CN101772564A - 含有小粒子的颗粒状蜡以及由其制造的侧面光滑的压制蜡烛 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种蜡烛及其制法。该蜡烛包含颗粒状蜡粒子，所述粒子包含氢化的天然油并且至少约75％的所述颗粒状蜡粒子具有小于800μm的直径。所述蜡烛包括压缩芯和热熔融外层。

Description

含有小粒子的颗粒状蜡以及由其制造的侧面光滑的压制蜡烛
背景技术
可以采用各种方法制造蜡烛。两种常见类型的蜡烛是灌注蜡烛和压制蜡烛。灌注蜡烛通过如下制成：熔蜡，将熔融的蜡倒入所需形状的蜡烛模具中，将烛芯插入熔融蜡中，然后使该蜡硬化。对于大型的灌注柱形蜡烛而言，这个过程通常花费若干小时(例如4-6小时)，但所得蜡烛的边缘非常光滑并且非常美观。通常认为灌注蜡烛比例如压制蜡烛要好，因而价格更高。
压制蜡烛可以采用蜡粒(也被称为″prill″)制成。该蜡粒被压缩到模具中形成蜡烛。该过程通常采用高速生产工艺进行。与制造灌注蜡烛所需数小时相比，制造压制蜡烛的时间仅为数秒，例如15秒。这导致生产成本与传统的灌注的柱状蜡烛相比更低。然而，在正常的压缩条件下，颗粒在最终蜡烛的侧边留下可见痕迹(artifact)。例如，最终蜡烛的侧边上仍可见到颗粒边缘，这样就得到粒状外观，从而使该种蜡烛在美观性上不如灌注的柱形蜡烛，因而不太受消费者欢迎。因此，压制蜡烛的销售价格通常低于灌注的柱形蜡烛。
为了改善压制蜡烛的外观所尝试的方法包括：使蜡烛在熔融蜡中后浸渍(over-dipping)；或者在模具中进行灌注后处理(pour overtreatment)。第一种方法改善了美观性，但是增加了成本并且仍然无法与灌注的柱形蜡烛相比。另外，后浸渍可能要求改变蜡烛的形状以促进均匀涂布和引流(draining)。例如，蜡烛的顶部可能呈穹状而不是平坦的。而且，难以对具有较大直径(例如大于约3英寸)的蜡烛进行后浸渍。
第二种方法在灌注用柱形模具内进行灌注处理从而在压制蜡烛上形成一层，这可以改善美观性，但因明显延长了加工和循环周期而增加了大量成本。
发明内容
本发明涉及一种由小粒子颗粒状蜡制成的侧面光滑的压制蜡烛。该粒子包含氢化的天然油蜡，其中所述蜡粒子的至少75％具有小于800μm的粒子尺寸。所述蜡烛具有压缩芯和热熔融外层，其中所述压缩芯包含大部分的所述颗粒状蜡粒子，所述热熔融外层包含小部分的所述颗粒状蜡粒子。所述粒子还可以包含石蜡。
制造侧面光滑的压制蜡烛的方法包括如下步骤：向模具中一步式装入一定量的含有氢化天然油的颗粒状蜡粒子，其中至少约75％的粒子具有小于800μm的粒子尺寸。压缩粒子，并且对蜡烛表面进行热处理，从而使被压缩的颗粒状蜡粒子的外表面热熔融。
附图说明
图1是示例性的复分解反应示意图。
图1A是示例性的复分解反应示意图。
图1B是示例性的复分解反应示意图。
图1C展示了某些内烯烃和环状烯烃，它们可以是图1-1B复分解反应的副产物。
图2表示示例性的钌基复分解催化剂。
图3表示示例性的钌基复分解催化剂。
图4表示示例性的钌基复分解催化剂。
图5表示示例性的钌基复分解催化剂。
图6表示示例性的钌基复分解催化剂。
图7是采用小粒子尺寸的颗粒状蜡(＜600μm)制成的本发明的压制蜡烛的表面显微照片。
图8是采用大粒子尺寸的颗粒状蜡(＞600μm)制成的压制蜡烛的表面显微照片。
图9是采用小粒子尺寸的颗粒状蜡(＜600μm)制成的本发明的蜡烛的照片(左侧)和采用大粒子尺寸的颗粒状蜡制成的蜡烛的照片(右侧)。
图10是具有花岗岩状外观的蜡烛的照片。
图11是具有裂纹或受损表面层的蜡烛的照片。
图12是采用如下的颗粒状蜡粒子制成的压制蜡烛的照片，该颗粒状蜡粒子中，23％的粒子大于850μm，33％介于600μm和850μm之间，其余小于600μm。
图13是采用如下颗粒状蜡粒子制成的压制蜡烛的照片，该颗粒状蜡粒子中，72％以上的粒子大于850μm。
图14是采用如下颗粒状蜡粒子制成的压制蜡烛的照片，该颗粒状蜡粒子中，100％的粒子小于600μm。
图15是表示各种蜡烛的粗糙度测试结果的图表。
具体实施方式
本文所用术语“天然油”意指源自植物来源或动物来源的油。
除非另有声明，本文所用术语“粒子尺寸”意指下述粒子的尺寸，该粒子恰好通过具有该尺寸的孔的筛子。
根据具体情况，本文所用术语“相对密度”意指压制蜡烛或部分压制蜡烛的密度(通常以g/ml计)除以构成该压制蜡烛或其部分的单个粒子的密度的商。如以下所述，术语“相对密度”是表示颗粒状粒子被压缩来消除其间空隙的程度的量度。
可以采用压缩模制技术利用颗粒状蜡来形成蜡烛。这个工艺通常包括：先将蜡形成颗粒形式，然后将颗粒状蜡引入压缩模具中。首先可以使蜡组合物在大桶或类似容器中熔融，从而形成颗粒状蜡粒子。可选地，诸如着色剂、香味剂、UV稳定剂和抗氧化剂的添加剂可被添加到熔融的蜡组合物中，从而将它们掺入颗粒状蜡中。然后，通过喷嘴将熔融蜡喷射到冷却室中。细微分散的液体因下落通过室中相对较冷的空气而凝固，并形成颗粒状蜡粒子。用肉眼来看，颗粒状蜡似乎是具有沙砾尺寸或更小尺寸的球体或薄片。
原料的粒子尺寸分布(PSD)是根据尺寸分类的一列数值或是定义粒子相对数量的数学函数。PSD也被称为颗粒尺寸分布。用于确定PSD的方法被称为粒子尺寸分析法，装置是粒子尺寸分析仪。如本文所述，蜡组合物(诸如压制蜡烛)可以采用颗粒状蜡原料制成，其中，大部分蜡粒子具有约800μm或更小的粒子尺寸，优选具有约600μm或更小的粒子尺寸。优选地，蜡粒子具有不小于约300μm、更优选不小于约350μm的平均尺寸。优选地，蜡粒子具有不大于约500μm、更优选不大于约450μm的平均粒子尺寸。蜡粒子的粒子尺寸等于该粒子的最大截面尺寸。蜡粒子的形状可以近似球形，结果最大尺寸等于该粒子的直径。其它形状(诸如薄片)也可行。
可以通过改变喷嘴设计、筛分或其组合来得到小颗粒状蜡粒子。形成颗粒状蜡后，为了筛掉较大的蜡粒子可选使蜡粒子通过筛子。以这种方式，所得颗粒状蜡包含多种蜡粒子，其中大部分(或全部)蜡粒子具有约800μm或更小、优选约600μm或更小的粒子尺寸。尽管理想的是颗粒状蜡中的所有粒子都具有800μm或更小、优选约600μm或更小的粒子尺寸，但是蜡组合物也可以具有如下粒子尺寸分布，其中一些粒子在大于约600μm至800μm之间。例如，颗粒状蜡中不超过约0.5％至约25％的粒子具有大于约800μm的粒子尺寸。在另一实施方式中，颗粒状蜡中不超过约0.5％至约25％的粒子具有大于约600μm的粒子尺寸。在具体的实例中，不超过约0、0.5、1、2、5、10、15、20和25％的粒子具有大于约800μm的粒子尺寸。在其它实施方式中，不超过约0、0.5、1、2、5、10、15、20和25％的粒子具有大于约600μm的粒子尺寸。
令人惊讶地发现，只要大于约800μm(优选600μm)的粒子的数量和尺寸都很小，生产的蜡烛就具有平滑表面。根据任意600μm以上粒子的尺寸和品质，可以将上述技术与如本文所述的对蜡烛的表面进行热处理和/或与压制至较高相对密度相结合以获得侧面光滑的蜡烛。另外，对于粒子尺寸小于600μm的蜡烛，热处理可以使蜡烛更平滑。
可以对蜡粒子的分布进行控制从而获得双峰分布的粒子。双峰指：粒子尺寸的分布可被描述为由两个群组构成或被定义为两个简单的单峰分布。单峰分布可被描述为在某一数值处具有单个全局极大值(globalmaximum)的函数，其中对于偏离极大值的数值，函数单调递减。单峰分布的一个常见实例是：统计学中用于描述随机分布的所谓钟形曲线。
可用的蜡原料包括任何适于粒化并且适于通过压缩制造蜡烛的蜡。蜡的实例包括石蜡、天然油基蜡及其混合物。根据本发明，至少部分颗粒状蜡粒子是氢化的天然油。天然油可源自植物来源或动物来源。应当注意到，应当相对宽地对术语“植物”进行解释，以使其包含所有植株(plant)。植物油的代表性实例包括卡诺拉油、油菜籽油、椰子油、玉米油、棉花子油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、大豆油、向日葵油、亚麻子油、棕榈核油、桐油、蓖麻油等。当前，优选大豆油。可用动物脂肪的代表性实例包括猪油、牛油、鸡油(黄脂膏)或鱼油。源自海藻的天然油也可用。
优选对天然油进行氢化以修饰该油的物理性质使其成蜡。用于氢化天然油的代表性技术是本领域已知的。例如，Bailey，A.E.的BaileysIndustrial Oil and Fat Products；第二卷：Edible Oil & Fat Products：Oils andOil Seeds；第11章，第五版(1996)，Y.H.Hui编辑，(ISBN 0-471-59426-1)中报道了某些植物油的氢化过程。
氢化的天然油蜡可以是完全氢化的或部分氢化的。本文所用“完全氢化”指植物油已被氢化至碘值(IV)为约5或更小。本文所用“部分氢化”指植物油也被氢化至碘值为约50或更小。
在示例性的实施方式中，氢化的天然油基蜡是完全氢化的、精炼的、漂白的、去味的大豆油(即完全氢化的RBD大豆油)。适宜的完全氢化RBD大豆油可由Cargill，Incorporated.(Minneapolis，MN)购买。
在一些实施方式中，蜡可以包含两种或更多种天然油基蜡的混合物。例如，在一些实施方式中，氢化的天然油可以包含完全氢化的大豆油和部分氢化的大豆油的混合物。
在许多实施方式中，存在于蜡中的氢化的天然油基蜡(例如氢化大豆油)的含量在约50％至约99％蜡组合物中蜡重量的范围内。“蜡重量”指仅基于蜡组分计算的重量百分率，其不包括诸如香味剂、着色剂、UV稳定剂、氧化剂等的添加剂。更常见地，存在于蜡中的氢化的天然油基蜡的含量在约50％至约65％蜡重量的范围内。
美国专利7,217,301、7,192,457、7,128,766、6,824,572、6,797,020、6,773,469、6,770,104、6,645,261和6,503,285中描述了可用于小粒子颗粒状蜡的有用蜡组合物，这些专利文献通过引用全文插入本文。美国专利公开2007/0039237、2006/0272200、2005/0060927、2004/0221504、2004/0221503、2004/0088908、2004/0088907、2004/0047886、2003/00110683、2003/0017431和2002/0157303中描述的蜡也是可用的，这些专利文献通过引用全文插入本文。诸如WO2006/076364中描述的包含复分解天然油的蜡也是可用的，该专利文献通过引用插入本文。在示例性的实施方式中，蜡包括氢化大豆油、氢化的复分解大豆油和石蜡。
在优选的实施方式中，颗粒状蜡粒子包括氢化的复分解天然油(最优选大豆油)。氢化的复分解天然油基蜡在蜡中起到了控制脂肪花白(fatbloom)的作用。氢化的复分解天然油基蜡通常本身对脂肪花白具有抵抗性，这允许其可在配方中作为主要天然油基成分。在一些实施方式中，以较低水平使用上述氢化的复分解天然油基蜡，从而控制其它天然油基成分(诸如氢化大豆油)发生脂肪花白。复分解天然油基蜡指：使一种或多种不饱和多元醇酯成分进行复分解反应所获得的产物。复分解是催化反应，其涉及亚烷基单元在含有一个或多个双键的化合物(即烯烃化合物)之间通过碳-碳双键的形成和裂解而进行的相互置换。复分解可以在两个相同分子之间进行(通常被称为自身复分解(self-metathesis))并且/或者复分解可以在两个不同分子之间进行(通常被称为交叉复分解(cross-metathesis))。可以采用方程I示意性表示自身复分解。
R1-CH＝CH-R2+R1-CH＝CH-R2
Figure GPA00001010930100061
R1-CH＝CH-R1+R2-CH＝CH-R2
其中R1和R2是有机基团。
可以采用方程II示意性地表示交叉复分解。
R1-CH＝CH-R2+R3-CH＝CH-R4
Figure GPA00001010930100062
R1-CH＝CH-R3+R1-CH＝CH-R4+R2-CH＝CH-R3+R2-CH＝CH-R4+
R1-CH＝CH-R1+R2-CH＝CH-R2+R3-CH＝CH-R3+R4-CH＝CH-R4
其中R1、R2、R3和R4是有机基团。
当不饱和多元醇酯包括具有一个以上碳-碳双键的分子(即多不饱和多元醇酯)时，自身复分解导致所述不饱和多元醇酯发生低聚。所述自身复分解反应导致复分解二聚体、复分解三聚体和复分解四聚体的形成。更高级的复分解低聚物，诸如复分解五聚体和复分解六聚体，也可以通过连续的自身复分解形成。
作为获得复分解天然油的原料，复分解不饱和多元醇酯由一种或多种不饱和多元醇酯制成。本文所用术语“不饱和多元醇酯”指具有两个或多个羟基的化合物，其中至少一个羟基是酯形式，并且所述酯具有含有至少一个碳-碳双键的有机基团。在许多实施方式中，不饱和多元醇酯可以通过通式(I)表示：
Figure GPA00001010930100071
所述式(I)中
n≥1；
m≥0；
p≥0；
(n+m+p)≥2；
R是有机基团；
R′是具有至少一个碳-碳双键的有机基团；
R″是饱和有机基团。
在本发明的一些实施方式中，所述不饱和多元醇酯是甘油的不饱和多元醇酯。甘油的不饱和多元醇酯具有通用结构(II)：
其中，-X、-Y和-Z独立地选自由-OH；-(O-C(＝O)-R′)；和-(O-C(＝O)-R″)组成的组，其中-R′是具有至少一个碳碳双键的有机基团，-R″是饱和的有机基团。在结构(II)中，-X、-Y或-Z中的至少一个是-(O-C(＝O)-R′)。
在一些实施方式中，R′是直链或支化链烃，其具有约50个或更少的碳原子(例如约36个或更少的碳原子或者约26个或更少的碳原子)并且其链中具有至少一个碳-碳双键。在一些实施方式中，R′是直链或支化链烃，其具有约6个碳原子或更多(例如约10个碳原子或更多或者约12个碳原子或更多)并且其链中具有至少一个碳-碳双键。在一些实施方式中，R′的链中可以具有两个或更多的碳碳双键。在其它实施方式中，R′的链中可以具有三个或更多的双键。在示例性的实施方式中，R′具有17个碳原子并且其链中具有1-3个碳-碳双键。R′的示例性实例包括：
-(CH2)7CH＝CH-(CH2)7-CH3；
-(CH2)7CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)4-CH3；和
-(CH2)7CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH3。
在一些实施方式中，R″是饱和直链或支化链烃，其具有约50个或更少的碳原子(例如约36个或更少的碳原子或者约26个或更少的碳原子)。在一些实施方式中，R″是饱和直链或支化链烃，其具有约6个或更多碳原子(例如约10个或更多碳原子或者约12个或更多碳原子)。在示例性的实施方式中，R″具有15个碳原子或者17个碳原子。
甘油的不饱和多元醇酯的原料包括天然油(例如植物油、海藻油和动物脂肪)、这些油的组合等。植物油的代表性实例包括卡诺拉油、油菜籽油、椰子油、玉米油、棉花子油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、大豆油、向日葵油、亚麻子油、棕榈核油、桐油、蓖麻油、妥尔油、这些油的组合等。动物脂肪的代表性实例包括猪油、牛油、鸡油、黄脂膏、鱼油、这些油的组合等。
在示例性的实施方式中，所述植物油是大豆油，例如精炼的、漂白的并去味的大豆油(即RBD大豆油)。大豆油是甘油的不饱和多元醇酯，其通常包含约95重量％或更多(约99重量％或更多)的脂肪酸甘油三酸酯。大豆油的多元醇酯中的多数脂肪酸包括饱和脂肪酸，例如棕榈酸(十六烷酸)和硬脂酸(十八烷酸)；以及不饱和脂肪酸，例如油酸(9-十八碳烯酸)、亚油酸(9，12-十八碳二烯酸)和亚麻酸(9，12，15-十八碳三烯酸)。大豆油是高度不饱和植物油，其甘油三酸酯分子中的一些具有至少两个不饱和脂肪酸(即多不饱和甘油三酸酯)。
在示例性的实施方式中，不饱和多元醇酯在复分解催化剂的存在下进行自身复分解从而形成复分解组合物。在许多实施方式中，复分解组合物包括如下的一种或多种：复分解单体、复分解二聚体、复分解三聚体、复分解四聚体、复分解五聚体和更高级的复分解低聚物(例如复分解六聚体)。复分解二聚体指：当两个不饱和多元醇酯分子通过自身复分解反应彼此共价键合时所形成的化合物。在许多实施方式中，复分解二聚体的分子量高于形成二聚体的单个不饱和多元醇酯分子的分子量。复分解三聚体指：当三个不饱和多元醇酯分子通过复分解反应共价键合在一起时所形成的化合物。在许多实施方式中，复分解三聚体通过对复分解二聚体和不饱和多元醇酯进行交叉复分解而形成。复分解四聚体指：当四个不饱和多元醇酯分子通过复分解反应共价键合在一起时所形成的化合物。在许多实施方式中，复分解四聚体通过对复分解三聚体和不饱和多元醇酯进行交叉复分解而形成。复分解四聚体也可以例如通过对两个复分解二聚体进行交叉复分解而形成。也可以形成更高级的复分解产物。例如，也可以形成复分解五聚体和复分解六聚体。
图1-1B中表明了示例性的复分解反应的示意图。如图1所示，甘油三酸酯30和甘油三酸酯32在复分解催化剂34的存在下进行自身复分解从而形成了复分解二聚体36和内烯烃38。如图1A所示，复分解二聚体36可以与另一甘油三酸酯分子30进一步反应从而形成了复分解三聚体40和内烯烃42。如图IB所示，复分解三聚体40可以与另一甘油三酸酯分子30进一步反应从而形成复分解四聚体44和内烯烃46。以这种方式，自身复分解导致形成了具有一定分布的复分解单体、复分解二聚体、复分解三聚体、复分解四聚体和更高级的复分解低聚物。通常还存在复分解单体，这些复分解单体可以包括未反应的甘油三酸酯或者在复分解反应中已经反应但未形成低聚物的甘油三酸酯。自身复分解反应还导致形成了可以为线性或环状的内烯烃化合物。图1C示出了某些线性和环状内烯烃38、42、46的代表性实例，它们可以在自身复分解反应过程中形成。如果复分解多元醇酯被氢化，那么线性和环状烯烃通常被转化成相应的饱和线性和环状烃。线性/环状烯烃和饱和的线性/环状烃可以保留在复分解多元醇酯中，或者可以采用已知的洗提技术将它们从复分解多元醇酯中除去或部分除去。应当理解到，图1仅仅提供了复分解反应示意图以及可以由此形成的组合物的示例性实施方式。
单体、二聚体、三聚体、四聚体、五聚体和更高级的低聚体的相对含量可以通过对复分解多元醇酯进行化学分析来测定，所述化学分析例如包括液相色谱，具体为凝胶渗透色谱(GPC)。例如，单体、二聚体、三聚体、四聚体和更多单元的低聚物的相对含量可以例如表示为面积％或wt％。也就是，GPC色谱的面积百分率可以换算成重量百分率。在一些实施方式中，复分解不饱和多元醇酯包含至少约30面积％或wt％的四聚体和/或其它更多单元的低聚物，或者包含至少约40面积％或wt％的四聚体和/或其它更多单元的低聚物。在一些实施方式中，复分解不饱和多元醇酯包含不超过约60面积％或wt％的四聚体和/或其它更多单元的低聚物，或者包含不超过约50面积％或wt％的四聚体和/或其它更多单元的低聚物。在其它实施方式中，复分解不饱和多元醇酯包含不超过约1面积％或wt％的四聚体和/或其它更多单元的低聚物。在一些实施方式中，复分解不饱和多元醇酯包含至少约5面积％或wt％的二聚体或者至少约15面积％或wt％的二聚体。在一些实施方式中，复分解不饱和多元醇酯包含不超过约25面积％或wt％的二聚体。在这些实施方式的一些中，复分解不饱和多元醇酯包含不超过约20面积％或wt％的二聚体，或者包含不超过约10面积％或wt％的二聚体。在一些实施方式中，复分解不饱和多元醇酯包含至少1面积％或wt％的三聚体。在这些实施方式的一些中，复分解不饱和多元醇酯包含至少约10面积％或wt％的三聚体。在一些实施方式中，复分解不饱和多元醇酯包含不超过约20面积％或wt％的三聚体，或者包含不超过约10面积％或wt％的三聚体。在这些实施方式中的一些，复分解不饱和多元醇酯包含不超过1面积％或wt％的三聚体。
在一些实施方式中，不饱和多元醇酯在被复分解前被部分氢化。例如，在一些实施方式中，将大豆油部分氢化从而达到碘值(IV)为约120或更小，然后使部分氢化的大豆油进行复分解。
在一些实施方式中，氢化的复分解多元醇酯具有约100或更小、例如约90或更小、约80或更小、约70或更小、约60或更小、约50或更小、约40或更小、约30或更小、约20或更小、约10或更小或约5或更小的碘值(IV)。
不饱和多元醇酯的自身复分解通常在催化有效量的复分解催化剂的存在下进行。术语“复分解催化剂”包括催化复分解反应的任何催化剂或催化剂体系。可以使用任何已知的或未来开发出的复分解催化剂，这些催化剂可以单独使用或者与一种或多种其它催化剂组合使用。示例性的复分解催化剂包括以过渡金属为基础的金属卡宾催化剂，所述过渡金属例如为钌、钼、锇、铬、铼和钨。参照图2，示例性的钌基复分解催化剂包括结构12(通常被称为Grubbs氏催化剂)、14和16所代表的那些。参照图3，结构18、20、22、24、26和28表示其它的钌基复分解催化剂。参照图4，结构60、62、64、66和68表示其它的钌基复分解催化剂。参照图5，催化剂C627、C682、C697、C712和C827表示其它的钌基催化剂。参照图6，通式结构50和52表示在Chemical & Engineering News，2007年2月12日，37-47页所报道的其它类型的钌基复分解催化剂。在图2-6的结构中，Ph是苯基，Mes是米基(mesityl，即2，4，6-三甲苯基)，py是吡啶，Cp是环戊基，Cy是环己基。使用复分解催化剂的技术是本领域已知的(参见如美国专利7,102,047、6,794,534、6,696,597、6,414,097、6,306,988、5,922,863、5,750,815以及美国专利公开2007/0004917A1中带有配体的复分解催化剂)。例如图2-5中所示的复分解催化剂由Materia，Inc.(Pasadena，CA)制造。
其它示例性的复分解催化剂包括，但不限于，选自钼、锇、铬、铼和钨的金属卡宾络合物。术语“络合物”指：其上配位有或者键合有至少一个配体或络合试剂的诸如过渡金属原子的金属原子。上述配体通常是在可用于炔烃或烯烃复分解的金属卡宾络合物中的Lewis碱。上述配体的典型实例包括膦、卤化物和稳定的卡宾。一些复分解催化剂可以采用多种金属或金属助催化剂(例如包含卤化钨、四烷基锡化合物和有机铝化合物的催化剂)。
固定化催化剂可用于复分解过程。固定化催化剂是一个含有催化剂和载体的体系，所述催化剂与载体之间缔合。催化剂与载体之间的示例性缔合可以通过催化剂或其任何部分与载体或其任何部分之间的化学键或者弱相互作用(例如氢键、供体-受体相互作用)来实现。载体包括任何适于支撑催化剂的材料。通常，固定化催化剂是固相催化剂，其对液相或气相反应物和产物起作用。示例性的载体是聚合物、硅石或矾土。上述固定化催化剂可以用在流动工艺中。固定化催化剂可以简化产物的纯化和催化剂的回收从而可以更便利地反复应用催化剂。
复分解过程可以在任何适于制备期望复分解产物的条件下进行。例如，可以对化学计量、气氛、溶剂、温度和压力进行选择从而制备期望产物并使不需要的副产物最少。复分解过程可以在惰性气氛下进行。类似地，如果以气体形式供给试剂，那么可以使用惰性气体稀释剂。惰性气氛或惰性气体稀释剂通常为惰性气体，这意味着该气体不会与复分解催化剂发生反应从而显著阻碍催化作用。例如，特定的惰性气体选自由氦气、氖气、氩气、氮气及其组合组成的组。
类似地，如果使用溶剂，那么所选定的溶剂可以被选择为相对于复分解催化剂基本上为惰性。例如，基本上惰性的溶剂包括，但不限于，芳族烃，诸如苯、甲苯、二甲苯等；卤化的芳族烃，诸如氯苯和二氯苯；脂族溶剂，包括戊烷、己烷、庚烷、环己烷等；以及氯化的烷烃，诸如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等。
在某些实施方式中，配体可被加入复分解反应混合物中。在许多使用配体的实施方式中，配体被选择为稳定催化剂的分子，因而可以为催化剂提供高转换数(turnover number)。在一些情况下，配体可以改变反应的选择性和产物的分布。可用配体的实例包括Lewis碱配体，例如但不限于，三烷基膦，例如三环己基膦和三丁基膦；三芳基膦，诸如三苯基膦；二芳基烷基膦，诸如二苯基环己基膦；吡啶，诸如2，6-二甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶；以及其它Lewis碱配体，诸如氧化膦和次膦酸酯。复分解过程中还可以存在延长催化剂寿命的添加剂。
任何适用量的所选择复分解催化剂可以用在本方法中。例如，不饱和多元醇酯与催化剂的摩尔比可以在约5∶1至约10,000,000∶1的范围内或者在约50∶1至500,000∶1的范围内。在一些实施方式中，复分解催化剂的量相对于起始组合物的双键(即以摩尔/摩尔为基础)为约1至约10ppm，或约2ppm至约5ppm。
复分解反应的温度可以是控速变量，其中对温度进行选择从而以可接受速率提供期望产物。复分解温度可以高于-40℃，可以高于约-20℃，通常高于约0℃或者高于约20℃。通常，复分解反应的温度低于约150℃，通常低于约120℃。复分解反应的示例性温度范围在约20℃至约120℃的范围内。
复分解反应可以在任何期望压力下进行。通常，理想的是，保持总压足够高从而保持交叉-复分解试剂为溶液形式。因此，随着交叉-复分解试剂的分子量的增加，压力范围低限通常会降低，这是因为交叉-复分解试剂的沸点提高了。总压可被选择为高于约10kPa，在一些实施方式中，高于约30kPa，或者高于约100kPa。通常，反应压力不高于约7000kPa，在一些实施方式中，不高于约3000kPa。复分解反应的示例性压力范围为约100kPa至约3000kPa。
在一些实施方式中，复分解反应通过含有过渡金属组分和非过渡金属组分二者的体系进行催化。最活泼、最大量的催化剂体系由例如钨和钼的VI A族过渡金属衍生。
如上所述，在一些实施方式中，不饱和多元醇酯在进行复分解反应以前被部分氢化。不饱和多元醇酯的部分氢化减少了在随后复分解反应中可用双键的个数。在一些实施方式中，不饱和多元醇酯进行复分解从而形成了复分解不饱和多元醇酯，然后对复分解不饱和多元醇酯进行氢化(例如部分氢化或全部氢化)从而形成了氢化的复分解不饱和多元醇酯。
氢化作用可以根据任何已知用于氢化含双键化合物(例如植物油)的方法来进行。在一些实施方式中，不饱和多元醇酯或复分解不饱和多元醇酯在镍催化剂的存在下氢化，所述镍催化剂已被氢气化学还原至活化态。担载型镍氢化催化剂的商用实例包括以商品名″NYSOFACT″、″NYSOSEL″和″NI 5248 D″(得自Englehard Corporation，Iselin，NH)商购的那些催化剂。其它的担载型镍氢化催化剂包括以商品名″PRICAT9910″、″PRICAT 9920″、″PRICAT 9908″、″PRICAT 9936″(得自JohnsonMatthey Catalysts，Ward Hill，MA)商购的那些催化剂。
在一些实施方式中，还可以使用含有例如镍、铜、钯、铂、钼、铁、钌、锇、铑或铱的氢化催化剂。也可以使用这些金属的组合。可用催化剂可以是非均相的或均相的。在一些实施方式中，催化剂是担载型镍或海绵型镍催化剂。
在一些实施方式中，氢化催化剂包括被置于载体上、已被氢气化学还原至活化态的镍(即被还原镍)。在一些实施方式中，载体包括多孔硅石(例如硅藻石、纤毛虫土、硅藻土或硅质土)或矾土。催化剂的特征在于，每克镍中的镍表面积很高。
在一些实施方式中，担载型镍催化剂的粒子被分散在含有硬化的三酰基甘油、食用油或牛油的保护介质中。在示例性的实施方式中，担载型镍催化剂以约22wt％镍的水平分散在保护介质中。
在一些实施方式中，担载型镍催化剂是美国专利3,351,566(Taylor等)中所报道的类型。这些催化剂包括固体镍-硅石，其具有45至60平方米每克的高的稳定镍表面积，总表面积为225至300平方米每克。该催化剂通过如下制备：将来自诸如水合硅酸镍的溶液中的镍和硅酸根离子以如下比例沉淀在多孔硅石粒子上，所述比例使得活化的催化剂包含25wt％至50wt％的镍并且包含总含量为30wt％至90wt％的硅石。所述粒子通过如下活化：在600°F至900°F的空气中煅烧，然后用氢气还原。
EP 0 168 091中描述了具有较高镍含量的有用催化剂，其中通过沉淀镍化合物来制备该催化剂。当沉淀物熟化时，将可溶性铝化合物加入所沉淀镍化合物的浆液中。在还原所得催化剂前驱体后，被还原催化剂中的镍表面积通常为约90-150平方米/(克全部镍)。所述催化剂具有在2-10范围内的镍/铝原子比并且具有大于约66重量％的镍总量。
EP 0 161 201中描述了可用的高活性镍/矾土/硅石催化剂。被还原催化剂具有较高的镍表面积/(克所述催化剂中的全部镍)。
美国专利6,846,772中描述了可用的镍/硅石氢化催化剂。所述催化剂通过如下制备：将颗粒硅石(例如硅藻石)在水性镍胺碳酸盐溶液中的浆液在高于7.5的pH下加热总共至少200分钟，接着过滤、洗涤、干燥并且可选煅烧。据报道，所述镍/硅石氢化催化剂具有改善的过滤性质。美国专利4,490,480报道了镍总量为5wt％至40wt％的高表面积镍/矾土氢化催化剂。
担载型镍氢化催化剂的商用实例包括以商品名″NYSOFACT′、″NYSOSEL″和″NI 5248 D″(来自Englehard Corporation，Iselin，NH)商购的那些催化剂。其它的担载型镍氢化催化剂包括以商品名″PRICAT9910″、″PRICAT 9920″、″PRICAT 9908″、″PRICAT 9936″(得自JohnsonMatthey Catalysts，Ward Hill，MA)商购的那些催化剂。
氢化作用可以以间歇工艺方式或以连续工艺方式实施，并且可以是部分氢化或全部氢化。在代表性的间歇工艺中，在搅拌反应容器中的液面上部空间抽取真空，并且将待氢化原料(例如RBD大豆油或复分解RBD大豆油)装入该反应容器中。然后，将原料加热至期望温度。通常，温度在约50℃至约350℃的范围内，例如在约100℃至300℃或约150℃至250℃的范围内。期望温度可以例如随着氢气压力而发生变化。通常，较高的气体压力需要较低的温度。在单独的容器中，将氢化催化剂称重并加入混合容器中，然后在少量待氢化的原料(例如RBD大豆油或复分解RBD大豆油)中进行浆化。当待氢化的原料达到期望温度时，将氢化催化剂的浆液加入反应容器中。然后，将氢气泵入反应容器中从而达到所需的H2气体压力。通常，H2气体压力在约15至3000psig的范围内，例如在约15psig至90psig的范围内。随着气体压力的增加，需要更专用的高压加工设备。在这些条件下，氢化反应开始发生，并且允许温度升至期望氢化温度(例如，约120℃至200℃)，其中例如通过冷却旋管冷却反应物来保持所述氢化温度。当达到期望氢化度时，将反应物冷却至所需过滤温度。
通常考虑如下因素对氢化催化剂的用量进行选择，所述因素例如包括：所用氢化催化剂的类型、所用氢化催化剂的用量、待氢化原料中的不饱和度、期望氢化速率、期望氢化度(例如通过碘值(IV)测定)、试剂的纯度和H2气体压力。在一些实施方式中，氢化催化剂的用量为约10wt％或更少，例如为约5wt％或更少或约1wt％或更少。
氢化后，可以利用已知技术(例如通过过滤)将氢化催化剂从氢化产物中除去。在一些实施方式中，利用板式和框式过滤机(诸如商购自Sparkler Filters，Inc.，Conroe TX的那些过滤机)除去氢化催化剂。在一些实施方式中，在压力或真空的协助下进行过滤。为了改善过滤性能，可以使用过滤助剂。可以将过滤助剂直接添加到复分解产物中，或者可以应用到过滤机上。过滤助剂的代表性实例包括硅藻土、硅石、矾土和碳。通常，过滤助剂的用量为约10wt％或更低，例如约5wt％或更低，或约1wt％或更低。其它的过滤技术和过滤助剂也可以用于除去用过的氢化催化剂。在其它实施方式中，采用离心接着倾倒产物从而除去氢化催化剂。
氢化的复分解天然油基蜡如果存在，那么其含量与氢化的天然油基蜡相比为次要量。例如，氢化的复分解天然油基蜡的含量通常为约5％至约80％蜡组合物中的蜡重量，更常见为约5％至约30％蜡重量。在一些实施方式中，氢化的植物油蜡与氢化的复分解天然油基蜡的比值为约10∶1至约1∶2。
本发明中的蜡烛用蜡组合物还可以包含石蜡。对石蜡进行选择，从而为本发明的蜡组合物提供所需的平衡的性质。石蜡主要包含碳链长在约C20至约C40范围内的直链烃，其余部分包括异烷烃和环烷烃。
石蜡的熔点通常在约130°F至约140°F的范围内，更常见在约130°F至约135°F的范围内，最常见在约132°F至约134°F的范围内。可以例如根据ASTM D87测量熔点。
一种适当石蜡以商品名″PACEMAKER 37″(由Citgo Petroleum Corp.，Tulsa OK)购买。该石蜡的特征在于：熔点为约132°F至约134℃(55.55至56.66℃)；油含量为约0.50重量％或更少；77°F(25℃)下的针穿刺度(needle penetration)为约14；100°F(37.77℃)下的针穿刺度为约43；110°F(43.33℃)下的针穿刺度为约96。另一种适当的石蜡以商品名″PACEMAKER 35″(由Citgo)购买。这种石蜡的特征在于：熔点为约130°F至约132℃(54.44至55.55℃)；油含量为约0.50重量％或更少；77°F(25℃)下的针穿刺度为约14；100°F(37.33℃)下的针穿刺度为约57；110°F(43.33℃)下的针穿刺度为约98。而另一种适当的石蜡以商品名″PACEMAKER 42″(由Citgo)购买。这种石蜡的特征在于：熔点为约134°F至约139℃(56.66-59.44℃)；油含量为约0.50重量％或更少；77°F(25℃)下的针穿刺度为约13；100°F(37.77℃)下的针穿刺度为约21；110°F(37.77℃)下的针穿刺度为约58。
在一些实施方式中，石蜡在本发明的蜡组合物中占次要量，例如小于蜡组合物中蜡重量的50％。在其它实施方式中，石蜡的含量占蜡组合物中蜡重量的约20％至约49％。在优选的实施方式中，石蜡占蜡重量的约40％至约49％，例如占蜡重量的45％。
石蜡可以与天然油蜡组合形成颗粒，然后被压缩形成压制蜡烛。或者，石蜡和天然油蜡可以分别形成颗粒，并且石蜡颗粒与天然油蜡颗粒组合、然后压缩形成压制蜡烛。
利用压缩技术使具有小粒子尺寸的颗粒状蜡形成蜡烛。可以采用重力流加料斗(gravity flow hopper)将颗粒引入模具中。该模具通常由钢制成，但是也可以使用具有适当强度的其它材料。然后施加约500至4000磅压力的物理压制。在一些实施方式中，压力可以为约3500、3000、2500、2000、1500、1200、1000、900、800、750、700、650、600、550或更小。所施加的压力可以为至少约500磅压力。可由顶部、底部或由两方面施加压力。然后可将形成的蜡烛从模具中推出。压缩时间通常在约1至20秒的范围内。在一些实施方式中，压缩时间为20秒或更短、15秒或更短、10秒或更短、5秒或更短、或者2秒或更短。在一个实施方式中，压缩时间为1秒。如M.Kheidr编著的″Powder Compression Of Candles″(International Group Inc.，1990)的出版物中描述了用于蜡粉末压缩的设备和过程。
采用小颗粒粒子制成的压制蜡烛具有与灌注的柱形蜡烛类似的光滑表面外观。在压缩过程中，小颗粒状蜡粒子被压制在一起以使空隙最小，可选使外部表面上的小颗粒状蜡粒子熔融，从而形成的侧壁平滑，而且不具有由较大、压缩度较小的颗粒状蜡制成的压制蜡烛所特有的粒状纹理。图7是由非常小的颗粒粒子(小于约600μm)制成的压制蜡烛表面的放大照片。该蜡烛的表面是平滑、均匀的。
作为对比，图8表示由较大粒子尺寸的颗粒状蜡(＞600μm)制成的压制蜡烛表面的放大照片。该蜡烛的表面具有粒状外观，其表面上包含众多小孔和小坑。在未放大的情况下，可发现侧面光滑的蜡烛具有与现有技术的压制蜡烛不同的视觉外观。图9是表示由小粒子尺寸的颗粒状蜡(＜600μm)制成的本发明的压制蜡烛的照片(左侧)，以及由大粒子尺寸的颗粒状蜡(＞600μm)制成的蜡烛的照片(右侧)。根据本发明制成的蜡烛具有平滑、光亮的表面。而另一种蜡烛具有模糊、带麻点的表面。
各种可选成分可被加入本文所述的蜡组合物，这些成分包括着色剂、染料、香味剂、UV稳定剂和抗氧化剂。各种适用于蜡组合物(具体适用于蜡烛)的颜料和染料公开在通过引用插入本文的美国专利No.4,614,625中。
着色剂通常由一种或多种颜料和染料制成。典型地，着色剂的含量相对于蜡基组合物为约0.001至约2重量％。如果使用颜料，那么它通常是悬浮在诸如矿物油的液体介质中的细粉形式的有机调色剂。特别适用的是悬浮在植物油(例如源自诸如大豆油或玉米油的油性种子的天然油)中的细粒子颜料。可用于蜡烛的颜料通常是细磨的有机调色剂。若干种颜料可混合以形成定制颜色(custom color)。
还可以使颗粒状蜡粒子具有不同颜色，并且利用不同颜色的颗粒状蜡粒子在蜡烛中的分布来获得所需外观。例如，可以利用不同颜色的粒子形成具有斑点、漩涡、斑纹或其他所需图案的蜡烛。在一个实例中，花岗岩状蜡烛通过如下制成：在压缩前使若干种(例如2-5种)具有不同颜色的颗粒状蜡混合或旋转，然后压缩具有混杂颜色的颗粒状蜡，从而形成具有装饰性花岗岩状外观的蜡烛。图10示出了花岗岩状蜡烛的例子。
也可以对压制蜡烛进行后处理，从而为该蜡烛的外表面提供美观效果。这可以例如通过如下实现：在将蜡烛从压缩模具中取出后快速对其进行冷冻，从而在外表面上形成裂纹或受损外观。冷冻可以通过如下完成：使压缩形成的蜡烛浸入冷水中或者使蜡烛的表面与冰接触。图11中示出了具有裂纹或受损外观的蜡烛的例子。
在另一实例中，可以用钢丝刷或其它工具对压制蜡烛的表面进行处理以在表面上形成纹理从而为压制蜡烛的外表面赋予装饰性外观。该纹理可以以垂直方式(即平行于蜡烛的长度)或水平方式(即围绕蜡烛的圆周)形成。
根据本文所述制成的压制蜡烛的横截面可以是圆柱形的、椭圆形的、方形的、三角形的、八边形的、矩形的、六边形的或任意形状的。该蜡烛通常具有约0.25至约8英寸的直径，更常见具有约1.5至6英寸的直径。本发明的蜡烛通常具有约1至约9英寸的高度，更常见具有约3至9英寸的高度。
最优选地，本发明的蜡烛被制成称为“柱形蜡烛”的样式，即被制成粗细足以支撑其直立的圆柱形蜡烛的样式。
