CN101765599A

CN101765599A - 用作农药的托烷衍生物

Info

Publication number: CN101765599A
Application number: CN200880100830A
Authority: CN
Inventors: P·塞莱斯; E·D·克拉克; A·埃利奥特; D·R·S·福克; O·F·许特; U·米勒; P·雷诺; S·M·塔吉特; W·G·惠廷厄姆
Original assignee: Syngenta Participations AG; Zeneca Ltd
Current assignee: Syngenta Participations AG; Syngenta Ltd
Priority date: 2007-07-12
Filing date: 2008-07-10
Publication date: 2010-06-30
Anticipated expiration: 2028-07-10
Also published as: US20100331348A1; CL2008002017A1; WO2009007115A8; TW200917965A; KR20100046143A; CN101765599B; GB0713602D0; RU2010104393A; NZ582184A; ZA200909221B; JP2010532777A; WO2009007115A1; ES2397963T3; BRPI0814411A2; AR067512A1; AU2008274485A1; EP2167503A1; EP2167503B1; MA31581B1

Abstract

用作农药的式(I)化合物，其中取代基具有权利要求1中赋予它们的含义。

Description

用作农药的托烷衍生物

本发明涉及托烷衍生物，涉及用来制备它们的方法，涉及包含它们的农药组合物，尤其是杀真菌、杀昆虫、杀蜱螨、杀软体动物和杀线虫组合物以及涉及用它们来对抗和防治真菌、昆虫、蜱螨类、软体动物和线虫病虫害的方法。

具有杀昆虫活性的托烷衍生物公开于例如WO 96/37494。WO01/44249和EP-A-435381描述具有药物活性的托烷衍生物。

现发现新的托烷衍生物，其具有杀真菌和杀昆虫、杀蜱螨、杀软体动物和杀线虫特性。

本发明因此提供式(I)化合物

其中

R¹是任选经取代的单-或双环系，含有5-10个环原子，它们中至少一个是氮，

R²和R³彼此独立地是氢，羟基，任选经取代的C_1-4烷基，任选经取代的C_3-8环烷基，任选经取代的C_2-6烯基，任选经取代的C_2-6炔基，任选经取代的C_1-4烷氧基，任选经取代的氨基，叠氮基，氨基氧基，式-O-N＝CR^0.5-R⁵基团，其中R^0.5是氢、C_1-4烷基或者R^0.5和R⁵与它们所连接的碳原子一起形成C_1-4烷基，以及R⁵是氢、任选经取代的C_1-4烷基、任选经取代的C_1-4烷氧基、任选经取代的C_2-4烯基、任选经取代的C_2-4炔基、任选经取代的苯基、任选经取代的萘基、任选经取代的蒽基、任选经取代的苯甲酰基、任选经取代的吡啶基、任选经取代的嘧啶基、任选经取代的喹啉基或任选经取代的5-或6-元杂环基；或

R²和R³彼此独立地是C_1-4烷基SO₂O-、任选经取代的芳氧基、任选经取代的杂芳氧基或任选经取代的杂-环基氧基，或

R³与R²和它们所连接的碳原子一起形成任选经取代的5-至7-元含氧环，或者R³与R²一起形成式＝CH-R⁴基团，其中R⁴是氰基、任选经取代的亚氨基、羟甲基、羟基羰基、C_1-6烷氧基羰基、任选经取代的苯基、烯丙氧基甲基、任选经取代的苯氧基甲基、任选经取代的吡啶基氧基甲基、任选经取代的嘧啶基氧基甲基、任选经取代的C_1-6烷基羰基、任选经取代的C_1-4烷基-氨基羰基、任选经取代的苯基氨基羰基、任选经取代的苄基氨基羰基或任选经取代的5-或6-元杂环基氨基羰基，或者R³与R²一起形成式＝N-O-(CH₂)_n-R⁵基团，其中n是0或1，以及R⁵是氢、任选经取代的C_1-4烷基、任选经取代的C_1-4烷氧基、任选经取代的C_2-4烯基、任选经取代的C_2-4炔基、任选经取代的苯基、任选经取代的萘基、任选经取代的蒽基、任选经取代的苯甲酰基、任选经取代的吡啶基、任选经取代的嘧啶基、任选经取代的喹啉基或任选经取代的5-或6-元杂环基；

其中R²和R³不同时是氢；

或者其盐或N-氧化物。

式(I)化合物可以以不同的几何或旋光异构体或者互变异构形式存在。本发明涵盖全部这样的异构体和互变异构体及其所有比例的混合物以及同位素形式比如氘化化合物。

每个烷基部分无论单独的或作为更大基团(比如烷氧基、烷氧羰基、烷基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基的一部分)是直链或分支的链并且是，例如，甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基或新戊基。所述烷基合适地是C₁-C₁₂烷基，但是优选C₁-C₁₀，更优选C₁-C₈，甚至更优选C₁-C₆，最优选C₁-C₄烷基。

当存在时，在烷基部分(单独或作为更大基团，比如烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基的一部分)上的任选取代基包括一个或一个以上下述基团：卤素，硝基，叠氮基，三烷基甲硅烷基，三烷基甲硅烷氧基，氰基，NCS-，C_3-7环烷基(自身任选被C_1-6烷基或卤素取代)，C_5-7环烯基(自身任选被C_1-6烷基或卤素取代)，羟基，C_1-10烷氧基，C_1-10烷氧基(C_1-10)烷氧基，三(C_1-4)烷基甲硅烷基(C_1-6)烷氧基，C_1-6烷氧基羰基(C_1-10)烷氧基，C_1-10卤代烷氧基，芳基(C_1-4)-烷氧基(其中所述芳基是任选经取代的)，C_3-7环烷氧基(其中所述环烷基任选被C_1-6烷基或卤素取代)，C_2-10烯氧基，C_2-10炔氧基，SH，C_1-10烷硫基，C_1-10卤代烷硫基，芳基(C_1-4)烷硫基(其中所述芳基是任选经取代的)，C_3-7环烷硫基(其中所述环烷基任选被C_1-6烷基或卤素取代)，三(C_1-4)烷基甲硅烷基(C_1-6)烷硫基，芳硫基(其中所述芳基是任选经取代的)，C_1-6烷基磺酰基，C_1-6卤代烷基磺酰基，C_1-6烷基亚磺酰基，C_1-6卤代烷基亚磺酰基，芳基磺酰基(其中所述芳基可以是任选经取代的)，三(C_1-4)烷基甲硅烷基，芳基二(C_1-4)烷基甲硅烷基，(C_1-4)烷基二芳基甲硅烷基，三芳基甲硅烷基，甲酰基，C_1-10烷基羰基，HO₂C，C_1-10烷氧基羰基，氨基羰基，C_1-6烷基氨基羰基，二(C_1-6烷基)氨基羰基，N-(C_1-3烷基)-N-(C_1-3烷氧基)氨基羰基，C_1-6烷基羰氧基，芳基羰氧基(其中所述芳基是任选经取代的)，二(C_1-6)烷基氨基羰氧基，＝O，＝S，肟比如＝NO烷基、＝NO卤代烷基和＝NO芳基(自身任选经取代的)，芳基(自身任选经取代的)，杂芳基(自身任选经取代的)，杂环基(自身任选被C_1-6烷基或卤素取代)，芳氧基(其中所述芳基是任选经取代的)，杂芳氧基，(其中所述杂芳基是任选经取代的)，杂环基氧基(其中所述杂环基任选被C_1-6烷基或卤素取代)，氨基，C_1-6烷基氨基，二(C_1-6)烷基氨基，C_1-6烷基羰基氨基，N-(C_1-6)烷基羰基-N-(C_1-6)烷基氨基，C_2-6烯基羰基，C_2-6炔基羰基，C_3-6烯氧基羰基，C_3-6炔氧基羰基，芳氧基羰基(其中所述芳基是任选经取代的)和芳基羰基(其中所述芳基是任选经取代的)。

烯基和炔基部分可以是直链或分支的链形式，所述烯基部分，当合适时，可以是(E)-或(Z)-构型。所述烯基和炔基适宜地是C₂-C₁₂烯基和炔基，但优选C₂-C₁₀，更优选C₂-C₈，甚至更优选C₂-C₆和最优选C₂-C₄烯基和炔基。

实例是乙烯基、烯丙基和炔丙基。

当存在时，烯基或炔基上的任选取代基包括上述对烷基部分给定的那些任选取代基。

在本说明书上下文中，酰基是任选经取代的C_1-6烷基羰基(例如乙酰基)、任选经取代的C_2-6烯基羰基、任选经取代的C_2-6炔基羰基、任选经取代的芳基羰基(例如苯甲酰基)或任选经取代的杂芳基羰基。

卤素是氟、氯、溴或碘。

卤素取代的含碳基团和复合物，比如，例如，卤素取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、烷氧基或烷硫基，可以是部分卤化的或完全卤化的，其中在多卤化的情况下，卤代取代基可以是相同或不同的。作为基团本身或者还作为其他基团和复合物的结构部分，比如卤代烷氧基或卤代烷硫基，卤代烷基的实例是被氟、氯和/或溴单到三取代的甲基，比如CHF₂或CF₃；被氟、氯和/或溴单-至五取代的乙基，比如CH₂CF₃、CF₂CF₃、CF₂CCl₃、CF₂CHCl₂、CF₂CHF₂、CF₂CFCl₂、CF₂CHBr₂、CF₂CHCIF、CF₂CHBrF或CCIFCHCIF；被氟、氯和/或溴单-至七取代的丙基或异丙基，比如CH₂CHBrCH₂Br、CF₂CHFCF₃、CH₂CF₂CF₃、CF(CF₃)₂或CH(CF₃)₂；被氟、氯和/或溴单-至九取代的丁基或其异构体之一，比如CF(CF₃)CHFCF₃或CH₂(CF₂)₂CF₃；被氟、氯和/或溴单-至十一取代的戊基或其异构体之一，比如CF(CF₃)(CHF₂)CF₃或CH₂(CF₂)₃CF₃；和被氟、氯和/或溴单-至十三取代的己基或其异构体之一，比如(CH₂)₄CHBrCH₂Br、CF₂(CHF)₄CF₃、CH₂(CF₂)₄CF₃或C(CF₃)₂(CHF)₂CF₃。

在本说明书的上下文中，术语“芳基”表示可以是单-、二-或三环的环系。这样的环的实例包括苯基、萘基、蒽基、茚基或菲基。优选的芳基是苯基。此外，术语“杂芳基”表示含有至少一个杂原子并且由单环或者两个或两个以上稠环构成的芳香环系。优选地，单环含有至多三个杂原子以及二环系包含至多四个杂原子，所述杂原子优选选自氮、氧和硫。这些基团的实例包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、1，2，3-噁二唑基、1，2，4-噁二唑基、1，3，4-噁二唑基、1，2，5-噁二唑基、1，2，3-噻二唑基、1，2，4-噻二唑基、1，3，4-噻二唑基、1，2，5-噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基、1，3，5-三嗪基、苯并呋喃基、苯并异呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻吩基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并咪唑基、2，1，3-苯并噁二唑喹啉基、异喹啉基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、苯并三嗪基、嘌呤基、蝶啶基和吲嗪基。杂芳族基团的优选实例包括吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、噁唑基、异噁唑基、2，1，3-苯并噁二唑和噻唑基。

措辞“杂环基”和“含有至少一个杂原子的环系”是指含有至多10个原子的非芳族环，所述原子包括一个或多个(优选一个或两个)选自O、S和N的杂原子。这种环的实例是包括1，3-二氧杂环戊烷、四氢呋喃和吗啉。

当存在时，杂环基上的任选取代基包括C_1-6烷基和C_1-6卤代烷基，以及前文对烷基部分给定的那些任选取代基。

环烷基包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。

环烯基包括环戊烯基和环己烯基。

当存在时，环烷基或环烯基上的任选取代基包括C_1-3烷基，以及前文对烷基部分给定的那些任选取代基。

碳环包括芳基、环烷基和环烯基基团。

当存在时，芳基或杂芳基上的任选取代基独立地选自：卤素、硝基、氰基、NCS-、C_1-6烷基、C_1-6卤代烷基、C_1-6烷氧基-(C_1-6)烷基、C_2-6烯基、C_2-6卤代烯基、C_2-6炔基、C_3-7环烷基(自身任选被C_1-6烷基或卤素取代)、C_5-7环烯基(自身任选被C_1-6烷基或卤素取代)、羟基、C_1-10烷氧基、C_1-10烷氧基(C_1-10)烷氧基、三(C_1-4)烷基-甲硅烷基(C_1-6)烷氧基、C_1- ₆烷氧基羰基(C_1-10)烷氧基、C_1-10卤代烷氧基、芳基(C_1-4)烷氧基(其中所述芳基任选被卤素或C_1-6烷基取代)、C_3-7环烷氧基(其中所述环烷基任选被C_1-6烷基或卤素取代)、C_2-10烯氧基、C_2-10炔氧基、SH、C_1-10烷硫基、C_1-10卤代烷硫基、芳基(C_1-4)烷硫基、C_3-7环烷硫基(其中所述环烷基任选被C_1-6烷基或卤素取代)、三(C_1-4)-烷基甲硅烷基(C_1-6)烷硫基、芳硫基、C_1-6烷基磺酰基、C_1-6卤代烷基磺酰基、C_1-6烷基亚磺酰基、C_1-6卤代烷基亚磺酰基、芳基磺酰基、三(C_1-4)烷基甲硅烷基、芳基二(C_1- ₄)-烷基甲硅烷基、(C_1-4)烷基二芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、C_1-10烷基羰基、HO₂C、C_1-10烷氧基羰基、氨基羰基、C_1-6烷基氨基羰基、二(C_1-6烷基)-氨基羰基、N-(C_1-3烷基)-N-(C_1-3烷氧基)氨基羰基、C_1-6烷基羰氧基、芳基羰氧基、二(C_1-6)烷基氨基-羰氧基、芳基(自身任选被C_1-6烷基或卤素取代)、杂芳基(自身任选被C_1-6烷基或卤素取代)、杂环基(自身任选被C_1-6烷基或卤素取代)、芳氧基(其中所述芳基任选被C_1-6烷基或卤素取代)、杂芳氧基(其中所述杂芳基任选被C_1-6烷基或卤素取代)、杂环基氧基(其中所述杂环基任选被C_1-6烷基或卤素取代)、氨基、C_1-6烷基氨基、二(C_1-6)烷基氨基、C_1-6烷基羰基氨基、N-(C_1-6)烷基羰基-N-(C_1-6)烷基氨基、芳基羰基(其中所述芳基自身任选被卤素或C_1-6烷基取代)或者芳基或杂芳基系统上的相邻位置可以环化形成5、6或7元碳环或杂环，自身任选被卤素或C_1-6烷基取代。芳基或杂芳基的其它取代基包括芳基羰基氨基(其中所述芳基被C_1-6烷基或卤素取代)、C_1-6烷氧基羰基氨基(C_1-6)烷氧基羰基-N-(C_1-6)烷基氨基、芳氧基羰基氨基(其中所述芳基被C_1-6烷基或卤素取代)、芳氧基羰基-N-(C_1-6)烷基氨基(其中所述芳基被C_1-6烷基或卤素取代)、芳基磺酰基氨基(其中所述芳基被C_1-6烷基或卤素取代)、芳基磺酰基-N-(C_1-6)烷基氨基(其中所述芳基被C_1-6烷基或卤素取代)、芳基-N-(C_1-6)烷基氨基(其中所述芳基被C_1-6烷基或卤素取代)、芳基氨基(其中所述芳基被C_1-6烷基或卤素取代)、杂芳基氨基(其中所述杂芳基被(C_1-6)烷基或卤素取代)、杂环基氨基(其中所述杂环基被被C_1-6烷基或卤素取代)、氨基羰基氨基、C_1-6烷基氨基羰基氨基、二(C_1-6)烷基氨基羰基氨基、芳基氨基羰基氨基(其中所述芳基被C_1-6烷基或卤素取代)、芳基-N-(C_1-6)烷基氨基羰基氨基(其中所述芳基被C_1-6烷基或卤素取代的)、C_1-6烷基氨基羰基-N-(C_1-6)烷基氨基、二(C_1-6)烷基氨基羰基-N-(C_1-6)烷基氨基、芳基氨基羰基-N-(C_1-6)烷基氨基(其中所述芳基被C_1-6烷基或卤素取代)和芳基-N-(C_1-6)烷基氨基羰基-N-(C_1-6)烷基氨基(其中所述芳基被C_1-6烷基或卤素取代)。

对经取代的苯基部分、杂环基和杂芳基，优选一个或一个以上取代基独立地选自：卤素、C_1-6烷基、C_1-6卤代烷基、C_1-6烷氧基(C_1-6)烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6卤代烷氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6卤代烷硫基、C_1-6烷基亚磺酰基、C_1-6卤代烷基亚磺酰基、C_1-6烷基磺酰基、C_1-6卤代烷基磺酰基、C_2-6烯基、C_2-6卤代烯基、C_2-6炔基、C_3-7环烷基、硝基、氰基、CO₂H、C_1-6烷基羰基、C_1-6烷氧基羰基、R²⁵R²⁶N或R²⁷R²⁸NC(O)；其中R²⁵、R²⁶、R²⁷和R²⁸独立地是氢或C_1-6烷基。还优选的取代基是芳基和杂芳基。

应理解二烷基氨基取代基包括这些基团，其中所述二烷基与它们连接的N原子形成五、六或七元杂环，其可以包含一个或两个选自O、N或S的其它杂原子并且其任选被一个或两个独立选择的(C_1-6)烷基取代。当杂环由连接在N原子上的两个基团形成时，所得的环适宜地是吡咯烷、哌啶、硫代吗啉和吗啉，其各自可以被一个或两个独立选择的(C_1-6)烷基取代。

烷基部分上的任选取代基优选包括一个或一个以上下述基团：卤素、硝基、氰基、HO₂C、C_1-10烷氧基(自身任选被C_1-10烷氧基取代)、芳基(C_1-4)烷氧基、C_1-10烷硫基、C_1-10烷基羰基、C_1-10烷氧基羰基、C_1-6烷基氨基羰基、二(C_1-6烷基)氨基羰基、(C_1-6)烷基羰氧基、任选经取代的苯基、杂芳基、芳氧基、芳基羰氧基、杂芳氧基、杂环基、杂环基氧基、C_3-7环烷基(自身任选被(C_1-6)烷基或卤素取代)、C_3-7环烷氧基、C_5-7环烯基、C_1-6烷基磺酰基、C_1-6烷基亚磺酰基、三(C_1-4)烷基甲硅烷基、三(C_1-4)烷基甲硅烷基(C_1-6)烷氧基、芳基二(C_1-4)烷基甲硅烷基、(C_1-4)烷基二芳基甲硅烷基和三芳基甲硅烷基。

烯基或炔基上的任选取代基优选包括一个或一个以上卤素、芳基和C_3-7环烷基。

杂环基的优选任选取代基是C_1-6烷基。

环烷基的任选取代基优选包括卤素、氰基和C_1-3烷基。

环烯基的任选取代基优选包括C_1-3烷基、卤素和氰基。

以其任意组合的n、R¹、R²和R³的优选组描述于下。

优选地，R¹是吡咯基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、吡唑并吡啶基、三唑并嘧啶基、噻吩并嘧啶基、噻唑并嘧啶基、异噻唑并嘧啶基、噁唑并嘧啶基或异噁唑并-嘧啶基，其中这些环任选被任选进一步被取代的C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、C_1-4烷硫基、C_1-4卤代烷基、卤素、氰基或C_1-4烷基羰基取代。

更优选地，R¹是嘧啶基、喹唑啉基或噻吩并嘧啶基，其中这些环任选被任选进一步被取代的C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、C_1-4烷硫基、C_1-4卤代烷基、卤素、氰基或C_1-4烷基羰基取代。

最优选地，R¹是噻吩并嘧啶基，其任选被任选进一步被取代的C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、C_1-4烷硫基、C_1-4卤代烷基、卤素、氰基或C_1-4烷基羰基取代。

优选地，R²是羟基、-ONH₂、苄基、氰基甲基、卤代苄基、氨基羰基甲基、C_1-4烷基氨基羰基甲基、苯基氨基羰基甲基、卤代苯基氨基羰基甲基、苄基氨基、苄基氨基羰基甲基、卤代苄基氨基羰基甲基、苯基乙基氨基羰基甲基、卤代苯基乙基氨基羰基甲基或C_1-4烷氧基，或者R²是苯氧基、萘氧基、噻唑基氧基、吡啶基氧基或三唑基氧基，其中这些环任选被C_1-8烷基、C_1-8烷氧基、二氢间二氧杂环戊烯基、C_1-4卤代烷基、C_1-4烷基羰基、苯基、C_1-4烷基苯基、苯基C_1-4烷基、苯氧基、卤代苯氧基、二氢茚基、噁二唑基、异噁二唑基、氰基或卤素取代。

还优选，R²是苯氧基、吡啶基氧基、嘧啶基氧基、喹啉基氧基或咔唑氧基，其中这些环任选被C_1-8烷基、C_1-4卤代烷基、C_1-8烷氧基、C_1- ₈烷硫基、C_1-8烷基羰基、C_1-8烷基羰基C_1-8烷基、苯基羰基、苯乙烯基羰基、二-C_1-4烷基氨基、C_1-4烷基苯基、苯氧基、卤代苯氧基或卤素取代。

优选，R³是卤素。

优选地，R³与R²和它们所连接的碳原子一起形成二氧杂环戊烷环，其任选被C_1-8烷基、C_1-4卤代烷基、C_1-4烷氧基、C_2-4烯基氧基C_1-4烷基或任选被卤素或氰基取代的苯基取代。

还优选，R³与R²一起形成式＝C-R⁴基团，其中R⁴是苯基，其任选被C_1-4-烷基、C_1-4烷氧基或卤素取代，或者R⁴是烯丙氧基甲基或苯氧基甲基，其任选被C_1-4烷基、C_1-4烷氧基或卤素取代，或者R⁴是吡啶基氧基甲基，其任选被C_1-4烷基取代，或者R⁴是嘧啶基氧基甲基，其任选被C_1-4烷基取代，或者R⁴是C_1-6烷基羰基、C_1-4烷基-氨基羰基、苄基氨基羰基、苯基氨基羰基，其任选被卤素取代，吡啶基氨基羰基，其任选被C_1-4烷基取代，或者哒嗪氨基羰基，其任选被C_1-4烷基或卤素取代。

优选地，R⁴是苯基，其任选被C_1-4-烷基、C_1-4烷氧基或卤素取代。

还优选，R³与R²一起形成式＝N-O-(CH₂)_n-R⁵基团，其中n是0或1，以及R⁵是C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、C_2-4烯基或C_2-4炔基，或者R⁵是苯基、吡啶基或噁二唑基，其中这些环任选被C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、C_1-4卤代烷基、卤素或-SO₂C_1-4烷基取代。

优选地，R⁵是苯基，其任选被C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、C_1-4卤代烷基或卤素取代，或者R⁵是噁二唑基，其任选被C_1-4烷基取代。

本发明的化合物可以通过各种方法制得。在下述部分中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵和n如前文对式1所定义，除非另有说明。

本发明化合物可以制备自容易获得的原料。通式(I)化合物可以通过下文描述的现有技术反应以及文献中描述的其它方法来制备。

托烷环，其中PG是保护基团比如苄基、甲基、BOC，可以制备自容易获得的原料，按照Robinson(J.Chem.Soc.，1917，111，762)或修改的Robinson合成方法(Synlett，2004，1，143-145)，流程阐述如下。

可以通过Protective groups in Organic Synthesis(Greene和Wuts，第三版，Wiley Interscience，1999)中描述的常用方法将保护基团从托烷除去，以制备游离的托品酮或相应盐(通常是HBr或HCl盐)，取决于脱保护方法。

通式(I)化合物的制备可以通过后续流程中描述的步骤自前文描述的托品酮实现：

a)托品酮A作为游离胺或盐可以在碱性条件下，一般是NaH、K₂CO₃、Na₂CO₃、Cs₂CO₃、NaOH、LiOH，在极性溶剂中，比如DMF、DMAC、THF、NMP，与经活化的环系R¹-X反应，其中R¹已有描述而X可以是卤素(Cl、I、Br、F)或三氟甲磺酸酯，反应温度为环境温度至相应溶剂的沸点，从而产生经取代的式B托烷。

另选地，在基于钯物质的催化剂(例如Pd(TPP)₄)存在下，托品酮可以与同样的R¹-X进行催化金属偶联反应，使用碱比如胺(例如三乙胺)或碱金属碳酸盐(例如K₂CO₃、Na₂CO₃、Cs₂CO₃)，在溶剂中比如甲苯、DMF，温度为环境温度至140℃。

b)经取代的托品酮可以在金属氢化物(例如NaBH₄、LiAlH₄)(醇(例如MeOH、EtOH)作溶剂)存在下还原，或者另选地在催化剂(例如Pd/C、铑)存在下，在1-100巴的H₂气氛下，在溶剂中，比如醇(例如MeOH)，从而产生式C或D醇，这可以进一步作为混合物或者分开使用。

c)式C或D的醇可以如下转化为甲磺酸酯或甲苯磺酸酯：通过在碱性条件下(有机烷基胺比如三乙胺)，在非质子溶剂比如THF、甲苯、二乙基醚中，在-78℃-100℃的温度下，在甲磺酰氯或甲苯磺酰氯存在下反应，纯化之后进一步与公开于表1中的R²和表2中的R³的醇反应，在碱性条件下；一般是NaH、K₂CO₃、Na₂CO₃、Cs₂CO₃、NaOH、LiOH，在极性溶剂中，比如DMF、DMAC、THF、NMP，在环境温度至所用溶剂的沸点的温度下，从而产生公开于表1和表2中的通式I化合物。

d)式B化合物可以如下转化为相应的式E肟：通过与盐酸羟胺反应，在碱金属碳酸盐(例如K₂CO₃)或有机碱(例如三乙胺、吡啶)存在下，在醇类溶剂比如iPrOH中，或者另选地，水中，在-20℃至所用溶剂的沸点下进行。

e)式E肟可以容易地烷基化，在碱性条件下；一般是NaH、K₂CO₃、Na₂CO₃、Cs₂CO₃、NaOH、LiOH，在极性溶剂中，比如DMF、DMAC、THF、NMP，使用经活化的体系R⁵-X，其中R⁵已有描述而X可以是卤素(Cl、I、Br、F)或其它离去基团(例如甲磺酸酯、N₂ ⁺)，在环境温度到相应溶剂的沸点下，从而产生描述于表5中的通式的经取代托烷。

f)c)的甲磺酸酯化或甲苯磺酸酯化醇可以另选地在与c)相同的条件下与表4中公开为R³的烷基胺反应。另外，苄基胺衍生物可以如下还原为胺：通过在催化剂(例如Pd/C)存在下催化氢化，在1-100巴的H₂气氛下，在溶剂，比如醇(例如MeOH)中，从而产生游离胺G，不考虑立体化学。该胺或其它烷基胺可以用酰氯、酸酐、烷基磺酰氯进一步衍生化，在有机碱(例如三乙胺)存在下，在非质子溶剂(例如CH₂Cl₂)中，从而产生表4中列出的式I的一般化合物。另选地，式B托品酮可以在Strecker条件(Liebigs Ann Chem 1850，75，27)下反应，从而产生式F□-氨基腈。F的氨基可以在用来衍生化G的相同条件下进一步衍生化。

g)式B托品酮可以如下转化为比如表6中所列的环缩酮：通过在R⁶和R⁷如前文所描述的式R⁶(R⁷)C(OH)-CH₂-OH的二醇存在下；使用酸性催化剂(例如对甲苯磺酸；硫酸)，在溶剂(例如甲苯、乙腈)中，在0℃至相应溶剂的沸点的温度下进行。

h)经取代的托品酮B可以在Horner-Wadsworth-Emmons条件下反应，在碱金属碱(例如NaH、tBuOK)；膦酸酯比如R²⁵已有描述的(EtO)₂POCH₂COOR²⁵存在下，在非质子溶剂(例如THF、DMSO)中，在0℃到相应溶剂的沸点的温度下。另选地，反应可以不需溶剂而进行。另选地，反应可以在微波辐射下于60℃-250℃的温度下进行。另选地，式H托品酮可以通过式B托品酮与丙二酸酯的Knoevelagel型缩合来制备。在全部这些反应中，两种可能的异构体可以进一步作为混合物处理或者单独分离。

i)H型的酯可以水解为酸，在碱(例如NaOH、LiOH)存在下，在溶剂或溶剂混合物(例如水/THF)中，在0℃-100℃的温度下进行。所得酸一旦活化为酰氯、酸酐或混合的酸酐便可以与胺偶联，或者使用肽化学中的现有化学技术，从而产生表4中公开的酰胺。

另选地，酯H可以在金属氢化物(例如LiAlH₄)存在下在非质子溶剂(例如甲苯、THF)中还原，从而产生烯丙基醇。这种烯丙基醇可以按c)中的描述来活化和反应，从而产生表3中所列的化合物。另选地，该方法中产生的化合物可以在催化剂(例如Pd/C、铑)存在下还原，在1-100巴的H₂气氛下，在溶剂中，比如醇(例如MeOH)，在室温到100℃的温度下进行，从而产生表7中所列的通式I的饱和化合物。

j)H型的

□不饱和酯可以在催化剂(例如Pd/C、铑)存在下还原，在1-100巴的H₂气氛下，在溶剂中，比如醇(例如MeOH)，在室温到100℃的温度下，从而产生饱和酯。这种饱和酯可以被还原并进一步衍生化，按照i)中对式H型

□不饱和酯的公开，从而产生表7中所公开的化合物。

必须认识到，某些试剂和反应条件可能不适于所描述分子中可以存在的某些官能。在这种情况下需要采用文献中所详细报道且本领域技术人员所熟知的标准保护/脱保护方案。

另外，在某些情况下需要进行本文未加描述的其它常规合成步骤以完成所希望化合物的合成。技术人员还将认知到，可以通过以不同于所描述的顺序进行这些合成路径中的某些步骤来实现所希望化合物的合成。

本领域技术人员还将认知到，可以在彼处描述的化合物上进行标准的官能团相互转化或取代反应以引入或修饰取代基。

式(I)化合物可以被用来对抗和防治昆虫病虫害的侵染，所述昆虫病虫害是比如鳞翅目(Lepidoptera)、双翅目(Diptera)、半翅目(Hemiptera)、缨翅目(Thysanoptera)、直翅目(Orthoptera)、网翅目(Dictyoptera)、鞘翅目(Coleoptera)、蚤目(Siphonaptera)、膜翅目(Hymenoptera)和等翅目(Isoptera)，还有其它无脊椎动物病虫害，例如，蜱螨类、线虫和软体动物病虫害。下文中，将昆虫、蜱螨类、线虫和软体动物一起称为病虫害。可以通过使用本发明化合物来对抗或防治的病虫害包括与农业(该术语包括生长用于食物和纤维产品的作物)、园艺和畜牧业、伴侣动物、林业以及植物来源产品(比如果实、谷物和木材)的贮藏相关的那些病虫害；与人造建筑物的损坏以及人类和动物的疾病传播相关的那些病虫害；还有滋扰病虫害(比如苍蝇)。

可以通过式(I)化合物防治的病虫害种类的实例包括：桃蚜(Myzus persicae)、棉蚜(Aphis gossypii)、豆卫矛蚜(Aphisfabae)、草盲蝽属(Lygus spp.)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、黑尾叶蝉(Nephotettixc incticeps)、绿蝽属(Nezara spp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、蓟马属(Thrips spp.)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、棉铃象(Anthonomus grandis)、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)、粉虱属(Trialeurodes spp.)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)、棉贪夜蛾(Spodoptera littoralis)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、棉铃虫(Helicoverpa armigera)、谷实夜蛾(Helicoverpa zea)、棉卷叶野螟(sylepta derogata)、欧洲粉蝶(Pieris brassicae)、小菜蛾(Plutella xylostella)、地夜蛾属(Agrotis spp.)、二化螟(Chilo suppressalis)、亚洲飞蝗(Locusta migratoria)、澳洲疫蝗(Chortiocetes terminifera)、叶甲属(Diabrotica spp.)、苹果全爪螨(Panonychus ulmi)、柑橘全爪螨(Panonychus citri)、二斑叶螨(Tetranychus urticae)、朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、柑橘皱叶刺瘿螨(Phyllocoptrutaoleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、微小牛蜱(Boophilus microplus)、变异革蜱(Dermacentor variabilis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、家蝇(Musca domestica)、埃及伊蚊(Aedes aegypti)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culexspp.)、绿蝇属(Lucillia spp.)、德国小蠊(Blattellagermanica)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、东方蜚蠊(Blattaorientalis)、澳白蚁科(Mastotermitidae)白蚁(例如Mastotermesspp.)、木白蚁科(Kalotermitidae)(例如新白蚁属(Neotermesspp.))、鼻白蚁科(Rhinotermitidae)(例如台湾乳白蚁(Coptotermesformosanus)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、黄胸散白蚁(R.speratu)、南方散白蚁(R.virginicus)、美国散白蚁(R.hesperus)和桑特散白蚁(R.santonensis))和白蚁科(Termitidae)(例如Globitermes sulphureus)、火蚁(Solenopsisgeminata)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、畜虱属(Damaliniaspp.)和长颚虱属(Linognathus spp.)、根结线虫属(Meloidogynespp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)和异皮线虫属(Heteroderaspp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、Rhodopholus spp.、小垫刃线虫属(Tylenchulus spp.)、捻转血矛线虫(Haemonchuscontortus)、秀丽隐杆线虫(Caenorhabditis elegans)、毛圆线虫属(Trichostrongylus spp.)和Deroceras reticulatum。

所以，本发明提供对抗和防治昆虫、蜱螨类、线虫或软体动物的方法，其包含向病虫害、病虫害所在地或者向易受病虫害侵袭的植物施用杀虫、杀蜱螨、杀线虫或杀软体动物有效量的式(I)化合物，或包含式(I)化合物的组合物，式(I)化合物优选用来对抗昆虫、蜱螨类或线虫。

文中所用的术语“植物”包括幼苗、灌木和树。

为将式(I)化合物作为杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀软体动物剂施用至病虫害、病虫害所在地或者向易受病虫害侵袭的植物，式(I)化合物通常被制剂为组合物，其除式(I)化合物外还包括，适宜的惰性稀释剂或载体以及任选的表面活性试剂(SFA)。SFA是可以通过降低界面张力并由此引起其它性质(例如分散、乳化和湿润)改变来使界面(例如，液/固、液/气或者液/液界面)性质改性的化学品。优选全部组合物(固体和液体制剂两者)包含0.0001到95％重量，更优选1到85％重量，例如5到60％重量的式(I)化合物。该组合物一般这样用于防治病虫害：以0.1g到10kg每公顷，优选1g到6kg每公顷，更优选1g到1kg每公顷的比率施用式(I)化合物。

当用于拌种时，以每公斤种子0.0001g到10g(例如0.001g或0.05g)，优选0.005g到10g，更优选0.005g到4g的比率施用式(I)化合物。

本发明的另一方面提供杀虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物的组合物，包含杀虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的式(I)化合物和对此适宜的载体或稀释剂。该组合物优选是杀虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物组合物。

在另一方面，本发明提供对抗和防治场所中的病虫害的方法，其包含用杀虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的包含式(I)化合物的组合物来处理所述病虫害或所述病虫害的场所。式(I)化合物优选用于对抗昆虫、螨或线虫。

该组合物可以选自多种制剂类型，包括粉剂(DP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性粒剂(SG)、水分散性粒剂(WG)、可湿性粉剂(WP)、颗粒剂(GR)(缓慢或快速释放)、可溶浓剂(SL)、油剂(OL)、超低容量液剂(UL)、乳油(EC)、可分散浓剂(DC)、乳剂(水乳剂(EW)和油乳剂(EO))、微乳剂(ME)、浓悬浮剂(SC)、烟雾剂、弥雾/烟熏制剂、微胶囊悬浮剂(CS)和种子处理制剂。任何情况下选择的制剂类型将取决于希望的具体目的和式(I)化合物的物理、化学和生物学性质。

可以通过将式(I)化合物与一种或多种固体稀释剂(例如天然粘土、高岭土、叶蜡石、膨润土、矾土、蒙脱石、硅藻土(kieselguhr)、白垩、硅藻土(diatomaceous earths)、磷酸钙、碳酸钙和碳酸镁、硫、石灰、面粉、滑石以及其它有机和无机固体载体)混合并将该混合物机械研磨成细粉来制备粉剂(DP)。

可以通过将式(I)化合物与一种或多种水溶性无机盐(比如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或者一种或多种水溶性有机固体(比如多糖)，以及可选地，一种或多种湿润剂、一种或多种分散剂或者所述用来改善水分散度/溶解度的试剂的混合物混合来制备水溶性粉剂(SP)。然后将该混合物磨成细粉。也可以使类似的组合物颗粒化以形成水溶性粒剂(SG)。

可湿性粉剂(WP)可以通过将式(I)化合物与一种或多种固体稀释剂或载体，一种或多种湿润剂，以及优选地，一种或多种分散剂，以及任选地，一种或多种用来促进液体中的分散的悬浮剂混合来制备。然后将该混合物磨成细粉。也可以使类似的组合物颗粒化以形成水分散性粒剂(WG)。

可以通过使式(I)化合物与一种或多种粉状固体稀释剂或载体的混合物颗粒化，或者通过使式(I)化合物(或其在适宜试剂中的溶液)吸收入多孔颗粒材料(比如浮石、绿坡缕石粘土、漂白土、硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(diatomaceous earths)或玉米芯粉)自预形成的空白颗粒剂，或者通过使式(I)化合物(或其在适宜试剂中的溶液)吸附到硬核材料上(比如沙、硅酸盐、矿物碳酸盐、硫酸盐或磷酸盐)并视需要干燥来形成颗粒剂(GR)。通常用来促进吸收或吸附的试剂包括溶剂(比如脂族和芳族石油溶剂、醇、醚、酮和酯)和粘着剂(比如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和植物油)。一种或多种其它添加剂也可以包括在颗粒剂(例如乳化剂、湿润剂或分散剂)中。

可分散浓剂(DC)可以通过将式(I)化合物溶于水或如酮、醇或乙二醇醚的有机溶剂中来制备。这些溶剂可以包含表面活性试剂(例如用来在喷雾槽中改善水稀释性或防止结晶)。

乳油(EC)或水乳剂(EW)可以通过将式(I)化合物溶于有机溶剂(任选地包含一种或多种湿润剂、一种或多种乳化剂或者所述试剂的混合物)中来制备。适宜用于EC的有机溶剂包括芳族烃(比如烷基苯或烷基萘，例如SOLVESSO 100、SOLVESSO 150和SOLVESSO 200；SOLVESSO是注册商标)、酮(比如环己酮或甲基环己酮)和醇(比如苯基醇、糠基醇或丁醇)、N-烷基吡咯烷酮(比如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)、脂肪酸的二甲基酰胺(比如C₈-C₁₀脂肪酸二甲基酰胺)和氯化烃。EC产品可以在加入水中时自发乳化，产生具有足够稳定性以允许通过合适设备喷雾施用的乳液。EW的制备涉及作为液体(如果其在室温下不是液体，其可以在通常低于70℃的合理温度下熔化)或在溶液(通过将其溶于合适的溶剂)中得到式(I)化合物，然后在高剪切下将所得液体或溶液在包含一种或多种SFA的水中乳化，产生乳剂。适宜用于EW的溶剂包括植物油、氯化烃(比如氯苯)、芳族溶剂(比如烷基苯或烷基萘)以及其它在水中具有低溶解度的合适有机溶剂。

微乳剂(ME)可以通过将水与一种或多种溶剂和一种或多种SFA的掺合物混合以自发产生热力学稳定的各向同性的液体制剂来制备。式(I)化合物一开始就存在于所述水中或所述溶剂/SFA掺合物中。适宜用于ME的溶剂包括前述用于EC和EW中的那些。ME可以是水包油体系或油包水体系(可以通过电导率测试测定该体系的存在)并且可以适于在同一制剂中混合水溶性的和油溶性的农药。ME适于在水中稀释，或者仍作为微乳剂或者形成常规水包油乳液。

浓悬浮剂(SC)可以包含式(I)化合物的细分不溶固体颗粒的水性或非水性悬浮液。SC可以通过在适宜介质中球磨或珠磨固体式(I)化合物，任选地使用一种或多种分散剂，以产生所述化合物的细颗粒悬浮液来制备。组合物中可以包括一种或多种湿润剂，还可以包括悬浮剂以降低颗粒沉降率。任选地，可以干磨式(I)化合物并将其加入包含本文前述试剂的水中，产生希望的最终产品。

烟雾剂制剂包含式(I)化合物和适宜的喷射剂(例如正丁烷)。可以将式(I)化合物溶于或分散于适宜介质(例如水或可与水混溶的液体，如正丙醇)中以提供在不加压的、手动的喷雾泵中使用的组合物。

可以将式(I)化合物在干燥状态下与烟火混合物混合以形成适于在封闭空间中产生包含所述化合物的烟雾的组合物。

微胶囊悬浮剂(CS)可以按与制备EW制剂类似但有一个增加的聚合阶段的方式制备，如此得到油滴的水性分散体，其中每个油滴被聚合物壳层包囊并且包含式(I)化合物以及，任选地，为此的载体或稀释剂。可以通过界面缩聚反应或通过凝聚过程产生上述聚合物壳层。该组合物可以提供式(I)化合物的控制释放，并且其可以被用于种子处理。式(I)化合物可以被制剂于生物可降解的聚合物基质中以提供所述化合物的缓慢的、受控的释放。

组合物可以包括为改善该组合物的生物学性能(例如通过改善表面上的湿润、保持或分布；在经处理表面上对雨水的抗性；式(I)化合物的摄取和移动)的一种或多种添加剂。这样的添加剂包括表面活性试剂，基于油的喷雾添加剂，例如某些矿物油或天然植物油(比如大豆或油菜籽油)，以及这些试剂与其它生物-增强助剂(可以促进或改性式(I)化合物的作用的成分)的掺合物。

还可以制剂式(I)化合物以用作种子处理剂，例如作为粉末组合物，包括种子处理干粉剂(DS)、种子处理可溶性粉剂(SS)或浆种处理水分散性粉剂(WS)，或者作为液体组合物，包括种子处理浓悬浮剂(FS)、种子处理液剂(LS)或微胶囊悬浮剂(CS)。DS、SS、WS、FS和LS组合物的制备分别与上述DP、SP、WP、SC和DC组合物的制备非常类似。处理种子的组合物可以包括辅助组合物粘着于种子的试剂(例如矿物油或成膜屏障)。

湿润剂，分散剂和乳化剂可以是阳离子、阴离子、两性或非离子型的表面SFA。

适宜的阳离子型SFA包括季铵化合物(例如十六烷基三甲基溴化铵)、咪唑啉和胺盐。

适宜的阴离子SFA包括脂肪酸的碱金属盐、硫酸脂族单酯的盐(例如十二烷基硫酸钠)、磺化芳族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐和二异丙基萘磺酸钠和三异丙基萘磺酸钠的混合物)、醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如月桂基醚-3-硫酸钠(sodium laureth-3-sulphate))、醚羧酸盐(例如月桂基醚-3-羧酸钠(sodium laureth-3-carboxylate))、磷酸酯(一种或一种以上脂肪醇和磷酸反应的产物(主要是单酯)或者和五氧化二磷反应的产物(主要是二酯)，例如十二烷醇和四磷酸反应；此外这些产物可以被乙氧基化)、磺基琥珀酰胺酸酯、烷烃或烯烃磺酸盐、牛磺酸盐和木质素磺酸盐。

适宜的两性型SFA包括甜菜碱、丙酸盐和甘氨酸盐。

适宜的非离子型SFA包括如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物的环氧烷烃与脂肪醇(比如油醇或辛醇)或与烷基酚(比如辛基苯酚、壬基苯酚或辛基甲苯酚)的缩合产物；衍生自长链脂肪酸或己糖醇酐混合物的偏酯；所述偏酯与环氧乙烷的缩合产物；嵌段聚合物(包含环氧乙烷和环氧丙烷)；烷醇酰胺；简单酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯)；胺氧化物(例如十二烷基二甲基胺氧化物)；和卵磷脂。

适宜的悬浮剂包括亲水胶体(比如多糖、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨胀土(比如膨润土或绿坡缕石)。

式(I)化合物可以通过任何施用农药化合物的已知方法来施用。例如，其可以以制剂或未制剂形式直接施用至病虫害或者施用至病虫害所在地(比如病虫害的生境，或易受病虫害侵染的栽培植物)或者施用至包括叶、茎、枝或根的任何植物部分，在栽培前施用至种子，或者施用至其中生长植物或将要栽培植物的其它介质(比如根周围的土壤、一般意义上的土壤、稻田水或无土栽培系统)，或者在土壤或含水环境中喷雾、喷粉、通过浸渍施用、作为霜剂或膏剂施用、作为蒸气施用或者通过组合物(比如颗粒组合物或包装在水溶性袋中的组合物)的分布或掺入来施用。

还可以使用电动喷雾技术或其它低容量方法将式(I)化合物注射入植物或喷雾到植被上，或通过陆地或空中灌溉系统施用。

通常以包含高比例活性成分的原液形式供应用作含水制剂(含水溶液或分散液)的组合物，在使用前将该原液加到水中。这些可以包括DC、SC、EC、EW、ME、SG、SP、WP、WG和CS的原液通常需要经得起长时间的贮藏并且在这样的贮藏后能加到水中形成含水制剂，其在足够的时间内保持均匀以使其能通过惯用喷雾设备施用。根据其使用目的，这样的含水制剂可以包含变化量的式(I)化合物(例如0.0001到10％重量)。

式(I)化合物可以与肥料(例如含氮-、含钾-或含磷-肥料)混合使用。适宜的制剂类型包括肥料的颗粒剂。该混合物适宜地包含高达25％重量的式(I)化合物。

所以，本发明还提供包含肥料和式(I)化合物的肥料组合物。

本发明的组合物可以包含其它具有生物活性的化合物，例如微量营养素或者具有杀真菌活性的化合物或具有植物生长调节、除草、杀虫、杀线虫或杀螨活性的化合物。

式(I)化合物可以是组合物中的唯一活性成分或者合适时可以与一种或多种附加活性成分掺杂，所述活性成分如农药、杀真菌剂、增效剂、除草剂或植物生长调节剂。附加活性成分可以：提供具有更广谱活性或在所在地的增加的持久性的组合物；增效式(I)化合物的活性或补充式(I)化合物的活性(例如通过增加起效速度或克服驱避性)；或帮助克服或预防发展出针对单个成分的抗性。具体附加活性成分将取决于所述组合物的希望用途。适宜农药的实例包括下列：

a)拟除虫菊酯类，比如氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、S-氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯(特别是λ-氯氟氰菊酯)、联苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、七氟菊酯、对鱼安全的拟除虫菊酯(例如醚菊酯)、天然除虫菊素、胺菊酯、s-生物烯丙菊酯、五氟苯菊酯、右旋炔丙菊酯或5-苯基-3-呋喃基甲基-(E)-(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(2-氧代硫杂亚环戊-3-基甲基)环丙烷羧酸酯；

b)有机磷酸酯类，比如丙溴磷、硫丙磷、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、保棉磷、甲基内吸磷、庚烯磷、甲基乙拌磷、苯线磷、久效磷、丙溴磷、三唑磷、甲胺磷、乐果、磷胺、马拉硫磷、毒死蜱、伏杀硫磷、特丁磷、丰索磷、地虫硫磷、甲拌磷、肟硫磷、甲基嘧啶磷、嘧啶磷、杀螟硫磷、噻唑磷或二嗪磷；

c)氨基甲酸酯类(包括芳基氨基甲酸酯类)，比如抗蚜威、唑蚜威、除线威、克百威、呋线威、乙硫苯威、涕灭威、thiofurox、丁硫克百威、噁虫威、仲丁威、残杀威、灭多成或杀线威；

d)苯甲酰脲类，比如除虫脲、杀铃脲、氟铃脲、氟虫脲或氟啶脲；

e)有机锡化合物，比如三环锡、苯丁锡或三唑锡；

f)吡唑类，比如吡螨胺和唑螨酯；

g)大环内酯类，比如阿维菌素类或弥拜菌素类，例如阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、伊维菌素、弥拜菌素、多杀菌素或印楝素；

h)激素类或信息素类；

i)有机氯化合物，比如硫丹、六六六、滴滴涕、氯丹或狄氏剂；

j)脒类，比如氯苯甲脒或双甲脒；

k)熏蒸剂，比如氯化苦、二氯丙烷、溴甲烷或百亩；

l)氯烟碱基化合物，比如吡虫啉、噻虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺或噻虫嗪；

m)二酰基肼类，比如虫酰肼、环虫酰肼或甲氧虫酰肼；

n)二苯基醚类，比如苯虫醚或吡丙醚；

o)茚虫威；

p)溴虫腈；

q)吡蚜酮；

r)螺虫乙酯、螺甲螨酯；或

s)氟虫酰胺(flubendiamide)或氯虫酰胺(rynaxypyr)

除上面列出的主要化学分类的农药外，如果对组合物的希望用途合适，可以在该组合物中使用具有特定目标的农药。例如，可以使用用于特定作物的选择性杀虫剂，如用于稻中的蛀茎虫(stemborer)特异性杀虫剂(比如杀螟丹)或小蝗虫特异性杀虫剂(比如噻嗪酮)。任选地，组合物中也可以包括用于特定昆虫种类/阶段的特异性杀虫剂或杀螨剂(例如杀螨的杀卵-幼虫剂，比如四螨嗪、氟螨噻、噻螨酮或三氯杀螨砜；杀螨的杀运动剂(motilicide)，比如三氯杀螨醇或炔螨特；杀螨剂，比如溴螨酯或乙酯杀螨醇；或生长调节剂，比如伏蚁腙、灭蝇胺、烯虫酯、氟啶脲或除虫脲)。

本发明的组合物中可以包括的杀真菌化合物的实例是(E)-N-甲基-2-[2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亚胺基乙酰胺(SSF-129)、4-溴-2-氰基-N，N-二甲基-6-三氟甲基苯并咪唑-1-磺酰胺、α-[N-(3-氯-2，6-二甲苯基)-2-甲氧基乙酰胺基]-γ-丁内酯、4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-p-甲苯基咪唑-1-磺酰胺(IKF-916，氰霜唑)、3-5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH-7281，苯酰菌胺)、N-烯丙基-4，5，-二甲基-2-三甲基甲硅烷基噻吩-3-甲酰胺(MON65500)、N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺(AC382042)、N-(2-甲氧基-5-吡啶基)-环丙烷甲酰胺、噻二唑素(CGA245704)、棉铃威、奥涕吗啉(aldimorph)、敌菌灵、阿扎康唑、嘧菌酯、苯霜灵、苯菌灵、联苯三唑醇、联苯三唑醇、灭瘟素(blasticidin S)、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、多菌灵盐酸盐、萎锈灵、环丙酰菌胺、香芹酮、CGA41396、CGA41397、灭螨猛、百菌清、乙菌利(氯zolinate)、clozylacon、含酮化合物如氯氧化铜、羟基喹啉酸铜、硫酸铜、妥尔油中脂肪酸铜和波尔多液、霜脲氰、环丙唑醇、嘧菌环胺、咪菌威、二-2-吡啶基二硫化物1，1′-二氧化物、苯氟磺胺、哒菌酮、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲环唑、野燕枯、氟嘧菌胺、O，O-二-异-丙基-S-苄基硫代磷酸酯、dimefluazole、dimetconazole、烯酰吗啉、二甲嘧酚、烯唑醇、敌螨普、二氰蒽醌、十二烷基二甲基氯化铵、十二环吗啉、多果定、doguadine、敌瘟磷、氟环唑、乙嘧酚、乙基(Z)-N-苄基-N-([甲基(甲基-硫亚乙基氨基氧基羰基)氨基]硫)-β-丙氨酸酯、土菌灵、噁唑菌酮、咪唑菌酮(RPA407213)、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺、环酰菌胺(KBR2738)、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯基乙酸锡、三苯基氢氧化锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟酰菌胺、氟氯菌核利、氟喹唑、氟硅唑、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、麦穗宁、呋霜灵、呋吡菌胺、双胍盐、己唑醇、羟基异噁唑、噁霉灵、抑霉唑、亚胺唑、双胍辛胺、双胍辛胺乙酸盐、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、异丙菌胺(SZX0722)、异丙烷基丁基氨基甲酸酯、稻瘟灵、春雷霉素、醚菌酯、LY186054、LY211795、LY248908、代森锰锌、代森锰、精甲霜灵、嘧菌胺、灭锈胺、甲霜灵、叶菌唑、代森联、代森联-锌、苯氧菌胺、腈菌唑、田安、二甲基二硫代氨基甲酸镍、酞菌酯、氟苯嘧啶醇、呋酰胺、有机汞化合物、噁霜灵、环氧嘧磺隆、喹菌酮、噁咪唑、氧化萎锈灵、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、吩嗪氧化物、三乙膦酸铝、含磷的酸(phosphorus acids)、四氯苯酞、啶氧菌酯(ZA1963)、多抗霉素D、代森联(polyram)、烯丙苯噻唑、咪酰胺、腐霉利、霜霉威、丙环唑、丙森锌、丙酸、吡菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、氯吡呋醚、吡咯尼基团、季铵化合物、灭螨猛、苯氧喹啉、五氯硝苯、硅氟唑(sipconazole)(F-155)、五氯苯酚钠、螺环菌胺、链霉素、硫、戊唑醇、叶枯酞、四氯硝基苯、四氟醚唑、噻菌灵、噻呋酰胺、2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑、甲基硫菌灵、福美双、亚胺唑(timibenconazole)、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、丁基三唑、咪唑嗪、三环唑、十三吗啉、肟菌酯(CGA279202)、嗪氨灵、氟菌唑、灭菌唑、有效霉素A、威百亩、乙烯菌核利、代森锌和福美锌。

可以将式(I)化合物与土壤、泥炭或其它生根介质混合以保护植物对抗种子传染的、土壤传染的或叶面真菌的病害。

适宜用于组合物中的增效剂的实例包括增效醚、增效散、safroxan和十二烷基咪唑。

包括在组合物中的适宜除草剂和植物生长调节剂取决于希望目标和所需效果。

可包括的稻选择性除草剂的实例是敌稗。用于棉花中的植物生长调节剂的实例是PIX^TM。

某些混合物可以包含具有显著不同物理、化学或生物学性质的活性成分，以致它们不易用在同一常规制剂类型中。在这种情况下，可以制备其它制剂类型。例如，当一种活性成分是水溶性固体而另一种活性成分是水不溶性液体时，通过将所述固体活性成分作为悬浮液分散(使用与SC类似的制备方法)并将所述液体活性成分作为乳液分散(使用与EW类似的制备方法)还是可以将每种活性成分分散在同一连续水相中。所得组合物是悬乳剂(SE)制剂。

式(1)化合物还是活性杀真菌剂，可用于防治一种或多种下述病原体：稻和小麦上的稻瘟梨孢霉(Pyricularia oryzae)(稻瘟梨孢霉(Magnaporthe grisea))以及其它宿主上的梨孢属(Pyriculariaspp.)；小麦上的隐匿柄锈菌(Puccinia triticina(或recondita))、条形柄锈菌(Puccinia striiformis)和其他锈菌，大麦上的大麦柄锈菌(Puccinia hordei)、条形柄锈菌(Pucciniastriiformis)和其他锈菌以及其它宿主(例如草坪、黑麦、咖啡、梨、苹果、花生、糖用甜菜、蔬菜和观赏植物)上的锈菌；葫芦科植物(例如甜瓜)上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)；大麦、小麦、黑麦和草坪上的禾白粉菌(Blumeria(或Erysiphe)graminis)(白粉病)以及各种宿主上的其它白粉病，比如忽布上的Sphaerotheca macularis、葫芦科植物(如黄瓜)上的Sphaerothecafusca(Shaerotheca fuliginea)、番茄、茄子和青椒上的鞑靼内丝白粉菌(Leveillula taurica)、苹果上的白叉丝单囊壳菌(Podosphaera leucotricha)和葡萄上的葡萄钩丝壳(Uncinulanecator)；谷物(例如小麦、大麦、黑麦)、草坪和其它宿主上的弯孢霉属(Cochliobolus spp.)、长蠕孢属(Helminthosporium spp.)、中国内脐蠕孢属(Drechslera spp.(核腔菌属(Pyrenophora spp.)))、喙孢属(Rhynchosporium spp.)、Mycosphaerella graminicola(小麦壳针孢(Septoria tritici))和Phaeosphaerianodorum(Stagonospora nodorum或颖枯壳针孢(Septorianodorum))、小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpo trichoides)和禾顶囊壳菌(Gaeumannomyces graminis)；花生上的落花生尾孢(Cercospora arachidicola)和Cercosporidium personatum和其它宿主如糖用甜菜、橡胶、大豆和稻上的其它尾孢属(Cercosporaspp.)；番茄、草莓、蔬菜、葡萄和其它宿主上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉)和其它宿主上的其它葡萄孢属(Botrytisspp.)；蔬菜(例如胡萝卜)、油籽油菜、苹果、番茄、马铃薯、谷物(例如小麦)和其它宿主上的链格孢属(Alternaria spp.)；苹果、梨、核果、树木坚果和其它宿主上的黑星菌属(Venturia spp.(包括苹果黑星菌(Venturia inaequalis)(黑星病))；一系列宿主包括谷物(例如小麦)和番茄上的支孢属(Cladosporium spp.)；核果、树木坚果和其它宿主上的链核盘菌属(Monilinia spp.)；番茄、草坪、小麦、葫芦科植物和其它宿主上的亚隔孢壳属(Didymella spp.)；油籽油菜、草坪、稻、马铃薯、小麦和其它宿主上的茎点霉属(Phomaspp.)；小麦、木材和其它宿主上的曲霉属(Aspergillus spp.)和Aureobasidium spp.；豌豆、小麦、大麦和其它宿主上的壳二孢属(Ascochyta spp.)；苹果、梨、洋葱和其它宿主上的匍柄霉属(Stemphylium spp.(Pleospora spp.))；苹果和梨上的summerdiseases(例如bitter rot(Glomerella cingulata)、black rot或frogeye leaf spot(Botryosphaeria obtusa)、Brooks fruitspot (Mycosphaerella pomi)、Cedar apple rust(Gymnosporangium juniperi-virginianae)、sooty blotch(仁果粘壳孢(Gloeodes pomigena))、flyspeck(Schizothyrium pomi)和white rot(Botryosphaeria dothidea))；葡萄上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)；其它霜霉病，比如莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)，大豆、烟草、洋葱和其它宿主上的霜霉属(Peronospora spp.)，忽布上的忽布假霜霉菌(Pseudoperonosporahumuli)和葫芦科植物上的古巴假霜霉菌(Pseudoperonosporacubensis)；草坪和其它宿主上的腐霉属(Pythium spp.)(包括终极腐霉(Pythium ultimum))；马铃薯和番茄上的致病疫霉(Phytophthora infestans)和蔬菜、草莓、鳄梨、胡椒、观赏植物、烟草、可可豆和其它宿主上的疫霉属(Phytophthora spp.)；稻和草坪上的瓜亡革菌(Thanatephorus cucumeris)和各种宿主如小麦和大麦、花生、蔬菜、棉花和草坪上的丝核菌属(Rhizoctonia spp.)；草坪、花生、马铃薯、油籽油菜和其它宿主上的核盘菌属(Sclerotinia spp.)；草坪、花生和其它宿主上的小核菌属(Sclerotium spp.)；稻上的藤仓赤霉(Gibberella fujikuroi)；一系列宿主包括草坪、咖啡和蔬菜上的刺盘孢属(Colletotrichumspp.)；草坪上的Laetisaria fuciformis；香蕉、花生、柑橘、美洲山核桃、木瓜和其他宿主上的球腔菌属(Mycosphaerella spp.)；柑橘、大豆、甜瓜、梨、羽扇豆和其它宿主上的Diaporthe spp.；柑橘、葡萄、橄榄、美洲山核桃、蔷薇和其它宿主上的Elsinoespp.；一系列宿主包括忽布、马铃薯和番茄上的轮枝孢属(Verticillium spp.)；油籽油菜和其它宿主上的Pyrenopezizaspp.；在可可豆上引起vascular streak dieback的Oncobasidiumtheobromae；在各种宿主特别是小麦、大麦、草坪和玉米上的镰孢属(Fusarium spp.)、Typhula spp.、雪腐微托菌(Microdochiumnivale)、黑粉菌属(Ustilago spp.)、Urocystis spp.、腥黑粉菌属(Tilletia spp.)和麦角菌(Claviceps purpurea)；糖用甜菜、大麦和其它宿主上的隔柱孢属(Ramularia spp.)；收获后病害，特别是果实上的病害(例如橙上的指状青霉(Penicillium digitatum)、意大利青霉(Penicillium italicum)和Trichoderma viride，橡胶上的芭蕉刺盘孢(Colletotrichum musae)和Gloeosporium musarum和葡萄上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea))；葡萄上的其它病原体，尤其是Eutypa lata、葡萄球座菌(Guignardia bidwellii)、Phellinusigniarus、葡萄拟茎点霉菌(Phomopsis viticola)、Pseudopezizatracheiphila和Stereum hirsutum；树木(例如Lophodermiumseditiosum)或木材上的其它病原体，尤其是Cephaloascusfragrans、Ceratocystis spp.、Ophiostoma piceae、青霉属(Penicillium spp.)、Trichoderma pseudokoningii、Trichodermaviride、Trichoderma harzianum、黑曲霉(Aspergillus niger)、Leptographium lindbergi和出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)；以及病毒病害的真菌媒介(例如谷物上的Polymyxagraminis作为barley yellow mosaic virus(BYMV)的媒介以及糖用甜菜上的Polymyxa betae作为rhizomania的媒介)。

式(1)化合物显示对抗卵菌纲(Oomycete)病原菌比如致病疫霉(Phytophthora infestans)，单轴霉属(Plasmopara)的种，例如葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)和腐霉属(Pythium)的种，例如终极腐霉(Pythium ultimum)的良好活性。

式(1)化合物可以在植物组织中从下往上、从上往下或在局部移动从而有效对抗一种或多种真菌。此外，式(1)化合物可以是足够挥发性的从而在蒸气相中有效对抗一种或多种植物上的真菌。

因此本发明提供对抗或防治致植物病性真菌的方法，其包含将杀真菌有效量的式(1)化合物或包含式(1)化合物的组合物施用至植物、植物的种子、植物或种子的所在地、土壤或任何其它植物生长媒介如营养液。

文中所用的术语“植物”包括幼苗、灌木和树。另外，本发明的杀真菌方法包括保护性、治疗性、系统性、铲除性和抗孢子性(antisporulant)的处理。

式(1)化合物优选以组合物形式用于农业、园艺和草坪草目的。

为将式(1)化合物施用至植物、植物的种子、植物或种子的所在地、土壤或其它生长媒介，通常将式(1)化合物制剂为组合物，其除式(1)化合物外包括适宜的惰性稀释剂或载体，以及可选的表面活性剂(SFA)。SFA是可以通过降低界面张力并由此引起其它性质(例如分散、乳化和湿润)改变来使界面(例如，液/固、液/气或者液/液界面)性质改性的化学品。优选全部组合物(固体和液体制剂两者)包含0.0001到95％重量，更优选1到85％重量，例如5到60％重量的式(1)化合物。该组合物一般这样用于防治真菌：以0.1g到10kg每公顷，优选1g到6kg每公顷，更优选1g到1kg每公顷的比率施用式(1)化合物。

当用于拌种时，以每公斤种子0.0001g到10g(例如0.001g或0.05g)，优选0.005g到10g，更优选0.005g到4g的比率施用式(1)化合物。

在本发明的另一方面中提供杀真菌组合物，其包含杀真菌有效量的式(1)化合物和对其适宜的载体和稀释剂。

在本发明的又一个方面中提供对抗和防治在一定所在地的真菌的方法，其包含用包含式(1)化合物的杀真菌有效量的组合物处理所述真菌或所述真菌的所在地。

该组合物可以选自多种制剂类型，包括粉剂(DP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性粒剂(SG)、水分散性粒剂(WG)、可湿性粉剂(WP)、颗粒剂(GR)(缓慢或快速释放)、可溶浓剂(SL)、油剂(OL)、超低容量液剂(UL)、乳油(EC)、可分散浓剂(DC)、乳剂(水乳剂(EW)和油乳剂(EO))、微乳剂(ME)、浓悬浮剂(SC)、烟雾剂、弥雾/烟熏制剂、微胶囊悬浮剂(CS)和种子处理制剂。任何情况下选择的制剂类型将取决于希望的具体目的和式(1)化合物的物理、化学和生物学性质。

粉剂(DP)可以通过将式(1)化合物与一种或多种固体稀释剂(例如天然粘土、高岭土、叶蜡石、膨润土、矾土、蒙脱石、硅藻土(kieselguhr)、白垩、硅藻土(diatomaceous earths)、磷酸钙、碳酸钙和碳酸镁、硫、石灰、面粉、滑石以及其它有机和无机固体载体)混合并将该混合物机械研磨成细粉来制备。

可以通过将式(1)化合物与一种或多种水溶性无机盐(比如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或者一种或多种水溶性有机固体(比如多糖)，以及可选地，一种或多种湿润剂、一种或多种分散剂或者所述用来改善水分散度/溶解度的试剂的混合物混合来制备水溶性粉剂(SP)。然后将该混合物磨成细粉。也可以使类似的组合物颗粒化以形成水溶性粒剂(SG)。

可湿性粉剂(WP)可以通过将式(1)化合物与一种或多种固体稀释剂或载体，一种或多种湿润剂，以及优选地，一种或多种分散剂，以及任选地，一种或多种用来促进液体中的分散的悬浮剂混合来制备。然后将该混合物磨成细粉。也可以使类似的组合物颗粒化以形成水分散性粒剂(WG)。

颗粒剂(GR)可以通过使式(1)化合物与一种或多种粉状固体稀释剂或载体的混合物颗粒化，或者通过使式(1)化合物(或其在适宜试剂中的溶液)吸收入多孔颗粒材料(比如浮石、绿坡缕石粘土、漂白土、硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(diatomaceous earths)或玉米芯粉)自预先形成的空白颗粒剂，或者通过使式(1)化合物(或其在适宜试剂中的溶液)吸附到硬核材料上(比如沙、硅酸盐、矿物碳酸盐、硫酸盐或磷酸盐)并视需要干燥来形成。通常用来促进吸收或吸附的试剂包括溶剂(比如脂族和芳族石油溶剂、醇、醚、酮和酯)和粘着剂(比如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和植物油)。一种或多种其它添加剂也可以包括在颗粒剂(例如乳化剂、湿润剂或分散剂)中。

可分散浓剂(DC)可以通过将式(1)化合物溶于水或如酮、醇或乙二醇醚的有机溶剂中来制备。这些溶剂可以包含表面活性试剂(例如用来在喷雾槽中改善水稀释性或防止结晶)。

