Mg2Si强化镁合金的制备方法
技术领域
本发明属于有色金属材料制备工艺技术领域,涉及一种通过自生获得Mg2Si强化相的耐热镁合金的制备工艺,具体涉及一种Mg2Si强化镁合金的制备方法。
背景技术
随着现代工业的飞速发展,资源日趋贫化,能源日趋紧张,降低能耗已经成为市场竞争的契机,因此轻质工程材料的研究受到各工程领域越来越多的重视。镁及镁合金作为最轻的金属结构材料,具有较高的比强度、比刚度,同时具有良好的阻尼性能、导热、导电性能、电磁屏蔽性能和友好的环境特性及优良的铸造性能备受青睐,成为本世纪最有发展潜力的金属材料之一。然而,镁是密排六方结构,限制了镁合金的塑性变形能力。镁的力学性能较低,尤其是高温性能低,也限制了镁合金的应用。尽管目前已经开发出了不同系列的镁合金,德国等还开发出了AE、WE和MRI系列抗高温蠕变镁合金,但是这些系列合金使用了RE、Y、Sc、Th等贵金属,使合金成本和生产成本上升,限制了这些合金只能在导弹、高端小轿车上使用。
Mg2Si相为CaF2型面心立方晶体结构,具有高熔点(1087℃)、高硬度(HV0.5460)、高弹性模量(120GPa)、低密度(1.99g·cm-3)、低热膨胀系数(7.5×10-6K-1)和好的耐磨性、优良的高温性能和热稳定性,增强效果比较明显。含Mg2Si相的镁合金强化机理是在晶界处形成细小弥散分布的稳定析出相Mg2Si。镁的反应体系主要包括Mg-Mg2Si,Mg-MgO等,因此,Mg2Si相可以在镁合金中使用低廉的Si原位自生反应生成,以提高镁合金的高温力学性能。
然而,作为质量最轻、比强度高的镁及其合金,由于其熔点低,极易氧化燃烧,给原位自生反应获得Mg2Si强化相的镁合金研究和开发带来了困难。尽管德国已经于上世纪70年代开发了廉价的AS(Mg-4Al-1Si及Mg-2Al-1Si等)系列合金,但是直接将Si加入镁合金后会形成粗大的汉字状或块状Mg2Si相,降低了镁合金的力学性能,只适于冷速较快的压铸。当Si的质量分数小于0.5%时,Mg2Si相呈细小短棒状或细片状;当Si的质量分数为1.0%时,增强效果最明显;当Si含量超过1%以后会形成多棱面的粗大枝晶状和块状Mg2Si相,引起材料性能的下降,从而大大降低合金液的流动性,使得合金的铸造性能极度恶化。
当Si含量小于1%时可以通过直接加入Si块或Si粉获得汉字状或点状的Mg2Si相,而含量超过1%时,由于Mg2Si相的高熔点,使合金的熔点大幅提高,不利于原子的扩散形成Mg2Si相。另外,镁或镁合金的密度通常只有1.74-2.1g·cm-3,熔点为~649℃,而硅的密度为2.33g·cm-3,熔点为1412℃,在合金配制过程中Si将沉淀于镁合金液的底部,Si只能通过扩散进入镁液中,这使自生获得含Mg2Si相的镁合金配置极为困难。
目前Mg2Si相强化镁合金通常仅适用于制备Si含量1%左右的低硅镁合金,获得Mg2Si强化相的方法主要是采用直接加入Si或中间合金,如发明专利“含Mg2Si强化相镁合金的组织细化熔铸工艺”(专利号ZL01126464.0,公开号CN1341766,公开日2002年3月27日)中述及的含Mg2Si强化相镁合金熔化,该专利采用Sb细化组织,但并未涉及如何制备含Mg2Si强化相的镁合金或如何在镁合金中获得Mg2Si强化相。Si含量高于1%时,目前通常只能通过其他中间合金配制,这限制了一些合金的应用,如采用Al-Si中间合金制备含Mg2Si相的镁合金,但是当合金中不含Al时,就不能使用该中间合金,或者当希望Si含量较高时限制了该中间合金的应用。由于采用直接加入Si或中间合金办法在凝固过程中容易形成粗大Mg2Si相,严重影响其力学性能,如何细化合金组织,尤其是细化Mg2Si相,并使之弥散分布,成为提高含Mg2Si相的镁合金性能的关键。尽管为了避免出现汉字状或粗大枝晶状Mg2Si相,提高合金的强度和韧性,现有技术还可以通过加入Ca或Sb等或稀土合金元素细化晶粒,并通过提高冷却速度来细化含Si镁合金的组织。这些措施不仅提高了合金的成本,而且控制工序繁琐,细化程度有限,限制了该类合金的广泛应用。因此需要寻找和开发新的技术来进一步细化镁基体的晶粒尺寸和Mg2Si的尺寸,并控制Mg2Si的形貌和Mg2Si分布,降低成本。
发明内容
本发明的目的是提供一种Mg2Si强化镁合金的制备方法,提供一种比较廉价的,通过自生获得细小Mg2Si强化相的高强度耐热镁合金制备工艺。
本发明所采用的技术方案是,一种Mg2Si强化镁合金的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将SiO2粉末或颗粒在200~500℃的条件下烘干,烘干时间为0.5~2小时;
步骤2,在纯镁锭、商用镁合金锭或自行配制的镁合金锭上钻孔,孔径的大小以能填充入所需的SiO2粉末或颗粒为准,根据合金中需要的Si含量,其中Si的质量按照Si∶SiO2为7∶15换算得出SiO2粉末或颗粒所需要的质量,按照换算得出的质量称取步骤1烘干的SiO2粉末或颗粒,并将其填充于纯镁锭、商用镁合金锭或自行配制的镁合金锭上的钻孔内;
步骤3,将步骤2处理过的铸锭放置于坩埚内进行加热熔化,熔化过程中采用保护气体进行保护,或在工业商用覆盖溶剂保护条件下进行加热熔化,或采用在真空熔炼炉内充入氩气保护条件下进行加热熔化;
步骤4,当镁或镁合金全部熔化后,采用机械搅拌或在熔融镁合金中通入氩气进行充分搅拌,搅拌时间为5~20分钟,然后进行去渣浇铸。
本发明的特点还在于,
SiO2粉末的粒径为3-100μm,SiO2颗粒的粒径为0.5-1.5mm。
步骤3中采用的保护气体为Ar或CO2+0.5%SF6。
步骤4中的浇铸方法为压铸、挤压铸造、半固态成型、金属型铸造或砂铸。
本发明的方法,通过SiO2与镁或镁合金发生反应原位自生获得Mg2Si强化相,并利用SiO2与镁或镁合金发生的剧烈放热反应熔化剩余镁或镁合金,节约了能源。所用的原材料SiO2价格低廉,不仅获得的Mg2Si强化相晶粒细小,除了5%Si以上的合金中有部分粗大的树枝状Mg2Si外,其余合金中Mg2Si呈点状、块状或多角形颗粒状,而且基体组织也比较细小。
本发明的方法,具有以下效果:
(1)采用SiO2粉末或颗粒与镁或镁合金同时加热,通过自生反应获得含Mg2Si强化相的细晶基体组织的镁合金。由于SiO2与镁或镁合金的反应是剧烈放热反应,可以利用该放热反应熔化剩余镁或镁合金,节约能源。
(2)镁合金中的Si含量可以很方便地控制在~1.0%或1.0~15%。
(3)由于采用的是SiO2粉末或颗粒,反应时合金中有大量的异质核心,因此在凝固时易获得大量的晶核坯,有利于获得细小的自生Mg2Si强化相和获得细晶组织。
(4)可以采用该方法获得Mg-Si中间合金,其中Si含量为1.0~15%。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
本发明是一种通过自生获得Mg2Si强化相的耐热镁合金的制备方法,尤其是在合金熔炼过程中加入SiO2粉末或颗粒通过化学反应自生获得Mg2Si强化相,采用机械或Ar气体搅拌细化强化相及细化基体组织和强化合金的作用,制备过程中通过气体保护或熔盐保护。具体按以下步骤进行:
步骤1,由于SiO2粉末或颗粒中可能存在水份,为了避免合金中产生缺陷或合金发生氧化,采用在200~500℃的温度条件下烘干SiO2粉末或颗粒,烘干时间为0.5~2小时,烘干后的SiO2粉末或颗粒密封保存备用。
步骤2,在纯镁锭、商用镁合金锭或自行配制的镁合金锭上钻孔,孔的大小以能放入所需的SiO2粉末或颗粒为准;按照配比称量钻孔后的纯镁锭、商用镁合金锭或自行配制的镁合金锭的质量;根据合金中需要的Si含量,其中Si的质量按照Si∶SiO2为7∶15换算成SiO2粉末或颗粒所需要的质量,其中Si的含量计算如下:
Si原子量28,O为16,因此SiO2分子量为28+16+16=60,因此Si∶SiO2=28∶60,即7∶15。也就是1份SiO2可以提供7/15份的Si量。
按照换算得出的质量称取经步骤1烘干的SiO2粉末或颗粒,并将其填充于纯镁锭或镁合金锭上的钻孔内。
步骤3,将该铸锭放置于熔化坩埚内进行加热熔化,利用镁与SiO2粉末或颗粒发生的剧烈放热反应迅速熔化纯镁锭、商用镁合金锭或自行配制的镁合金锭,并原位自生反应获得Mg2Si强化相。熔化过程中采用CO2与0.5%SF6的混合气体、Ar或工业商用覆盖溶剂保护的条件下进行,也可以在真空熔炼炉内充入氩气保护的条件下熔化。
步骤4,当镁或镁合金全部熔化后采用机械搅拌或在熔融镁合金中通入氩气进行充分搅拌5~20分钟,然后进行去渣浇铸,浇铸方法可以是压铸、挤压铸造、半固态成型、金属型铸造或砂铸。
浇铸前也可以加入其它合金元素或中间合金进行其它合金化处理及成分调整。
实施例1
AZ91-1.0%Si镁合金的制备:
步骤1,将粒径为200μm的SiO2粉末在200℃的温度条件下烘干,烘干时间为2小时,烘干后的SiO2粉末备用。
步骤2,将AZ91镁合金锭锯割成小块,尺寸以能放入坩埚为准,在锯割好的AZ91镁合金锭上钻孔,孔径的大小以能填充入所需的SiO2粉末为准;按照配比称量钻孔后的AZ91镁合金锭质量;根据合金中需要的Si含量,其中Si的质量按照Si∶SiO2为7∶15换算成SiO2粉末需要的质量,按照换算得出的质量称取经步骤1烘干的SiO2粉末,并填充于AZ91镁合金锭上的钻孔内。
步骤3,将该铸锭所钻孔朝上放置于坩埚内进行加热熔化,熔化过程中在Ar气保护条件下进行。
步骤4,当AZ91镁合金全部熔化后采用机械搅拌5分钟,静置5分钟后扒渣并进行压铸。
实施例2
Mg-Zn-Y-5%Si镁合金的制备:
步骤1,将粒径为100μm的SiO2粉末在500℃的温度条件下烘干,烘干时间为1小时,烘干后的SiO2备用。
步骤2,将纯镁锭锯割成小块,尺寸以能放入坩埚为准,在锯割好的纯镁锭上钻孔,孔径的大小以能填充入所需的SiO2粉末为准;按照配比称量钻孔后的纯镁锭的质量;根据合金中需要的Si含量,其中Si的质量按照Si∶SiO2为7∶15换算得出SiO2粉末所需要的质量,按照换算得出的质量称取经步骤1烘干的SiO2粉末,并填充于纯镁锭上的钻孔内。
步骤3,将该纯镁锭所钻孔朝上放置于熔化坩埚内进行加热熔化,熔化过程中在CO2与0.5%SF6的混合气体保护的条件下进行。
步骤4,当纯镁锭全部熔化后用钛合金管将氩气导入熔融镁合金液底部进行充分搅拌20分钟,在搅拌初期加入预先称量好的纯Zn和Mg-Y中间合金进行合金化,然后静置5分钟后扒渣并金属型铸造。
实施例3
Mg-(5-15%)Si的镁-硅中间合金的制备:
步骤1,将粒径小于1mm的SiO2颗粒在300℃的温度条件下烘干,烘干时间为0.5小时,烘干后的SiO2颗粒备用。
步骤2,将纯镁锭锯割成小块,尺寸以能放入坩埚为准,在锯割好的纯镁锭上钻孔,孔经的大小以能填充入所需的SiO2颗粒为准;按照配比称量钻孔后的纯镁锭的质量;根据合金中需要的Si含量,其中Si的质量按照Si∶SiO2为7∶15换算得出SiO2颗粒所需要的质量,按照换算得出的质量称取经步骤1烘干的SiO2颗粒,并将其填充于纯镁锭上的钻孔内。
步骤3,将该纯镁锭所钻孔朝上放置于熔化坩埚内进行加热熔化,熔化过程中在CO2与0.5%SF6的混合气体保护的条件下进行。
步骤4,当纯镁锭全部熔化后机械充分搅拌10分钟,然后扒渣并直接浇入石墨型凝固,获得Mg-(5-15%)Si中间合金。