香味剂也常掺入蜡组合物中。该香味剂可以是空气清新剂、驱虫剂或其组合。示例性的液体香味剂包括一种或多种挥发性有机化合物，它们可由如IFF、Firmenich Inc.、Takasago Inc.、Belmay、Noville Inc.、Quest Co.和Givaudan-Roure Corp.的香料供应商得到。最常见的香味材料是挥发性精油。
用于本发明的烛芯可商购。蜡烛制造领域的普通技术人员根据所用蜡烛、所需燃烧速率等能够轻易地确定适当的烛芯材料和供应商。
为了改善压制蜡烛外表面的平滑度，优选对用于形成蜡烛的压缩模具进行加热。被加热的模具表面起到使蜡烛外表面上的薄层熔融从而在该蜡烛的表面上形成平滑的熔融形成层的作用。平滑的熔融形成层有助于减少任何可能存在于蜡烛外壁上的颗粒度。当对具有小粒子尺寸(例如小于800μm)的颗粒状蜡进行加热时，可以采用压缩模制制造具有非常平滑外表面的蜡烛。
平滑的熔融形成层通过如下形成：将压缩模制或热处理蜡烛的其它装置加热至温度介于约29至约49℃之间，优选介于约34至45℃之间。所需温度取决于具体蜡组合物和该组合物开始熔融的温度。在一个实施方式中，施加到蜡烛上的温度介于约29℃和38℃之间。优选地，该温度为约49℃或更低，为45℃或更低，为40℃或更低，或者为38℃或更低。而且优选地，该温度为29℃或更高。平滑的熔融形成层是厚度小于约2mm、优选小于约1.5mm、更优选小于约1mm的薄层。
另外，还可以将颗粒状蜡压缩至高密度，从而促进形成非常光滑的表面。然而，随着压缩密度的提高，在蜡烛中出现分层缺陷的风险也不断增加。分层缺陷是水平裂纹，其有时在压制蜡烛中形成，具体在将颗粒状蜡压缩至高密度时形成。这些缺陷对所形成的压制蜡烛的强度和视觉外观造成不利影响。根据本发明，可以通过如下一项或多项技术来减轻分层缺陷，这些技术包括(a)以比正常速率要慢的速度对蜡烛进行压制；(b)在水平方向而非垂直方向形成压制蜡烛；(c)使用小粒子尺寸；(d)使用较宽的或双峰粒子尺寸分布；和/或(e)使用含有植物油蜡和混杂石蜡的混合物的蜡。
通过将小颗粒状蜡粒子压缩至高密度以使颗粒状蜡粒子间存在的空隙最小。例如，该颗粒状蜡可被压缩至相对密度为约0.93或更高，例如为约0.93至约0.995，或为约0.95至约0.995。实际上，为了获得所需表面美观性，仅仅蜡烛的侧壁而非蜡烛的整个内部需要达到较高的相对密度。与此相反，灌注蜡烛因不具有空隙(不排除在凝固过程中因疏忽而留下的任何气泡)而具有约1.0的相对密度。可以通过蜡烛压缩装置中的活塞来增加施加到颗粒状蜡上的压力从而在本发明的压制蜡烛中获得高密度。还可以通过如下促进高密度的获得：(a)使用具有非常小粒子尺寸的颗粒状蜡，诸如本文所述那些颗粒状蜡；和(b)使用具有较宽粒子尺寸分布或双峰粒子尺寸分布的颗粒状蜡。
实施例
实施例1-3
如下所述准备以下实施例。实施例1和2二者制造具有不好粒状外观的传统压制蜡烛。这些实例包括两种不同的粒子尺寸分布，这二者都获得具有粒状外观的蜡烛。作为对比，实施例3具有非常不同的粒子尺寸分布，其生产侧面光滑的蜡烛。
实施例1
在加热容器中使29.05kg(63.91lbs)含有55％植物基蜡和45％石蜡基蜡的蜡组合物熔融。植物部分是S-155(完全氢化的植物油)和HMSBO(完全氢化的复分解植物油)的4∶1共混物。石蜡部分是Citgo PaceMaker 45和Citgo Pacemaker 30的2∶1混合物，二者都商购自Citgo Corporation。还添加3wt％的香味剂(Arylessence Snickerdoodle)和30克来自FrenchChemical的紫色染料。
将温度升高至80℃(176°F)，并将熔融蜡转移到物料罐和种子容器(seed vessel)中。将物料罐加压至50psip并打开物料罐底部的转移阀，以使蜡流向喷嘴。在80℃下，将蜡喷入冷却室中。流向冷却室的空气流为约1500cfm。入口空气温度为约60°F。随着蜡滴下落穿过该室，其部分凝固成球形。在底部受到冲击时，一些粒子可能变形和变平，即由球形变成扁平薄片，但在这个实验中大部分粒子(＞90％)仍保持其球形形状。
利用具有各种尺寸开口的筛子测量粒子的粒子尺寸。该实例中粒子的粒子尺寸分布列在如下表1中。在该实施例中，超过23％具有大于850μm的粒子尺寸，约33％介于600和850μm之间，其余小于600μm。
收集颗粒并使其冷却至室温。将颗粒加入液压蜡烛压力机的进料斗。利用直径3″的压缩头(compression head)将压力设定为775psi。将填料高度调节至5.5英寸。将308克颗粒状蜡装入压缩模具中，然后开始压缩循环。顶部压缩头向下移动0.5英寸，底部压缩头由6英寸标记处向上移动至3.5英寸标记处，保留时间为1秒。从模具中喷出蜡烛。所得蜡烛高31/8英寸，并且具有0.91的相对密度。通过如下计算相对密度：用蜡烛的平均体积密度除以单个蜡颗粒的密度。这种蜡烛具有图12所示的粒状外观。
实施例2
在加热容器中使250lbs的实例1的蜡组合物熔融。添加2wt％的香味剂(Arylessence Vanilla)和少量染料。将温度升高至71℃(160°F)。用循环泵和喷雾管(spray bar)将蜡喷入空气中，并使其指向圆拱从而落在冷却筒的顶部。55°F的水在该筒内流动。环境空气温度为约84°F。随着蜡滴落穿过空气，其部分凝固并且在冷却筒上完成凝固。然后用小刀从该筒的表面刮下下粒子。将粒子冷却至室温。
利用具有表1所示各种尺寸开口的筛子测量粒子的粒子尺寸。表1表示留在目数不同的筛子上的粒子百分率。该实例中粒子的粒子尺寸分布列在如下表1中。在该实施例中，约72％具有大于850μm的粒子尺寸。
如上所述，将颗粒加入液压蜡烛压力机的进料斗，并利用直径3″的压缩头将压力设定为800psi。将填料高度调节至10.5英寸。将611.76克颗粒状蜡装入压缩模具中。顶部压缩头向下移动0.5英寸，底部压缩头由10.5英寸标记处向上移动至6.5英寸标记处。保留时间为2秒。从模具中喷出所得到的61/4英寸的蜡烛。该蜡烛具有0.91的相对密度并具有图13所示的粒状外观。
实施例3
对第一实施例的颗粒进行筛分以除去所有大于600微米的粒子。将颗粒加入液压蜡烛压力机的进料斗。利用直径3″的压缩头将压力设定为775psi。将填料高度调节至9.5英寸。顶部压缩头向下移动1英寸，底部压缩头由9.5英寸标记处向上移动至7英寸标记处。保留时间为10秒。从模具中喷出所得到的61/4英寸的蜡烛。该蜡烛具有图14所示的平滑外观。这种方式制成的压制蜡烛具有约0.97的相对密度。
表1：粒子尺寸分布
            实施例1    实施例2    实施例3
筛网开口    ％样品     ％样品     ％样品
(微米)      筛网上     筛网上     筛网上
2000        0.12       4.1        0.0
1400        3.45       22.7       0.0
1180        2.61       10.3       0.0
1000        5.04       13.6       0.0
850         12.29      21.8       0.0
710         10.37      14.1       0.0
600         23.02      8.3        0.0
0           43.11      5.1        100.0
实施例4-6：粗糙度测试
通过本领域已知的表面表征技术对蜡烛的表面进行表征。使用表面轮廓测量仪(Surface profilometer)测量表面轮廓、粗糙度、波度和其它表面参数。轮廓测量仪可以测量以垂直针尖位移形式的小幅表面变化与位置的函数关系。典型的轮廓测量仪可以测量高度在10至65000纳米范围内的小幅垂直结构特征(vertical feature)。钻石针尖的高度位置产生类似信号，该信号被转化成数字信号进行储存、分析和展示。钻石针尖的半径在约5μm至约25μm的范围内，通过扫描速度和扫描长度来控制水平分辨率。存在水平增宽因子(horizontal broadening factor)，其是针尖半径和步长高度的函数。将这个增宽因子加入各步长的水平尺寸。针尖压力被工厂设定为相当于50毫克(～500mN)。
粗糙度可由最大峰高度对最大谷高度测定，其是最高峰和最低峰之间的绝对值，根据下式计算：
Rt＝Rp+Rv
其中，Rt是表面高度的最大极差，Rp是最高峰的高度，Rv是最低峰(或谷)的绝对值。
如下式所确定的平均粗糙度(Ra)被定义为：粗糙度谱偏离平均线的算术平均值。采用轮廓测量仪探针测定Ra。其通常以微英寸或微米记录。一般而言，Ra越小，表面越光滑。
R a = 1 L ∫ 0 L | z ( x ) | dx
其中L是测量长度，z(x)是表面轮廓(作为x的函数的z方向上的位移)。
根据下式，均方根(rms)粗糙度也可用于确定粗糙度。所测定的高度偏差的平均值在评估长度或区域内求得并由平均线性表面测得。Rq是相应于Ra的rms参数。
R q = 1 L ∫ 0 L z 2 ( x ) dx
其中L是测量长度，z(x)是表面轮廓(作为x的函数的z方向上的位移)。
测量三种压制蜡烛的平均粗糙度。样品蜡烛采用来自Alpha-Step IQ的接触轮廓测定仪进行测量，其中针尖半径为5微米。
实施例4是由这样的颗粒状蜡粒子制成的压制蜡烛，其中粒子尺寸小于600μm并且使用加热的模具。实施例5是由这样的颗粒状蜡粒子制成的压制蜡烛，其中粒子尺寸小于600μm，并且使用未加热的模具。实施例6是由这样的颗粒状蜡粒子制成的压制蜡烛，其中粒子尺寸介于600μm和2000μm之间，并且使用未加热的模具。
图15以绘图方式描述测量结果，表2表示样品蜡烛表面的平均粗糙度。数值越小，蜡烛表面越光滑。
表2：计算的表面粗糙度数值
 实施例   Rt(μm)   Ra(um)   Rq(μm)
 实施例4   4.49   0.63   0.76
 实施例5   8.07   0.77   1.08
 实施例   Rt(μm)   Ra(um)   Rq(μm)
 实施例6   10.73   1.52   2.00
另外，可以采用光泽计(gloss meter)表征表面。随着表面变得越来越光滑，所测定的光泽水平越来越高。与先前通过压缩形成的传统蜡烛的模糊或亚光表面相比，制品的“光泽度”或视觉光滑度改进了。通常，有光泽和无光泽之间的差别可能归因于表面粗糙度，这是因为表面粗糙度影响光反射。如果表面纹理的粗糙度在长度尺度上与光的波长相比很小，那么我们会观察到相干反射或镜面反射。例如，聚焦的光束以服从所谓反射定律的方式反射离开光学光滑的表面，也就是说，入射角等于反射角(其中角度根据表面法线确定)。相反地，指向光学粗糙表面的聚焦光线以被称为漫反射的离散分布方式反射。亚光层上出现这种漫反射。在Hecht(Optics，Addison Wesley，2002，section 4.3)中可以找到更详细的讨论。反射光的强度与反射角度的函数可被用作光泽度与亚光度的量度。
还可以对表面进行显微镜检测以表征表面粗糙度。该项检测可以包括测量蜡烛表面上各结构特征的尺寸。例如，显微镜检测可以包括测量存在于表面上的相邻的压缩颗粒状蜡粒子之间的空隙尺寸。本发明的压制蜡烛具有比得上灌注蜡烛光滑度的表面形貌。
应当认识到，上述详细的描述被认为是说明性而非限制性的，并且应当理解到权利要求书(包括所有等同物)定义了本发明的精神和范围。

Claims (28)

1.一种蜡烛，其包括：
颗粒状蜡粒子，所述粒子包含氢化的天然油，其中所述粒子的至少约75％具有小于800μm的粒子尺寸；
压缩芯，其包含大部分的所述颗粒状蜡粒子；
热熔融外层，其包含小部分的所述颗粒状蜡粒子；和
烛芯。
2.如权利要求1所述的蜡烛，其中，所述外层具有约2mm或更小的平均厚度。
3.如权利要求1所述的蜡烛，其中，所述颗粒状蜡粒子还包含石蜡。
4.如权利要求3所述的蜡烛，其中，所述石蜡占所述蜡组合物中蜡重量的约50％以下。
5.如权利要求1所述的蜡烛，其中，所述蜡烛还包含颗粒状石蜡粒子。
6.如权利要求1所述的蜡烛，其中，所述颗粒状蜡粒子中的至少约90％具有小于约800μm的粒子尺寸。
7.如权利要求1所述的蜡烛，其中，所述颗粒状蜡粒子中的至少约75％具有小于约600μm的粒子尺寸。
8.如权利要求1所述的蜡烛，其中，所述颗粒状蜡粒子中的至少约90％具有小于约600μm的粒子尺寸。
9.如权利要求1所述的蜡烛，其中，所述颗粒状蜡粒子的平均粒子尺寸介于300μm和500μm之间。
10.如权利要求1所述的蜡烛，其中，所述压缩芯具有至少0.93的相对密度。
11.如权利要求1所述的蜡烛，其中，所述氢化的天然油源自植物来源。
12.如权利要求1所述的蜡烛，其中，所述氢化的天然油是氢化的大豆油。
13.如权利要求10所述的蜡烛，其中，所述天然油的氢化通过复分解催化剂催化。
14.如权利要求12所述的蜡烛，其中，所述天然油是大豆油。
15.如权利要求1所述的蜡烛，还包含至少一种选自由颜料、染料、香味剂、抗氧化剂、抗菌剂及其混合物组成的组的成分。
16.如权利要求1所述的蜡烛，其中，所述颗粒状蜡粒子被着色。
17.如权利要求15所述的蜡烛，其中，所述颗粒状蜡粒子具有不同颜色，并且不同颜色的颗粒状蜡粒子分布在所述蜡烛中以得到所需外观。
18.一种用于制造蜡烛的方法，所述方法包括如下步骤：
向模具中一步式装入一定量的含有氢化的天然油的颗粒状蜡粒子，其中至少约75％的粒子具有小于800μm的粒子尺寸；
压缩所述一定量的颗粒状蜡粒子；并且
使经压缩的颗粒状蜡粒子的外表面热熔融，从而形成所述蜡烛的热熔融外层。
19.如权利要求17所述的方法，其中，所述热熔融步骤通过如下完成：在所述压缩步骤期间使所述模具的内表面的至少一部分具有升高的温度。
20.如权利要求18所述的方法，其中，所述升高的温度介于29和49℃之间。
21.如权利要求17所述的方法，其中，所述热熔融步骤通过如下完成：在所述压缩步骤之后使所述模具的内表面的至少一部分具有升高的温度。
22.如权利要求20所述的方法，其中，所述升高的温度介于34和45℃之间。
23.如权利要求17所述的方法，其中，所述热熔融步骤通过如下完成：从所述模具中取出后施加热量。
24.如权利要求17所述的方法，其中，所述热熔融外层介于29和49μm之间。
25.如权利要求17所述的方法，其中，所述颗粒状蜡粒子还包含石蜡。
26.如权利要求17所述的方法，其中，所述模具被颗粒状石蜡粒子进一步填充。
27.如权利要求17所述的方法，其中，所述颗粒状蜡粒子被压缩至相对密度为至少0.93。
28.如权利要求17所述的方法，其中，使所述颗粒状蜡粒子具有不同颜色，并且不同颜色的分布表现在所述蜡烛中，从而产生所需外观。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103911218A (zh) * 2012-12-31 2014-07-09 青岛金王应用化学股份有限公司 一种彩色颗粒蜡及用其制备适合diy的彩色蜡烛的方法
CN103992884A (zh) * 2014-05-11 2014-08-20 青岛兰兰生物科技有限公司 一种净化空气的香薰蜡烛及其制备方法
CN105754727A (zh) * 2016-05-16 2016-07-13 王斌 一种植物油颗粒蜡及其制备工艺

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6645261B2 (en) 2000-03-06 2003-11-11 Cargill, Inc. Triacylglycerol-based alternative to paraffin wax
US6503285B1 (en) 2001-05-11 2003-01-07 Cargill, Inc. Triacylglycerol based candle wax
US7128766B2 (en) 2001-09-25 2006-10-31 Cargill, Incorporated Triacylglycerol based wax compositions
US7192457B2 (en) 2003-05-08 2007-03-20 Cargill, Incorporated Wax and wax-based products
JP2008527110A (ja) 2005-01-10 2008-07-24 カーギル，インコーポレイティド メタセシス及びメタセシス様生成物を含有するロウソク及びロウソク用ロウ
EP2046908B1 (en) 2006-07-12 2017-01-11 Elevance Renewable Sciences, Inc. Hot melt adhesive compositions comprising metathesized unsaturated polyol ester wax
ATE530604T1 (de) 2007-02-16 2011-11-15 Elevance Renewable Sciences Wachszusammensetzungen und verfahren zur herstellung von wachszusammensetzungen
EP2162516B1 (en) 2007-05-30 2016-04-13 Elevance Renewable Sciences, Inc. Prilled waxes comprising small particles and smooth-sided compression candles made therefrom
CA2690811C (en) * 2007-06-15 2017-02-28 Elevance Renewable Sciences, Inc. Hybrid wax compositions for use in compression molded wax articles such as candles
US20110166370A1 (en) 2010-01-12 2011-07-07 Charles Winston Saunders Scattered Branched-Chain Fatty Acids And Biological Production Thereof
DK2545151T3 (en) 2010-03-10 2014-02-17 Elevance Renewable Sciences Lipid-based wax composition substantially free of fat bloom and method of preparation
PL214728B1 (pl) * 2010-04-21 2013-09-30 Korona Spolka Akcyjna Sposób wytwarzania swiecy warstwowej i swieca warstwowa wytworzona tym sposobem
TR201809108T4 (tr) 2010-05-12 2018-07-23 Elevance Renewable Sciences Doğal yağ bazlı işaretleme bileşimleri ve bunların yapım yöntemleri.
US8651855B2 (en) * 2010-06-08 2014-02-18 The Yankee Candle Company, Inc. Candle with wax beads and solid wax topping
CA2804668A1 (en) 2010-07-09 2012-01-12 Elevance Renewable Sciences, Inc. Waxes derived from metathesized natural oils and amines and methods of making
US20120135359A1 (en) * 2010-11-01 2012-05-31 The Yankee Candle Company, Inc. Candle With Non-Consuming / Reusable Wick
KR20140004107A (ko) 2010-11-23 2014-01-10 엘레반스 리뉴어블 사이언시즈, 인코포레이티드 실질적으로 지방 블룸이 없는 지질계 왁스 조성물 및 제조 방법
WO2012075491A1 (en) * 2010-12-03 2012-06-07 The Yankee Candle Company, Inc. System and method for manufacturing a candle with wax beads and solid wax topping
EP2678410B1 (en) 2011-02-17 2017-09-13 The Procter and Gamble Company Composiitons comprising mixtures of c10-c13 alkylphenyl sulfonates
US8846587B2 (en) 2011-03-24 2014-09-30 Elevance Renewable Sciences, Inc. Functionalized monomers and polymers
US9315748B2 (en) 2011-04-07 2016-04-19 Elevance Renewable Sciences, Inc. Cold flow additives
CA2841137A1 (en) 2011-07-10 2013-01-17 Elevance Renewable Sciences, Inc. Metallic soap compositions for various applications
US9012385B2 (en) 2012-02-29 2015-04-21 Elevance Renewable Sciences, Inc. Terpene derived compounds
DE102012106813A1 (de) * 2012-07-26 2014-01-30 Kaiser Lacke Gmbh Flüssigfarben zum Einfärben von Wachs
EP2900628A4 (en) 2012-09-28 2016-07-13 Elevance Renewable Sciences POLYMERS WITH METATHESED PETROLEUM DERIVATIVES
US9663745B2 (en) 2012-12-18 2017-05-30 Candle-Lite Company, Llc Layered candle assembly and methods of forming thereof
US20140230314A1 (en) 2013-02-17 2014-08-21 Elevance Renewable Sciences, Inc. Wax compositions and the effect of metals on burn rates
US20150057204A1 (en) 2013-03-12 2015-02-26 Elevance Renewable Sciences, Inc. Maleanized Ester Derivatives
US20140274832A1 (en) 2013-03-12 2014-09-18 Elevance Renewable Sciences, Inc. Maleinized ester derivatives
EP2883948A1 (en) * 2013-12-13 2015-06-17 Lancaster Colony Corporation A layered candle assembly and methods of forming thereof
EP3012317A1 (en) 2014-10-22 2016-04-27 Korona S.A. A colored candle and a method for manufacturing thereof
US20170121634A1 (en) * 2015-11-02 2017-05-04 Snugz/Usa, Inc. Candle with shimmering properties
US10342886B2 (en) 2016-01-26 2019-07-09 S.C. Johnson & Son, Inc. Extruded wax melt and method of producing same
CA3218281A1 (en) 2016-02-26 2017-08-31 Exxonmobil Research And Engineering Company Coating compositions for oriented strand boards and associated methods of use
US10010638B2 (en) 2016-06-14 2018-07-03 S. C. Johnson & Son, Inc. Wax melt with filler
EP3615644B1 (en) * 2017-04-24 2023-08-23 Cargill, Incorporated Wax compositions and dissipation factor
EP3615645A4 (en) * 2017-04-26 2021-01-27 Cargill, Incorporated WAX COMPOSITIONS AND SURFACE TENSION
US20210047586A1 (en) 2019-08-15 2021-02-18 International Flavors & Fragrances Inc. Catalytic wicks and candles containing the same

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060272200A1 (en) * 2003-05-08 2006-12-07 Cargill, Incorporated Wax and wax-based products

Family Cites Families (133)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1954659A (en) * 1931-08-06 1934-04-10 Will & Baumer Candle Co Inc Candle and method of making same
US1935946A (en) 1932-04-20 1933-11-21 Procter & Gamble Candle manufacture
US2468799A (en) * 1943-10-20 1949-05-03 Lever Brothers Ltd Hydrogenating fat
US2784891A (en) * 1956-03-19 1957-03-12 Harvey T Thielke Coating composition
US3448178A (en) * 1967-09-22 1969-06-03 Nat Starch Chem Corp Hot melt adhesives comprising ethylene/vinyl acetate copolymers and alpha-pinene/phenol condensation products
US3630697A (en) 1969-07-09 1971-12-28 Sun Oil Co Wickless candles
US3645705A (en) * 1970-03-03 1972-02-29 Kolar Lab Inc Transparent combustible material suitable for candle bodies
DE2054206C3 (de) * 1970-11-04 1975-07-24 Vollmar Ohg Creationen In Wachs, 5308 Rheinbach Verfahren zum Herstellen von Kerzen
US3844706A (en) 1973-10-30 1974-10-29 E Tsaras Candles and manufacture thereof
US4134718A (en) * 1976-12-10 1979-01-16 Cma, Inc. Oil-burning illuminating device
US4118203A (en) 1977-05-18 1978-10-03 Shell Oil Company Wax composition
CA1140578A (en) 1978-10-26 1983-02-01 Jacobus J. Zeilstra Wax composition for entirely or partly replacing carnauba wax or montan wax
DE2856277A1 (de) 1978-12-27 1980-07-17 Henkel Kgaa Bienenwachsersatz
US4314915A (en) * 1979-08-03 1982-02-09 International Flavors & Fragrances Inc. Uses in perfumery of ether derivatives of indanes
JPS57102813A (en) * 1980-12-17 1982-06-26 Takasago Corp Perfume composition
EP0056109B1 (fr) 1981-01-13 1986-01-15 Firmenich Sa Utilisation de 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-1-yl-carboxylate de méthyle à titre d'ingrédient parfumant
US4390590A (en) * 1981-10-19 1983-06-28 Essex Group, Inc. Power insertable polyamide-imide coated magnet wire
US4507077A (en) * 1982-01-25 1985-03-26 Sapper John M Dripless candle
US4614625A (en) 1983-02-28 1986-09-30 Lumi-Lite Candle Company, Inc. Method of imparting color and/or fragrance to candle wax and candle formed therefrom
US4545941A (en) 1983-06-20 1985-10-08 A. E. Staley Manufacturing Company Co-metathesis of triglycerides and ethylene
JPS6023493A (ja) 1983-07-18 1985-02-06 高尾　正保 精製魚油の製法
DE3343595A1 (de) * 1983-12-02 1985-06-13 Peter 7800 Freiburg Schneeberger Kerzenfoermiger leuchtkoerper zur aufstellung in kirchen, kapellen oder sonstigen kultischen staetten
US4608011A (en) * 1984-04-27 1986-08-26 Comstock Todd M Candle apparatus
US4714496A (en) 1986-02-18 1987-12-22 National Distillers And Chemical Corporation Wax compositions
US4759709A (en) * 1986-02-18 1988-07-26 National Distillers And Chemical Corporation Wax compositions
ES2014464B3 (es) * 1986-09-25 1990-07-16 Unilever Nv Composicion de acidos adecuada para moldear velas a presion.
US4842648A (en) * 1987-10-22 1989-06-27 Tajchai Phadoemchit Paraffin wax replacer
US4855098A (en) * 1987-12-16 1989-08-08 Ted Taylor Method of forming candles and candle composition therefor
US4923708A (en) * 1988-12-30 1990-05-08 Nabisco Brands, Inc. Method and composition for inhibiting fat bloom in fat based compositions and hard butter
US5380544A (en) * 1989-09-20 1995-01-10 Nabisco, Inc. Production of fat mixtures enriched with triglycerides bearing short, medium and long residues
US5258197A (en) 1989-09-20 1993-11-02 Nabisco, Inc. Reduced calorie triglyceride mixtures
US6273993B1 (en) * 1992-07-01 2001-08-14 Michelman, Inc. Method of dispersing wax from a hot melt wax-coated paper
US5171329A (en) 1991-10-09 1992-12-15 Kuo-Lung Lin Method for manufacturing a candle
DE4133716C1 (zh) 1991-10-11 1992-12-03 Papier-Mettler Inh. Hans-Georg Mettler, 5552 Morbach, De
US5176902A (en) 1991-12-05 1993-01-05 Elizabeth Arden Company, Division Of Conopco, Inc. Colored cosmetic sticks of improved hardness
US6099877A (en) * 1992-04-10 2000-08-08 Schuppan; Robert L. Food product that maintains a flame
DK119092D0 (da) * 1992-09-25 1992-09-25 Aarhus Oliefabrik As Overfladebehandlingsmiddel
IL104344A (en) * 1992-10-08 2000-07-16 Elharar Shimon Candle
CA2167814C (en) 1993-07-22 2001-07-17 Paul E. Sandvick Repulpable hot melt polymer/wax compositions for fibrous products
DE4337030A1 (de) * 1993-10-29 1995-05-04 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Wachsdispersionen
FR2715306B1 (fr) 1994-01-25 1996-03-15 Oreal Composition cosmétique ou dermopharmaceutique sous forme de pâte souple et procédé de préparation de ladite composition.
EP0685554A1 (en) 1994-05-29 1995-12-06 CLILCO COSMETICS & PHARMACEUTICALS LTD. Solid oil-based candles
AUPM652494A0 (en) 1994-06-28 1994-07-21 Visy Board Properties Pty. Ltd. Coating for paperboard
DE4439509A1 (de) 1994-11-08 1996-05-09 Beringer Schott Lamai Gemisch zum Verbrennen
DE19511572C2 (de) * 1995-03-29 1998-02-26 Henkel Kgaa Niedrigviskose Trübungsmittelkonzentrate
US5578089A (en) 1995-04-27 1996-11-26 Lancaster Colony Corporation Clear candle
FR2749589B1 (fr) 1996-06-07 1998-07-31 Oleagineux Ind Composition d'enrobage et utilisations dans l'industrie alimentaire et dans l'industrie pharmaceutique
CA2258678A1 (en) * 1996-06-19 1997-12-24 Norbert Matzat Process for producing a paraffin-based object and such an object
US5753015A (en) * 1996-11-15 1998-05-19 Dixon Ticonderoga Company Soybean oil marking compositions and methods of making the same
US5885600A (en) * 1997-04-01 1999-03-23 Burlington Bio-Medical & Scientific Corp. Natural insect repellent formula and method of making same
AUPO605097A0 (en) 1997-04-07 1997-05-01 James Cook University Of North Queensland Food grade wax and process for preparing same
US20040076732A1 (en) * 1997-04-07 2004-04-22 James Cook University Food grade wax and process for preparing same
US5843194A (en) 1997-07-28 1998-12-01 The Noville Corporation Clear gel formulation for use in transparent candles
US6001286A (en) 1997-08-28 1999-12-14 Archer Daniels Midland Company Material for enhancing water tolerance of composite boards
US6238926B1 (en) * 1997-09-17 2001-05-29 Cargilll, Incorporated Partial interesterification of triacylglycerols
CA2249508A1 (en) 1997-10-24 1999-04-24 Unilever Plc Wax ester compositions
US6019804A (en) * 1997-11-25 2000-02-01 S. C. Johnson & Son, Inc. Compression-molded candle product
US6103308A (en) * 1998-04-23 2000-08-15 Gencorp Inc. Paper coating lubricant
US6127326A (en) * 1998-07-31 2000-10-03 American Ingredients Company Partially saponified triglycerides, their methods of manufacture and use as polymer additives
US6258965B1 (en) * 1998-08-03 2001-07-10 Fan Tech Ltd. Reconstituted meadowfoam oil
US6284007B1 (en) * 1998-08-12 2001-09-04 Indiana Soybean Board, Inc. Vegetable lipid-based composition and candle
US20030061760A1 (en) * 2001-03-08 2003-04-03 Bernard Tao Vegetable lipid-based composition and candle
US6262153B1 (en) * 1998-10-12 2001-07-17 Clariant Finance (Bvi) Limited Colored wax articles
US6022402A (en) * 1998-12-18 2000-02-08 Stephenson; Eugene Kyle Wax compositions comprising alkenyl succinic anhydride-capped poly (oxyalkylenated) colorants
US6106597A (en) * 1998-12-18 2000-08-22 Milliken & Company Wax compositions comprising fatty ester poly(oxyalkylenated) colorants
US6503077B2 (en) * 1999-01-04 2003-01-07 Arizona Chemical Company Gelled articles containing tertiary amide-terminated polyamide
US6117476A (en) 1999-01-04 2000-09-12 Shaul Eger Healthy food spreads
US6278006B1 (en) 1999-01-19 2001-08-21 Cargill, Incorporated Transesterified oils
US6063144A (en) * 1999-02-23 2000-05-16 Calzada; Jose Francisco Non-paraffin candle composition
US6582748B1 (en) * 1999-05-18 2003-06-24 Cargill Incorporated Fat compositions containing waxes
US6544302B2 (en) * 1999-06-01 2003-04-08 Bush Boake Allen Composite candle compositions
US6673763B1 (en) * 1999-09-24 2004-01-06 Novozymes A/S Particles for liquid compositions
US6852140B1 (en) * 1999-09-24 2005-02-08 Cleanwax, Llc Low-soot, low-smoke renewable resource candle
DE19956226A1 (de) 1999-11-23 2001-05-31 Haarmann & Reimer Gmbh Riechstoffhaltige Wachsformulierungen
US6758869B2 (en) * 2000-02-02 2004-07-06 Cleanwax, Llp Non sooting paraffin containing candle
US6645261B2 (en) * 2000-03-06 2003-11-11 Cargill, Inc. Triacylglycerol-based alternative to paraffin wax
US6214918B1 (en) * 2000-04-10 2001-04-10 Eldon C. Johnson Candle and the method of making the same
US6599334B1 (en) * 2000-04-25 2003-07-29 Jill M. Anderson Soybean wax candles
DE10034619A1 (de) * 2000-07-17 2002-01-31 Cognis Deutschland Gmbh Aniontensidfreie niedrigviskose Trübungsmittel
US6276925B1 (en) * 2000-08-11 2001-08-21 Charles L. Varga Candle and method of making the same
FR2815254B1 (fr) 2000-10-13 2003-02-07 Sophim Formulation contenant un emollient non gras a base de cires-esters
US20030022121A1 (en) * 2000-11-02 2003-01-30 Charles Biggs Vegetable-based compositions and articles, and methods of making same
US20020144455A1 (en) 2001-01-06 2002-10-10 Bertrand Jerome C. Non sooting candle composition
DE10104004A1 (de) * 2001-01-31 2002-08-08 Walcher Ulrich Umweltfreundliche Zusammensetzung zur Herstellung von Folienprodukten, als Verwendung in den Bereichen Verpackung, Agrarfolien und Einwegverpackungen
US20020108297A1 (en) * 2001-02-09 2002-08-15 Rasmussen Johna L. Shimmering candle cream
US6824572B2 (en) * 2001-03-06 2004-11-30 Cargill, Incorporated Vegetable oil based wax compositions
US6503285B1 (en) * 2001-05-11 2003-01-07 Cargill, Inc. Triacylglycerol based candle wax
CA2449562A1 (en) * 2001-08-02 2003-02-13 Archer Daniels Midland Company Vegetable fat-based candles
US7128766B2 (en) * 2001-09-25 2006-10-31 Cargill, Incorporated Triacylglycerol based wax compositions
US6730137B2 (en) * 2001-11-14 2004-05-04 Bath & Body Works, Inc. Vegetable oil candle
US20030207971A1 (en) 2001-11-27 2003-11-06 React Of Delafield Llc Emollient gel
US7037439B2 (en) * 2001-11-27 2006-05-02 React-Nti, Llc Emollient carrier gel
PL370164A1 (en) 2001-12-19 2005-05-16 Unilever N.V. Pourable fatty dispersions
US6769905B2 (en) * 2002-01-04 2004-08-03 S.C. Johnson & Son, Inc. Multilayered compressed candle and method for manufacture
US6811824B2 (en) 2002-01-04 2004-11-02 Marcus Oil And Chemical Corp. Repulpable wax
DE10207258B4 (de) * 2002-02-21 2005-12-22 Tischendorf, Dieter, Dr. Verfahren zur Herstellung von Kerzen, bestehend aus pflanzlichen oder tierischen Ölen oder Fetten
AU2003228467A1 (en) * 2002-04-19 2003-11-03 Evco Research, Llc Moisture resistant, repulpable paper products and method of making same
US7842746B2 (en) * 2002-05-02 2010-11-30 Archer-Daniels-Midland Company Hydrogenated and partially hydrogenated heat-bodied oils and uses thereof
US6890982B2 (en) 2002-06-11 2005-05-10 Marcus Oil And Chemical-Corp. Wax for hot melt adhesive applications
US20040000088A1 (en) * 2002-07-01 2004-01-01 Wesley John N. Cleaner-burning liquid candle fuel and candle made therefrom
JP2004071094A (ja) * 2002-08-08 2004-03-04 Renesas Technology Corp 不揮発性半導体記憶装置
EP1556313B1 (en) 2002-10-10 2006-12-13 HRD Corp An additive to render gypsum board moisture resistant
US6797020B2 (en) * 2002-11-12 2004-09-28 Cargill, Incorporated Triacylglycerol based wax for use in container candles
US6773469B2 (en) * 2002-11-12 2004-08-10 Cargill, Incorporated Triacylglycerol based wax for use in candles
WO2004062763A2 (en) 2003-01-13 2004-07-29 Cargill, Incorporated Method for making industrial chemicals
US7267743B2 (en) 2003-03-17 2007-09-11 Marcus Oil And Chemical Wax emulsion coating applications
US7314904B2 (en) * 2003-06-18 2008-01-01 Baker Hughes Incorporated Functionalized polyalphaolefins
CA2542876C (en) 2003-10-27 2012-02-07 Hrd Corp. Novel wax for reducing mar and abrasion in inks and coatings
US20050158679A1 (en) * 2004-01-17 2005-07-21 Qin Chen Compression-molded vegetable wax-based candle
US20050269728A1 (en) 2004-05-24 2005-12-08 Archer-Daniels-Midland Company Triglyceride/wax replacement for conventional slack and emulsified waxes used in forest products based composites
WO2006041011A1 (ja) 2004-10-12 2006-04-20 Taiyo Kagaku Co., Ltd. ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびこれを含有する組成物
US7510584B2 (en) * 2004-10-13 2009-03-31 Daniel S. Cap Acetylated wax compositions and articles containing them
JP2008527110A (ja) 2005-01-10 2008-07-24 カーギル，インコーポレイティド メタセシス及びメタセシス様生成物を含有するロウソク及びロウソク用ロウ
US7588607B1 (en) 2005-03-16 2009-09-15 Daniel S. Cap Candlewax compositions with improved scent-throw
US20100044924A1 (en) * 2005-04-21 2010-02-25 Cap Daniel S Candle refill kit and method of use
US20060236593A1 (en) 2005-04-21 2006-10-26 Cap Daniel S Candle refill kit and method of use
US20060272199A1 (en) 2005-06-02 2006-12-07 Bmc Manufacturing, Llc Aqueous gel candle for use with a warming device
JP2008545021A (ja) 2005-07-01 2008-12-11 オリカ オーストラリア プロプライアタリー リミティド 架橋方法
WO2007007190A1 (en) 2005-07-11 2007-01-18 Danisco A/S Foodstuff
US20070006521A1 (en) * 2005-07-11 2007-01-11 Bmc Manufacturing,Llc Multi-phase candle
CN100393860C (zh) * 2005-08-08 2008-06-11 建德市嘉轩工艺品有限公司 彩焰蜡烛用烛体材料组合物及其应用
WO2007081987A2 (en) * 2006-01-10 2007-07-19 Elevance Renewable Sciences, Inc. Method of making hydrogenated metathesis products
EP2046908B1 (en) * 2006-07-12 2017-01-11 Elevance Renewable Sciences, Inc. Hot melt adhesive compositions comprising metathesized unsaturated polyol ester wax
CN101563315B (zh) * 2006-07-12 2013-08-14 埃莱文斯可更新科学公司 环烯烃与种子油等的开环交叉复分解反应
WO2008010961A2 (en) 2006-07-13 2008-01-24 Elevance Renewable Sciences, Inc. Synthesis of terminal alkenes from internal alkenes and ethylene via olefin metathesis
CN101558027B (zh) 2006-10-13 2013-10-16 埃莱文斯可更新科学公司 通过复分解反应制备α，ω-二羧酸烯烃衍生物的方法
WO2008048520A2 (en) 2006-10-13 2008-04-24 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of making organic compounds by metathesis and hydrocyanation
CN102123979A (zh) * 2006-10-13 2011-07-13 埃莱文斯可更新科学公司 通过烯烃复分解由内烯烃合成末端烯烃的方法
US20080145808A1 (en) * 2006-12-18 2008-06-19 Chant Oil Co., Ltd. Partial acyl glyceride based biowaxes, biocandles prepared therefrom and their preparation
ATE530604T1 (de) * 2007-02-16 2011-11-15 Elevance Renewable Sciences Wachszusammensetzungen und verfahren zur herstellung von wachszusammensetzungen
EP2162516B1 (en) 2007-05-30 2016-04-13 Elevance Renewable Sciences, Inc. Prilled waxes comprising small particles and smooth-sided compression candles made therefrom
CA2690811C (en) 2007-06-15 2017-02-28 Elevance Renewable Sciences, Inc. Hybrid wax compositions for use in compression molded wax articles such as candles
CA2593912A1 (en) 2007-06-18 2008-12-18 Premier Candle Corp. Candle composition

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060272200A1 (en) * 2003-05-08 2006-12-07 Cargill, Incorporated Wax and wax-based products

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103911218A (zh) * 2012-12-31 2014-07-09 青岛金王应用化学股份有限公司 一种彩色颗粒蜡及用其制备适合diy的彩色蜡烛的方法
CN103992884A (zh) * 2014-05-11 2014-08-20 青岛兰兰生物科技有限公司 一种净化空气的香薰蜡烛及其制备方法
CN105754727A (zh) * 2016-05-16 2016-07-13 王斌 一种植物油颗粒蜡及其制备工艺

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