数目和活性。加入纳米管的样品，成骨细胞的数目明显增加(见图10)。倒置显微镜观察其细胞形态，细胞呈现出典型的成骨细胞特征：梭形，三角形，多边形和椭圆形(见图11)。
Claims (2)
1.一种直径为20～80nm，长1～20μm的羟基磷灰石纳米管的制备方法，其特征是包括以下步骤：
步骤1.在含有浓度为0.02-2.0mol/L的磷酸二氢根离子和0.03-3.0mol/L的钙离子溶液中，加入磷酸二氢根离子物质的量0.5-6倍的有机胺表面活性剂作为模板剂，混合均匀；
步骤2.将经搅拌均匀的混合溶液转移入到高压釜中，在80～200℃温度下反应4～144小时，反应完全后冷却至室温；
步骤3.将步骤2反应得到的羟基磷灰石纳米管经离心、洗涤和干燥，得羟基磷灰石纳米管；
所述的有机胺表面活性剂是己胺、辛胺、癸胺、十二胺、十四胺、十六胺或十八胺或者它们的混合物。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤1所述的含有磷酸二氢根离子和钙离子溶液，是磷酸二氢铵，磷酸二氢钠，磷酸二氢钾，磷酸二氢钙，醋酸钙，硝酸钙或氯化钙的水溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101232775A CN101786615B (zh) | 2010-03-12 | 2010-03-12 | 一种羟基磷灰石纳米管及其制法和在骨修复方面的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101232775A CN101786615B (zh) | 2010-03-12 | 2010-03-12 | 一种羟基磷灰石纳米管及其制法和在骨修复方面的应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101786615A CN101786615A (zh) | 2010-07-28 |
| CN101786615B true CN101786615B (zh) | 2011-11-16 |
Family
ID=42530017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010101232775A Expired - Fee Related CN101786615B (zh) | 2010-03-12 | 2010-03-12 | 一种羟基磷灰石纳米管及其制法和在骨修复方面的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101786615B (zh) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103030125B (zh) * | 2011-09-29 | 2016-01-06 | 深圳兰度生物材料有限公司 | 一种医用增强纤维及其制备方法 |
| CN104220649B (zh) * | 2012-04-09 | 2018-09-18 | 株式会社小糸制作所 | 磷灰石结晶 |
| CN104288832A (zh) * | 2014-07-11 | 2015-01-21 | 郑欣 | 一种羟基磷灰石纳米管的制备方法及在骨修复方面的应用 |
| CN105417514B (zh) * | 2015-11-18 | 2017-11-21 | 湖北工业大学 | 一种油基羟基磷灰石胶态液晶的制备方法 |
| CN105858632A (zh) * | 2016-04-19 | 2016-08-17 | 南京大学 | 一种磷酸钴纳米管材料及其制法和其用于光解水制氧气 |
| CN106115649A (zh) * | 2016-06-30 | 2016-11-16 | 南京大学 | 一种具有晶化管壁的磷酸镍纳米管材料及其制法 |
| CN107130279B (zh) * | 2017-04-20 | 2019-02-05 | 西安交通大学 | 一种ha纳米管生物活性涂层制备方法 |
| CN111978097B (zh) * | 2020-08-28 | 2021-04-20 | 四川大学 | 一种具有空心管结构的骨诱导磷酸钙陶瓷及其制备方法 |
| CN112142526A (zh) * | 2020-10-31 | 2020-12-29 | 青岛一亩地农业科技有限责任公司 | 一种环境友好的多元缓释肥料及其制备方法 |
| CN112250506A (zh) * | 2020-10-31 | 2021-01-22 | 青岛一亩地农业科技有限责任公司 | 一种绿色高效的多元缓释肥料及其制备方法 |
-
2010
- 2010-03-12 CN CN2010101232775A patent/CN101786615B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101786615A (zh) | 2010-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101786615B (zh) | 一种羟基磷灰石纳米管及其制法和在骨修复方面的应用 | |
| Zhang et al. | Morphologically controlled synthesis of hydroxyapatite with partial substitution of fluorine | |
| Zhang et al. | A mild and efficient biomimetic synthesis of rodlike hydroxyapatite particles with a high aspect ratio using polyvinylpyrrolidone as capping agent | |
| CN102716514B (zh) | 一种纳米复合材料生物涂层及其制备方法 | |
| CN102079514B (zh) | 一种羟基磷灰石纳米晶的制备方法 | |
| CN102616762B (zh) | 硅酸钙前驱体水热制备羟基磷灰石粉体的方法 | |
| CN104415399B (zh) | 一种羟基磷灰石/石墨烯纳米复合粉末制备方法及其产品 | |
| CN106565974B (zh) | 海藻酸盐/羟基磷灰石超长纳米线复合水凝胶 | |
| CN103751850A (zh) | 三维石墨烯/羟基磷灰石水凝胶材料 | |
| CN101422632A (zh) | 一种羟基磷灰石/藻酸钠纳米复合材料的制备方法 | |
| CN112830464B (zh) | 一种锶掺杂羟基磷灰石微米管及其制备方法 | |
| Boulos et al. | Unravelling the structure and function of human hair | |
| CN107185500A (zh) | 一种杂化羟基磷灰石多孔材料的制备及应用 | |
| Youzhi et al. | Preparation and application properties of sustainable gelatin/chitosan soil conditioner microspheres | |
| Duan et al. | Biomimetic mineralization and cytocompatibility of nanorod hydroxyapatite/graphene oxide composites | |
| Çakmak et al. | RGD-bearing peptide-amphiphile-hydroxyapatite nanocomposite bone scaffold: an in vitro study | |
| CN113800489A (zh) | 一种用花生油制备羟基磷灰石超长纳米线的方法 | |
| CN102491300A (zh) | 一种双亲性单分散羟基磷灰石单晶纳米棒的制备方法 | |
| Prasad et al. | Surfactant-assisted synthesis of hydroxyapatite particles: A comprehensive review | |
| CN106966375B (zh) | 一种纳米棒状结构的羟基磷灰石及其制备方法 | |
| CN1693415B (zh) | 近红外荧光量子点标记的羟基磷灰石及其制备方法和应用 | |
| Duan et al. | Synthesis spherical porous hydroxyapatite/graphene oxide composites by ultrasonic-assisted method for biomedical applications | |
| CN101979312B (zh) | 一种羟基磷灰石仿生结构材料及其制备方法 | |
| SHAO et al. | Nanocomposite “Xuan Paper” made from ultralong hydroxyapatite nanowires and cellulose fibers and its anti-mildew properties | |
| Dai et al. | Biocompatibility of defect-related luminescent nanostructured and microstructured hydroxyapatite |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20111116 Termination date: 20180312 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |