CN101778823A - α-不饱和胺化合物的分离纯化方法 - Google Patents

α-不饱和胺化合物的分离纯化方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种式(1)(式中，R1表示氢原子、C1-4烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C7-9芳烷基或可以取代的苯基；R2表示氢原子、C1-4烷基或C7-9芳烷基；R3表示氢原子、C1-5烷基、卤代C1-4烷基、羟基C1-4烷基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4烯基或C7-9芳烷基)的α-不饱和胺化合物的纯化方法，该方法包括：用水从式(1)所示的α-不饱和胺化合物的粗制物中萃取式(1)化合物的步骤；和用吡啶类溶剂从该步骤得到的包含式(1)化合物的水溶液中萃取式(1)的α-不饱和胺化合物而得到式(1)化合物的吡啶类溶剂溶液的步骤。

Description

α-不饱和胺化合物的分离纯化方法
技术领域
本发明涉及作为农药成分有用的、具有杀虫、杀螨作用的α-不饱和胺化合物的分离纯化方法。
背景技术
α-不饱和胺化合物是作为农药成分有用的化合物，例如，在专利文献1中记载了其杀虫活性。
通过有机合成方法合成α-不饱和胺化合物时往往产生副产物或者残留原料化合物。例如，在专利文献2中，公开了将含有α-不饱和胺化合物的反应混合物浓缩后，利用硅胶柱层析进行分离纯化的方法，但是，该方法难说是适合工业规模制造的方法。在专利文献3中，记载了将反应混合物分液后，使用氯仿萃取α-不饱和胺化合物，再添加乙酸乙酯进行结晶的分离纯化方法。但是，氯仿等含氯有机溶剂对人体或环境的影响令人担心。由此可见，现有方法中，有的不适合工业规模的制造，有的对环境问题的考虑不充分等，都不能说是令人满意的分离纯化方法。
专利文献1：日本专利第2551392号公报
专利文献2：日本专利第2551393号公报
专利文献3：日本专利第3048370号公报
发明内容
迄今为止，不得不依赖这样的方法作为α-不饱和胺化合物的分离纯化方法的原因之一可以列举：α-不饱和胺化合物的水溶性高，并且对一般的有机溶剂的溶解度极低，因此，除含氯有机溶剂以外得不到充分的萃取效率。
因此，本发明人为了解决上述问题进行了广泛深入的研究，结果发现了通过使用吡啶衍生物作为溶剂来分离纯化适合工业规模制造的α-不饱和胺化合物的方法，并且完成了本发明。
即，本发明提供式(1)的α-不饱和胺化合物的纯化方法，该方法包括：
用水从式(1)所示的α-不饱和胺化合物的粗制物中萃取式(1)化合物的步骤；和
用吡啶类溶剂从该步骤得到的包含式(1)化合物的水溶液中萃取式(1)的α-不饱和胺化合物而得到式(1)化合物的吡啶类溶剂溶液的步骤。
Figure GPA00001021987900021
式中，R1表示氢原子、C1-4烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C7-9芳烷基或可以取代的苯基；R2表示氢原子、C1-4烷基或C7-9芳烷基；R3表示氢原子、C1-5烷基、卤代C1-4烷基、羟基C1-4烷基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4烯基或C7-9芳烷基。
发明效果
根据本发明的制造方法，可以通过无需含氯溶剂并且适合工业规模制造的方法分离纯化作为杀虫剂有效成分有用的式(1)所示的α-不饱和胺化合物。
具体实施方式
以下，对本发明进行说明。式(1)中，作为R1表示的C1-4烷基，可以列举例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。
作为卤代C1-4烷基，可以例示例如：一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2-氯乙基、2，2，2-三氯乙基、2-氟乙基、2，2，2-三氟乙基、1，1，2，2-四氟乙基等由氟、氯或溴等取代的C1-4烷基。
作为C1-4烷氧基-C1-4烷基，可以列举例如：甲氧基甲基、乙氧基甲基、1-或2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基等。作为C7-9芳烷基，可以列举例如：苄基、4-甲基苄基、苯乙基、4-甲基苯乙基等。
作为可以取代的苯基，可以列举例如：苯基、或者由1～4个卤素原子(氟、氯、溴或碘)、C1-3烷基(甲基、乙基、丙基等)、C1-3烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基等)、氨基、羟基、羧基等取代的苯基等。
式(1)中，作为R2表示的C1-4烷基和C7-9芳烷基，可以列举与R1中例示的同样的基团。
式(1)中，作为R3表示的C1-5烷基，可以列举例如：R1中例示的C1-4烷基以及戊基等。作为卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基-C1-4烷基和C7-9芳烷基，可以列举例如与R1中例示的同样的基团。作为羟基C1-4烷基，可以列举例如：羟甲基、1-或2-羟基乙基、或者3-羟基丙基等。作为C2-4烯基，可以列举例如：乙烯基、烯丙基或异丙烯基等。
本发明的方法中，优选式(1)中R1表示氢原子、C1-4烷基或卤代C1-4烷基、R2表示氢原子或C1-4烷基、R3表示氢原子、C1-4烷基或卤代C1-4烷基的化合物，更优选R1和R2表示C1-4烷基、R3表示氢原子的化合物。
式(1)的α-不饱和胺化合物的粗制物通常可以通过例如专利文献3记载的下述方案(I)的方法得到。
Figure GPA00001021987900041
方案(I)的反应中，可以使式(3)的吡啶基甲胺化合物先与式(2)表示的1，1-二氯-3-硝基乙烯反应，也可以使式(4)的胺化合物先与式(2)表示的1，1-二氯-3-硝基乙烯反应。即，式(1)的α-不饱和胺化合物的粗制物通常可以通过使式(2)表示的1，1-二氯-3-硝基乙烯与式(3)表示的吡啶基甲胺化合物反应、然后使得到的生成物与式(4)表示的胺化合物反应，或者通过使式(2)表示的1，1-二氯-3-硝基乙烯与式(4)的胺化合物反应、然后使得到的生成物与式(3)的吡啶基甲胺化合物反应来得到。吡啶基甲胺化合物(3)和胺化合物(4)的反应顺序从哪一个开始都可以，但在伯胺与仲胺的组合时优选先使仲胺反应。
该反应优选在有机溶剂中进行，作为使用的有机溶剂可以使用例如：己烷、庚烷、石油醚、里格罗因(ligroin)、环己烷等脂肪族烃类；苯、甲苯、二甲苯、氯苯等芳香族烃类；异丙醇、叔丁醇等醇类；乙醚、异丙醚、2-甲基四氢呋喃等醚类；二正丁基酮等酮类；丙腈、苯甲腈等腈类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类。优选乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类。
本反应优选在碱的存在下进行，作为这样的碱可以列举例如：三乙胺、三正丙胺、吡啶、三甲吡啶、喹啉、二甲基苯胺、甲基环己基胺、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯、3，4-二氢-2H-吡啶并[1，2-a]嘧啶-2-酮等有机碱；碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等无机碱；醋酸钠、醋酸钾等羧酸盐等。优选碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱。碱的使用量相对于式(2)的化合物为2～5当量、优选2～3当量。另外，反应中使用的式(4)的胺化合物本身也可以作为碱使用。向反应体系中添加碱的时期只要不阻碍反应则没有特别限制。
反应温度一般可以在-80℃～120℃的范围内选择，优选-40℃以上，特别优选-20～50℃。反应时间没有特别限制，一般在约5分钟至约5小时结束。
由所述反应得到的粗制物中，通常除了含有反应中使用的溶剂和式(1)表示的α-不饱和胺化合物以外，还含有亲油性副产物(式(3)或式(5)的化合物或者两者的混合物等)或亲水性副产物(式(4)或式(6)的化合物或者两者的混合物等)。作为选择性地从所述反应粗制物中得到高纯度的目标α-不饱和胺化合物的方法，例如可以列举包含下述的1)、2)和3)的步骤的方法。
Figure GPA00001021987900051
1)用水从式(1)的α-不饱和胺化合物的粗制物中萃取α-不饱和胺化合物和亲水性副产物(式(4)或式(6)的化合物或者两者的混合物等)，将亲油性副产物(式(3)或式(5)的化合物或者两者的混合物等)除去到有机层中的步骤，
2)用吡啶类溶剂从水层中萃取α-不饱和胺化合物，将亲水性副产物(式(4)或式(6)的化合物或者两者的混合物等)除去到水层中的步骤；和
3)从得到的吡啶类溶剂层中结晶并过滤α-不饱和胺化合物而得到目标α-不饱和胺化合物、或者使用蒸馏等方法分离除去吡啶类溶剂而得到目标α-不饱和胺化合物的步骤。
1)的步骤中，萃取时使用的水量相对于式(1)的α-不饱和胺化合物通常为0.5～10重量倍、优选1～5重量部。
2)的步骤中使用的吡啶类溶剂可以列举例如：吡啶、2-乙酰基吡啶、2-氨基吡啶、2-溴吡啶、4-叔丁基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、2-氰基吡啶、4-二甲氨基吡啶、2-二苯膦基-6-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、2，6-二甲氧基吡啶、2-苯基吡啶、2-甲基吡啶、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙基吡啶、4-乙基吡啶、2，6-二苯基吡啶、2-(对甲苯基)吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶等。优选与水不混溶的2，4，6-三甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、2，6-二苯基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶。
吡啶类溶剂的使用量相对于式(1)的α-不饱和胺化合物为0.5～50重量倍、优选1～20重量倍、更优选2～10重量倍。
1)的步骤和2)的步骤中的萃取，通常在-10℃～120℃的范围内在所使用溶剂的沸点以下的温度下进行，特别优选-5℃～60℃。萃取次数没有特别限制，萃取次数越多则目标α-不饱和胺化合物的回收率越高。一般为2～5次。另外，也可以使用混合澄清器等多级萃取、连续萃取等方法。
用吡啶类溶剂萃取出的α-不饱和胺化合物可以通过利用蒸馏等将吡啶溶剂除去而从溶剂中分离出来，α-不饱和胺化合物为固体时也可以通过结晶过滤进行分离。通常，利用结晶过滤进行分离可以得到更高纯度的α-不饱和胺化合物。
作为结晶方法，有如下方法等：冷却结晶，通过降低温度使α-不饱和胺化合物的溶解度下降而析出晶体；浓缩结晶，蒸馏除去溶剂使α-不饱和胺化合物的浓度呈过饱和状态而析出晶体；添加不良溶剂的结晶，通过添加α-不饱和胺化合物的溶解度低的溶剂使α-不饱和胺化合物呈过饱和状态而析出晶体；还有连续式、间歇式的结晶方法，这些方法均可以使用。另外，也可以将这些方法组合使用。
上述结晶方法中也可以添加晶种。添加晶种的时机优选为α-不饱和胺化合物的溶解度达到饱和的时刻或者稍稍过饱和的时刻，可以期待如下效果：防止由于较大的过饱和状态发生破坏、引起急剧析出而导致的晶体粒径的波动或品质下降。晶种的添加量没有特别限制，优选为最终可得晶体量的0.01～10重量％，进一步优选0.05～2重量％。
结晶的温度没有特别限制，通常为使用的溶剂的熔点以上、沸点以下，可以在-40℃～180℃，优选-20℃～120℃、更优选-10℃～60℃下进行。
作为添加不良溶剂的结晶中使用的不良溶剂，可以使用例如：己烷、石油醚、里格罗因、环己烷等脂肪族烃类；苯、甲苯、二甲苯、氯苯等芳香族烃类；异丙醇、叔丁醇等醇类；乙醚、异丙醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃等醚类；甲乙酮等酮类；乙腈、丙腈等腈类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类。优选己烷、庚烷、石油醚、里格罗因、环己烷等脂肪族烃类。
所得α-不饱和胺化合物的晶体淤浆的过滤可以通过间歇式、连续式的任何一种方式进行，可以应用离心分离机、压滤机、带式过滤机、鼓式过滤机等通常在工业上使用的过滤机中的任一种。另外，根据需要可以用吡啶衍生物或上述例示的溶剂洗涤晶体。
滤液中所含的α-不饱和胺化合物可以循环到下次以后的结晶中。作为循环方法，可以将滤液直接添加到结晶混合物中、或者蒸馏除去溶剂使其浓缩后添加到结晶混合物中。另外，可以用水或其它有机溶剂萃取出α-不饱和胺化合物、然后循环到下一批次中。
得到的湿滤饼可以在造粒后干燥、也可以直接干燥。干燥机可以使用气流干燥机、流化床干燥机、旋转干燥机等。
实施例
以下，列举参考例、实施例和应用例，对本发明进行更详细的说明，但是，本发明不限于这些实施例。
参考例1
1，1，1-三氯-2-硝基乙烷的合成
Figure GPA00001021987900081
在500ml的圆底烧瓶中加入241.6g的35％盐酸，冷却到15℃后用1小时滴加216.5g的69％硝酸。将该反应混合物在15℃搅拌2小时后，用氮气置换反应容器的气相部分，将副产物NOx气体排出。将反应混合液的温度降至10℃，并用3小时滴加173.0g上述式(7)表示的1，1-二氯乙烯。将该反应混合液在10℃搅拌2小时后，升温到15℃再搅拌1.5小时，然后将水层分液、除去。
将得到的绿色有机层升温到80℃并搅拌4小时，由此除去混入的NOx气体、HCl气体，得到304.3g蓝色溶液。对该溶液进行气相色谱分析，结果可知，含有208.5g上述式(8)表示的1，1，1-三氯-2-硝基乙烷。收率为63.6％(以1，1-二氯乙烯为基准)。
参考例2
1，1-二氯-2-硝基乙烯的合成
Figure GPA00001021987900091
将245.7g参考例1得到的1，1，1-三氯-2-硝基乙烷溶液(1，1，1-三氯-2-硝基乙烷纯成分168.3g)和687.9g水加入到1L的圆底烧瓶中，升温到73℃搅拌8小时。将该反应混合液冷却至30℃后，将水层分液并除去，得到136.2g黄色溶液。对该溶液进行气相色谱分析，结果可知，含有121.0g 1，1-二氯-2-硝基乙烯。收率为90.4％(以1，1，1-三氯-2-硝基乙烷为基准)。
实施例1
(1E)-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-乙基-N’-甲基-2-硝基-1，1-乙烯二胺的合成(第一批次)
在1L可拆式烧瓶中加入352.0g乙酸正丁酯和102.9g 35％碳酸钾水溶液。将该溶液冷却至-4℃，在搅拌下用30分钟滴加48.8g(纯成分40.6g)1，1-二氯-2-硝基乙烯，接着用3小时滴加44.8g(纯成分44.4g)2-氯-5-(乙氨基甲基)吡啶。将该反应混合液在-4℃搅拌15分钟后用3小时滴加60.6g 40％甲胺水溶液，再搅拌4小时。
将得到的反应混合液升温至15℃，用51.5g、40.3g、30.0g和30.0g的水萃取四次，并将得到的四个萃取水层合并。将该合并的水层用75.0g5-乙基-2-甲基吡啶在15℃下萃取四次，并将得到的四个5-乙基-2-甲基吡啶萃取层合并(回收水层1量247.8g)。用50.0g饱和硫酸钠水溶液洗涤该合并的5-乙基-2-甲基吡啶层后(回收水层2量66.0g)，添加800g正庚烷，在4.5kPa、25～35℃的条件下浓缩至剩余液量为345g。在该浓缩物中加入20.0g 5-乙基-2-甲基吡啶，并在40℃保温1小时，然后过滤除去不溶物。
用10.0g 5-乙基-2-甲基吡啶将得到的滤液冲到500ml可拆式烧瓶中，调节温度到35℃后加入0.01g(1E)-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-乙基-N’-甲基-2-硝基-1，1-乙烯二胺的晶种，用5小时冷却到15℃、接着用10小时冷却到-10℃进行结晶。将该结晶物再在-10℃搅拌3小时，然后过滤(回收滤液量304.1g)。得到的晶体用冷却到-10℃的乙酸正丁酯300.0g洗涤(回收洗涤液量305.9g)。洗涤后的晶体在2.7kPa、40℃的条件下干燥4小时，得到45.3g、含量98.9％的(1E)-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-乙基-N’-甲基-2-硝基-1，1-乙烯二胺。
(1E)-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-乙基-N’-甲基-2-硝基-1，1-乙烯二胺的回收
用75.0g 5-乙基-2-甲基吡啶将247.8g回收水层1萃取两次，各得到86.7g和85.7g的5-乙基-2-甲基吡啶萃取层1和2。用75.0g 5-乙基-2-甲基吡啶萃取66.0g回收水层2，得到84.0g 5-乙基-2-甲基吡啶层3。用51.0g、40.0g和30.0g的水将302.8g的回收洗涤液萃取三次，各得到47.3g、41.0g和30.5g的萃取水层1、2、3。
实施例2
(1E)-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-乙基-N’-甲基-2-硝基-1，1-乙烯二胺的合成(第二批次)
在1L可拆式烧瓶中加入351.9g乙酸正丁酯和102.7g 35％碳酸钾水溶液。将该溶液冷却至-4℃，在搅拌下用30分钟滴加48.8g(纯成分40.6g)1，1-二氯-2-硝基乙烯，接着用3小时滴加44.8g(纯成分44.4g)2-氯-5-(乙氨基甲基)吡啶。将该反应混合液在-4℃搅拌15分钟后用3小时滴加60.6g 40％甲胺水溶液，再搅拌4小时。
将得到的反应混合液升温至15℃，用实施例1得到的萃取水层1、2、3(各46.0g、39.8g、30.0g)和水30.0g萃取四次，并将得到的四个萃取水层合并。将该合并的水层用实施例1得到的5-乙基-2-甲基吡啶萃取层1、2、3(各84.5g、83.9g、82.4g)和75.0g 5-乙基-2-甲基吡啶在15℃下萃取四次，并将得到的四个5-乙基-2-甲基吡啶萃取层合并(回收水层1量269.8g)。用50.0g饱和硫酸钠水溶液洗涤该合并的5-乙基-2-甲基吡啶层后(回收水层2量72.4g)，添加800g正庚烷，在4.5kPa、25～35℃的条件下浓缩至剩余液量为321g。在该浓缩物中加入51.2g 5-乙基-2-甲基吡啶，并在40℃保温1小时，然后过滤除去不溶物。
用10.0g 5-乙基-2-甲基吡啶将得到的滤液冲到500ml可拆式烧瓶中，调节温度到35℃后用10分钟滴加20.0g正庚烷。在该混合物中加入0.01g(1E)-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-乙基-N’-甲基-2-硝基-1，1-乙烯二胺的晶种，用5小时冷却到15℃、接着用10小时冷却到-10℃进行结晶。将该结晶物再在-10℃搅拌3小时，然后过滤(回收滤液量332.06g)。将得到的晶体用冷却到-10℃的5-乙基-2-甲基吡啶/正庚烷(重量比9/1)60.0g洗涤，接着用冷却到-10℃的正庚烷200.0g洗涤(回收洗涤液量264.87g)。洗涤后的晶体在2.7kPa、40℃的条件下干燥4小时，得到53.54g、含量99％的(1E)-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-乙基-N’-甲基-2-硝基-1，1-乙烯二胺。
(1E)-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-乙基-N’-甲基-2-硝基-1，1-乙烯二胺的回收
用75.0g 5-乙基-2-甲基吡啶将269.8g回收水层1萃取两次，各得到87.6g和87.6g的5-乙基-2-甲基吡啶萃取层1和2。用75.0g 5-乙基-2-甲基吡啶萃取72.4g回收水层2，得到87.3g 5-乙基-2-甲基吡啶萃取层3。将328.6g回收滤液和260.5g回收洗涤液混合后用71.3g、40.1g和30.1g的水萃取三次，各得到52.0g、46.7g和33.4g的萃取水层1、2、3。
实施例3
(1E)-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-乙基-N’-甲基-2-硝基-1，1-乙烯二胺的合成(第三批次)
在1L可拆式烧瓶中加入351.9g乙酸正丁酯和102.7g 35％碳酸钾水溶液。将该溶液冷却至-4℃，在搅拌下用30分钟滴加48.8g(纯成分40.6g)1，1-二氯-2-硝基乙烯，接着用3小时滴加44.8g(纯成分44.4g)2-氯-5-(乙氨基甲基)吡啶。将该反应混合液在-4℃搅拌15分钟后用3小时滴加60.6g 40％甲胺水溶液，再搅拌4小时。
将得到的反应混合液升温至15℃，用实施例2得到的萃取水层1、2、3(各50.3g、45.2g、31.9g)和水30.0g萃取四次，并将得到的四个萃取水层合并。将该合并的水层用实施例2得到的5-乙基-2-甲基吡啶萃取层1、2、3(各85.5g、85.6g、90.4g)和75.0g 5-乙基-2-甲基吡啶在15℃下萃取四次，并将得到的四个5-乙基-2-甲基吡啶萃取层合并。用50.0g饱和硫酸钠水溶液洗涤该合并的5-乙基-2-甲基吡啶层后，添加800g正庚烷，在4.5kPa、25～35℃的条件下浓缩至剩余液量为350.6g。在该浓缩物中加入20.0g 5-乙基-2-甲基吡啶，并在40℃保温1小时，然后过滤除去不溶物。
用10.0g 5-乙基-2-甲基吡啶将得到的滤液冲到500ml可拆式烧瓶中，调节温度到35℃后用10分钟滴加20.0g正庚烷。在该混合物中加入0.01g(1E)-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-乙基-N’-甲基-2-硝基-1，1-乙烯二胺的晶种，用5小时冷却到15℃、接着用10小时冷却到-10℃进行结晶。将该结晶物再在-10℃搅拌3小时，然后过滤。将得到的晶体用冷却到-10℃的5-乙基-2-甲基吡啶/正庚烷(重量比9/1)60.0g洗涤，接着用冷却到-10℃的正庚烷200.0g洗涤。洗涤后的晶体在2.7kPa、40℃的条件下干燥4小时，得到61.42g、含量99.2％的(1E)-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-乙基-N’-甲基-2-硝基-1，1-乙烯二胺。
产业实用性
根据本发明的制造方法，可以通过无需含氯溶剂并且适合工业规模制造的方法分离纯化作为杀虫剂有效成分有用的、式(1)所示的α-不饱和胺化合物。

Claims (5)

1.一种式(1)的α-不饱和胺化合物的纯化方法，该方法包括：
用水从式(1)所示的α-不饱和胺化合物的粗制物中萃取式(1)化合物的步骤；和
用吡啶类溶剂从该步骤得到的包含式(1)化合物的水溶液中萃取式(1)的α-不饱和胺化合物而得到式(1)化合物的吡啶类溶剂溶液的步骤。
Figure FPA00001021987800011
式中，R1表示氢原子、C1-4烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C7-9芳烷基或可以取代的苯基；R2表示氢原子、C1-4烷基或C7-9芳烷基；R3表示氢原子、C1-5烷基、卤代C1-4烷基、羟基C1-4烷基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4烯基或C7-9芳烷基。
2.如权利要求1所述的方法，其中，还包括：
从式(1)化合物的吡啶类溶剂溶液中分离晶体形式的式(1)的α-不饱和胺化合物的步骤。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中，
式(1)的α-不饱和胺化合物的粗制物是通过使式(2)表示的1，1-二氯-3-硝基乙烯与式(3)表示的吡啶基甲胺化合物反应、然后使得到的生成物与式(4)表示的胺化合物反应，或者通过使式(2)的1，1-二氯-3-硝基乙烯与式(4)的胺化合物反应、然后使得到的生成物与式(3)的吡啶基甲胺化合物反应而得到的粗制物，
Figure FPA00001021987800012
Figure FPA00001021987800021
式(3)中，R1与前述同义；
式(4)中，R2和R3与前述同义。
4.如权利要求1、2或3所述的方法，其中，
R1和R2为C1-4烷基，R3为氢原子。
5.如权利要求1至4中任一项所述的方法，其中，
吡啶类溶剂为5-乙基-2-甲基吡啶。
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