CN101768376A - 一种环保型的分散染料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种环保型的分散染料组合物，按重量百分比计，主要由以下组份组成：10％～75％如式(1)所示染料单体A；2％～35％如式(2)所示染料单体B；8％～50％如式(3)所示染料单体C；1％～10％如式(4)所示染料单体D。本发明的分散染料组合物可调整得到黑、蓝、灰、棕等色光，所得染料组合物是环保染料，且在染色时pH值的适应范围较宽广、染深性好、遮盖性强、提升力、得色量、匀染性，各项牢度均好，可大大提高染料利用率，减少染色污水。

Description

一种环保型的分散染料组合物
技术领域
本发明涉及一种环保型分散染料组合物，特别适用于涤纶及其混纺织物的染色和印花。
背景技术
在分散染料中，C.I.Disperse Orange 76#(76#橙)因其均染性好，牢度优良，拼色性良好，通常与C.I.Disperse Blue 291:1#、C.I.Disperse Violet93#复合，拼制高强度的黑、蓝系列的分散染料。此黑、蓝系列的分散染料不但强度高而且染深性极好，在聚酯材料印染的应用极为广泛。但由于76#橙在某些特定条件下会裂解而产生对人体有害的芳胺，使人体产生过敏，因此带有76#橙的高强度黑、蓝系列的分散染料已被德国等欧盟国家列为禁用染料，虽然市场上有不少环保型的黑、蓝系列的替代产品，但其染深性和盖遮力度均未达到原有水平。寻求环保型的、染深性、遮盖性均好的高强度黑、蓝系列分散染料组合物是目前摆在大家面前急需解决的难题。
发明内容
本发明提供一种环保、染深性、遮盖性极好的高强度分散黑蓝系列的染料组合物，此分散染料组合物属于强度高、染深性好、得色量高、均匀性佳的高强度分散染料组合物。
一种环保型的分散染料组合物，按重量百分比计，主要由以下组份组成：
10％～75％如式(1)所示染料单体A：
Figure G2009101566400D00011
其中X1为H或CN或NO2；
X2为H或卤素，且X1和X2不同时为H；
X3为H或C1～C4的烷基或NHCOR3或OH；R3为C1～C4的烷基；
X4为H或OH或OR4或R5OR6；R4、R5、R6各自独立为C1～C4的烷基；
R1、R2各自独立为H或C1～C4的烷基或CH2CH＝CH2或R7OR8或R9OR10OH或R11OCOR12或R13COOR14或
Figure G2009101566400D00021
或R16COOR17OR18或C1～C4烷基中的一个氢被OH、CN或苯取代；R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R15、R16、R17、R18各自独立为C1～C4的烷基；
2％～35％如式(2)所示染料单体B：
Figure G2009101566400D00022
X5为H或NO2或卤素或OR21或SO2R22；R21、R22各自独立为C1～C4烷基；
X6为H或C1～C4的烷基或OR23或NHCOR24；R23、R24各自独立为C1～C4的烷基；
R19、R20各自独立为C1～C4的烷基或C1～C4的烷氧烷酰氧烷基(如CH2CH2OCOOCH3)或C1～C4的烷酸烷酯或C1～C4的烷基中的一个氢被CN、OH、苯、氧烷基、烷酰基或苯酰基取代；
8％～50％如式(3)所示染料单体C：
Figure G2009101566400D00023
X7、X8各自独立为H或卤素；
X9为H或C1～C4的烷基或卤素；
R25、R26各自独立为H或C1～C4的烷基或R27OCOR28或
Figure G2009101566400D00024
或
Figure G2009101566400D00025
或
Figure G2009101566400D00026
或R33OCOOR34或CH2CH＝CH2或R35OR36CN或C1～C4的烷酸烷酯或C1～C4的烷基中的一个氢被OH、CN或苯取代；R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R36各自独立为C1～C4的烷基；
1％～10％如式(4)所示染料单体D：
Figure G2009101566400D00031
X10、X11、X12、X13、X14各自独立为H或NO2或卤素或
Figure G2009101566400D00032
或OR39或COOR40OR41OR42或Ph-R43COO-或COOR44COOR45或COOR46-Ph；R39、R40、R41、R42、R43、R44、R45、R46各自独立为C1～C4烷基；R37为C1～C4的烷基；
R38为H或C1～C4的烷基或C1～C4的烷基中的一个氢被氧烷基取代。
所述染料单体A优选为如式(1-1)～(1-24)所示的一种染料单体或多种染料单体的混合物：
Figure G2009101566400D00041
Figure G2009101566400D00061
Figure G2009101566400D00071
染料单体B优选为如式(2-1)～(2-11)所示的一种染料单体或多种染料单体的混合物：
Figure G2009101566400D00072
Figure G2009101566400D00081
染料单体C优选为如式(3-1)～(3-18)所示的一种染料单体或多种染料单体的混合物：
Figure G2009101566400D00092
Figure G2009101566400D00101
Figure G2009101566400D00111
染料单体D优选为如式(4-1)～(4-13)所示的一种染料单体或多种染料单体的混合物：
Figure G2009101566400D00112
Figure G2009101566400D00131
本发明染料在复配时通常需要加入助剂。所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂及其表面活性剂等，优选包括下列之一或其混合物：萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物。如甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂MF)、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂CNF)、木质素磺酸钠(木质素85A、83A)等。通常，助剂与原染料重量之比为0.7～4.5∶1.
本发明所述的环保型分散染料组合物可用由下方法制备：
将染料单体按上述配比混合后，在助剂、水或其它表面活性剂存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；也染料单体的原染料分别在助剂、水或其它表面活性剂存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化，再按上述配比进行混合。
所述的染料单体A、染料单体B、染料单体C、染料单体D可采用市售产品。
本发明所述的环保型分散染料组合物用砂磨机或研磨机研磨后为液状，喷雾干燥后为粉状、颗粒状。本发明所述的环保型分散染料组合物可根据染料单体A、B、C、D及助剂比例调整得到黑、蓝、灰、棕等色光，所得染料组合物是环保染料，符合欧共体Oeko-Tex standard 100的环保和生态要求，且在染色时pH值的适应范围较宽广、染深性好、遮盖性强、提升力、得色量、匀染性，各项牢度均好，可大大提高染料利用率，减少染色污水，且是目前对各档聚酯纤维材料进行染色时各项性能最接近于76#橙拼制的黑蓝系列的分散染料组合物之一。
具体实施方式
下面结合实施例和对比例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1～48
根据表1所示数据，将染料单体A、染料单体B、染料单体C、染料单体D与分散剂甲基萘磺酸甲醛缩合物(MF)、扩散剂苄基磺酸甲醛缩合物(CNF)、扩散剂萘磺酸甲醛缩合物(NNO)、木质素磺酸钠及其它表面活性剂加水拼混后，用砂磨进行研磨分散，然后进行喷雾干燥。
其中式(1-1)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散蓝291:2，式(1-2)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散蓝291:1，式(1-3)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散蓝291，式(1-4)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散蓝291，式(1-5)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散蓝291:4，式(1-6)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散紫93#，式(1-7)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散紫93:1#，式(1-8)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散蓝79#，式(1-9)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散蓝183:1#等。
其中式(2-1)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散红145#，式(2-2)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散红179#，式(2-3)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散红58#，式(2-4)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散红156#，式(2-5)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散红177等。
其中式(3-1)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散橙278#，式(3-2)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散橙288#，式(3-3)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散橙298#，式(3-4)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散橙279#，式(3-5)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散橙30:2，式(3-6)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散橙30#，式(3-7)所示的染料单体可选用浙江闰土股份有限公司生产的分散橙61#等。
其中式(4-1)所示的染料单体可采用浙江闰土股份有限公司生产的分散黄114#，式(4-2)所示的染料单体可采用浙江闰土股份有限公司生产的分散黄119#，式(4-3)所示的染料单体可采用浙江闰土股份有限公司生产的分散黄211#，式(4-4)所示的染料单体可采用浙江闰土股份有限公司生产的分散黄241#，式(4-5)所示的染料单体可采用浙江闰土股份有限公司生产的分散黄126#等。
表1：
Figure G2009101566400D00151
Figure G2009101566400D00161
Figure G2009101566400D00171
Figure G2009101566400D00181
对比例是采用浙江闰土股份有限公司生产的分散橙288#10g、分散蓝291:350g和分散紫93:140g复配的染料组合物。
将上述实施例制得的分散染料，助剂，水混合后制得的染料组合物和对比例的分散染料组合物进行性能测试，测试方法如下：
各取1.0克实施例1～48的分散染料，用水分别配制成浓度为1g/500ml的分散染料悬浮液，取10ml，50ml，80ml与90ml，50ml，20ml的水混合，用醋酸调节染裕pH到5，然后升温到60℃，同时分别放入2g聚酯纤维进行高温高压染色，在35分钟内升温到130℃，保温30分钟，冷却到80℃时取样。
观察布样色光并采用GB/T2397-2003，GB/T3921-1997，GB/T3920-1997，GB/T5178-1997测定其染色牢度。测定结果见表2。
  实施例   提升力   水洗牢度   摩擦牢度   升华牢度(180℃)
  实施例1   A   4-5   5   4-5
  实施例2   A   4-5   5   4-5
  实施例3   A   4-5   5   4-5
  实施例4   A   4-5   5   4-5
  实施例5   A   4-5   5   4-5
  实施例6   A   4-5   5   4
  实施例7   A   4-5   5   4
  实施例8   A   4-5   5   4-5
  实施例   提升力   水洗牢度   摩擦牢度   升华牢度(180℃)
  实施例9   A   4-5   5   4-5
  实施例10   A   4-5   5   4-5
  实施例11   A   4-5   5   4-5
  实施例12   A   4-5   5   4-5
  实施例13   A   4-5   5   4-5
  实施例14   A   4-5   5   4-5
  实施例15   A   4-5   5   4-5
  实施例16   A   4-5   5   4-5
  实施例17   A   4-5   5   4
  实施例18   A   4-5   5   4
  实施例19   A   4-5   5   4
  实施例20   A   4-5   5   4-5
  实施例21   A   4-5   5   4-5
  实施例22   A   4-5   5   4-5
  实施例23   A   4-5   5   4-5
  实施例24   A   4-5   5   4-5
  实施例25   A   4-5   5   4-5
  实施例26   A   4-5   5   4-5
  实施例27   A   4-5   5   4-5
  实施例28   A   4-5   5   4-5
  实施例29   A   4-5   5   4
  实施例30   A   4-5   5   4-5
  实施例   提升力   水洗牢度   摩擦牢度   升华牢度(180℃)
  实施例31   A   4-5   5   4-5
  实施例32   A   4-5   5   4-5
  实施例33   A   4-5   5   4-5
  实施例34   A   4-5   5   4-5
  实施例35   A   4-5   5   4-5
  实施例36   A   4-5   5   4-5
  实施例37   A   4-5   5   4-5
  实施例38   A   4-5   5   4-5
  实施例39   A   4-5   5   4-5
  实施例40   A   4-5   5   4-5
  实施例41   A   4-5   5   4-5
  实施例42   A   4-5   5   4-5
  实施例43   A   4-5   5   4-5
  实施例44   A   4-5   5   4-5
  实施例45   A   4-5   5   4-5
  实施例46   A   4-5   5   4-5
  实施例47   A   4-5   5   4-5
  实施例48   A   4-5   5   4-5
  对比例   A-B   4   4   4-5

Claims (5)

1.一种环保型的分散染料组合物，按重量百分比计，主要由以下组份组成：
10％～75％如式(1)所示染料单体A：
Figure F2009101566400C00011
其中X1为H或CN或NO2；
X2为H或卤素，且X1和X2不同时为H；
X3为H或C1～C4的烷基或NHCOR3或OH；R3为C1～C4的烷基；
X4为H或OH或OR4或R5OR6；R4、R5、R6各自独立为C1～C4的烷基；
R1、R2各自独立为H或C1～C4的烷基或CH2CH＝CH2或R7OR8或R9OR10OH或R11OCOR12或R13COOR14或R15OCO
Figure F2009101566400C00012
或R16COOR17OR18或C1～C4烷基中的一个氢被OH、CN或苯取代；R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R15、R16、R17、R18各自独立为C1～C4的烷基；
2％～35％如式(2)所示染料单体B：
Figure F2009101566400C00013
X5为H或NO2或卤素或OR21或SO2R22；R21、R22各自独立为C1～C4烷基；
X6为H或C1～C4的烷基或OR23或NHCOR24；R23、R24各自独立为C1～C4的烷基；
R19、R20各自独立为C1～C4的烷基或C1～C4的烷氧烷酰氧烷基(如CH2CH2OCOOCH3)或C1～C4的烷酸烷酯或C1～C4的烷基中的一个氢被CN、OH、苯、氧烷基、烷酰基或苯酰基取代；
8％～50％如式(3)所示染料单体C：
Figure F2009101566400C00021
X7、X8各自独立为H或卤素；
X9为H或C1～C4的烷基或卤素；
R25、R26各自独立为H或C1～C4的烷基或R27OCOR28或R29OCONH
Figure F2009101566400C00022
或R30OCO
Figure F2009101566400C00023
或R31OCOR32
Figure F2009101566400C00024
或R33OCOOR34或CH2CH＝CH2或R35OR36CN或C1～C4的烷酸烷酯或C1～C4的烷基中的一个氢被OH、CN或苯取代；R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R36各自独立为C1～C4的烷基；
1％～10％如式(4)所示染料单体D：
Figure F2009101566400C00025
X10、X11、X12、X13、X14各自独立为H或NO2或卤素或
Figure F2009101566400C00026
或OR39或COOR40OR41OR42或Ph-R43COO-或COOR44COOR45或COOR46-Ph；
R39、R40、R41、R42、R43、R44、R45、R46各自独立为C1～C4烷基；
R37为C1～C4的烷基；
R38为H或C1～C4的烷基或C1～C4的烷基中的一个氢被氧烷基取代。
2.如权利要求1所述的分散染料组合物，其特征在于：所述染料单体A为如式(1-1)～(1-24)所示的一种染料单体或多种染料单体的混合物：
Figure F2009101566400C00031
Figure F2009101566400C00041
Figure F2009101566400C00051
Figure F2009101566400C00061
3.如权利要求1所述的分散染料组合物，其特征在于：所述的染料单体B为如式(2-1)～(2-11)所示的一种染料单体或多种染料单体的混合物：
Figure F2009101566400C00071
Figure F2009101566400C00081
4.如权利要求1所述的分散染料组合物，其特征在于：所述的染料单体C为如式(3-1)～(3-18)所示的一种染料单体或多种染料单体的混合物：
Figure F2009101566400C00082
Figure F2009101566400C00091
Figure F2009101566400C00101
5.如权利要求1所述的分散染料组合物，其特征在于：所述的染料单体D为如式(4-1)～(4-13)所示的一种染料单体或多种染料单体的混合物：
Figure F2009101566400C00111
Figure F2009101566400C00121
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