乳油(EC)或水乳剂(EW)可以通过将式(1)化合物溶于有机溶剂(任选地包含一种或多种湿润剂、一种或多种乳化剂或者所述试剂的混合物)中来制备。适宜用于EC的有机溶剂包括芳族烃(比如烷基苯或烷基萘，例如SOLVESSO 100、SOLVESSO 150和SOLVESSO 200；SOLVESSO是注册商标)、酮(比如环己酮或甲基环己酮)、醇(比如苯基醇、糠基醇或丁醇)、N-烷基吡咯烷酮(比如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)、脂肪酸的二甲基酰胺(比如C₈-C₁₀脂肪酸二甲基酰胺)和氯化烃。EC产品可以在加入水中时自发乳化，产生具有足够稳定性以允许通过合适设备喷雾施用的乳液。EW的制备涉及作为液体(如果其在环境温度下不是液体，其可以在通常低于70℃的合理温度下熔化)或在溶液(通过将其溶于合适的溶剂)中得到式(1)化合物，然后在高剪切下将所得液体或溶液在包含一种或多种SFA的水中乳化，产生乳剂。适宜用于EW的溶剂包括植物油、氯化烃(比如氯苯)、芳族溶剂(比如烷基苯或烷基萘)以及其它在水中具有低溶解度的合适有机溶剂。

微乳剂(ME)可以通过将水与一种或多种溶剂和一种或多种SFA的掺合物混合以自发产生热力学稳定的各向同性的液体制剂来制备。式(1)化合物一开始就存在于所述水中或所述溶剂/SFA掺合物中。适宜用于ME的溶剂包括本文前述用于EC和EW中的那些。ME可以是水包油体系或油包水体系(可以通过电导率测试测定该体系的存在)并且可以适于在同一制剂中混合水溶性的和油溶性的农药。ME适于在水中稀释，或者仍作为微乳剂或者形成常规水包油乳液。

浓悬浮剂(SC)可以包含式(1)化合物的细分不溶固体颗粒的水性或非水性悬浮液。SC可以通过在适宜介质中球磨或珠磨固体式(1)化合物，任选地使用一种或多种分散剂，以产生所述化合物的细颗粒悬浮液来制备。组合物中可以包括一种或多种湿润剂，还可以包括悬浮剂以降低颗粒沉降率。任选地，可以干磨式(1)化合物并将其加入包含本文前述试剂的水中，产生希望的最终产品。

烟雾剂制剂包含式(1)化合物和适宜的喷射剂(例如正丁烷)。可以将式(1)化合物溶于或分散于适宜介质(例如水或可与水混溶的液体，如正丙醇)中以提供在不加压的、手动的喷雾泵中使用的组合物。

可以将式(1)化合物在干燥状态下与烟火混合物混合以形成适于在封闭空间中产生包含所述化合物的烟雾的组合物。

微胶囊悬浮剂(CS)可以按与制备EW制剂类似但有一个增加的聚合阶段的方式制备，如此得到油滴的水性分散体，其中每个油滴被聚合物壳层包囊并且包含式(1)化合物以及，任选地，为此的载体或稀释剂。可以通过界面缩聚反应或通过凝聚过程产生上述聚合物壳层。该组合物可以提供式(1)化合物的控制释放，并且其可以被用于种子处理。式(1)化合物可以被制剂于生物可降解的聚合物基质中以提供所述化合物的缓慢的、受控的释放。

组合物可以包括为改善该组合物的生物学性能(例如通过改善表面上的湿润、保持或分布；在经处理表面上对雨水的抗性；式(1)化合物的摄取和移动)的一种或多种添加剂。这样的添加剂包括表面活性试剂，基于油的喷雾添加剂，例如某些矿物油或天然植物油(比如大豆或油菜籽油)，以及这些试剂与其它生物-增强助剂(可以促进或改性式(1)化合物的作用的成分)的掺合物。

还可以制剂式(1)化合物以用作种子处理剂，例如作为粉末组合物，包括种子处理干粉剂(DS)、种子处理可溶性粉剂(SS)或浆种处理水分散性粉剂(WS)，或者作为液体组合物，包括种子处理浓悬浮剂(FS)、种子处理液剂(LS)或微胶囊悬浮剂(CS)。DS、SS、WS、FS和LS组合物的制备分别与上述DP、SP、WP、SC和DC组合物的制备非常类似。处理种子的组合物可以包括辅助组合物粘着于种子的试剂(例如矿物油或成膜屏障)。

湿润剂，分散剂和乳化剂可以是阳离子、阴离子、两性或非离子型的SFA。

适宜的阴离子SFA包括脂肪酸的碱金属盐、硫酸脂族单酯的盐(例如十二烷基硫酸钠)、磺化芳族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐和二异丙基萘磺酸钠和三异丙基萘磺酸钠的混合物)、醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如月桂基醚-3-硫酸钠(sodium laureth-3-sulphate))、醚羧酸盐(例如月桂基醚-3-羧酸钠(sodium laureth-3-carb氧基late))、磷酸酯(一种或多种脂肪醇和磷酸反应的产物(主要是单酯)或者和五氧化二磷反应的产物(主要是二酯)，例如十二烷醇和四磷酸反应；此外这些产物可以被乙氧化)、磺基琥珀酰胺酸酯、烷烃或烯烃磺酸盐、牛磺酸盐和木质素磺酸盐。

适宜的两性型SFA包括甜菜碱、丙酸盐和甘氨酸盐。

式(1)化合物可以通过任何施用杀真菌化合物的已知方法来施用。例如，其可以以制剂或未制剂形式直接施用至包括叶、茎、枝或根的任何植物部分，在栽培前施用至种子，或者施用至其中生长植物或将要栽培植物的其它媒介(比如根周围的土壤、一般意义上的土壤、稻田水或无土栽培系统)，或者在土壤或含水环境中喷雾、喷粉、通过浸渍施用、作为霜剂或膏剂施用、作为蒸气施用或者通过组合物(比如颗粒组合物或包装在水溶性袋中的组合物)的分布或掺入来施用。

还可以使用电动喷雾技术或其它低容量方法将式(1)化合物注射入植物或喷雾到植被上，或通过陆地或空中灌溉系统施用。

通常以包含高比例活性成分的原液形式供应用作含水制剂(含水溶液或分散液)的组合物，在使用前将该原液加到水中。这些可以包括DC、SC、EC、EW、ME、SG、SP、WP、WG和CS的原液通常需要经得起长时间的贮藏并且在这样的贮藏后能加到水中形成含水制剂，其在足够的时间内保持均匀以使其能通过惯用喷雾设备施用。根据其使用目的，这样的含水制剂可以包含变化量的式(1)化合物(例如0.0001到10％重量)。

式(1)化合物可以与肥料(例如含氮-、含钾-或含磷-肥料)混合使用。适宜的制剂类型包括肥料的颗粒剂。该混合物适宜地包含高达25％重量的式(1)化合物。

所以，本发明还提供包含肥料和式(1)化合物的肥料组合物。

本发明的组合物可以包含其它具有生物活性的化合物，例如微量营养素或者具有类似或补充杀真菌活性的化合物或具有植物生长调节、除草、杀虫、杀线虫或杀螨活性的化合物。

通过包括另一种杀真菌剂，所得组合物可以具有比单独的式(1)化合物更宽的活性谱或更高的内在活性水平。更进一步，该其它杀真菌剂可以对式(1)化合物的杀真菌活性起到协同效果。

式(1)化合物可以是组合物中的唯一活性成分或者合适时可以与一种或多种附加活性成分掺杂，所述活性成分如农药、杀真菌剂、增效剂、除草剂或植物生长调节剂。附加活性成分可以：提供具有更广谱活性或在所在地的增加的持久性的组合物；增效式(1)化合物的活性或补充式(1)化合物的活性(例如通过增加起效速度或克服驱避性)；或帮助克服或预防发展出针对单个成分的抗性。具体附加活性成分将取决于所述组合物的希望用途。

本发明的组合物中可以包括的杀真菌化合物的实例是AC 382042(N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺)、活化酯、棉铃威、奥涕吗啉(aldimorph)、敌菌灵、氧环唑、唑啶草酮、嘧菌酯、苯霜灵、苯菌灵、苯噻菌胺、联苯三唑醇、联苯三唑醇、灭瘟素(blasticidin S)、啶酰菌胺(啶酰菌胺(nicobifen)的新名称)、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、多菌灵盐酸盐、萎锈灵、环丙酰菌胺、香芹酮、CGA 41396、CGA 41397、灭螨猛、氯苯赛酮(chlobenthiazone)、百菌清、乙菌利、clozylacon、含铜化合物比如王铜、羟基喹啉酸铜、硫酸铜、妥尔油中脂肪酸铜和波尔多液、氰霜唑、氰霜唑(IKF-916)、环氟菌胺、霜脲氰、环丙唑醇、嘧菌环胺、咪菌威、二-2-吡啶基二硫化物1，1′-二氧化物、苯氟磺胺、双氯氰菌胺、哒菌酮、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲环唑、野燕枯、氟嘧菌胺、O，O-二异丙基-S-苯基硫代磷酸酯、dimefluazole、dimetconazole、二甲嘧酚、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇、敌螨普、二氰蒽醌、氯化十二烷基二甲基铵、十二环吗啉、多果定、doguadine、敌瘟磷、氟环唑、噻唑菌胺、乙嘧酚、(Z)-N-苄基-N([甲基(甲基-硫代亚乙基氨基氧基羰基)氨基]硫代)-β-丙氨酸乙酯、土菌灵、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺、环酰菌胺、氰菌胺(AC 382042)、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯基乙酸锡、三苯基氢氧化锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟酰菌胺、氟吗啉、氟氯菌核利、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、三乙膦酸铝、麦穗宁、呋霜灵、呋吡菌胺、双胍盐、己唑醇、羟基异噁唑、噁霉灵、抑霉唑、亚胺唑、双胍辛胺、双胍辛胺乙酸盐、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、异丙菌胺、丁基氨基甲酸异丙酯、稻瘟灵、春雷霉素、醚菌酯-甲酯、LY186054、LY211795、LY 248908、代森锰锌、代森锰、精甲霜灵、嘧菌胺、灭锈胺、甲霜灵、精甲霜灵、叶菌唑、代森联、代森联锌、苯氧菌胺、表苯菌酮、MON65500(N-烯丙基-4，5-二甲基-2-三甲基甲硅烷基噻吩-3-甲酰胺)、腈菌唑、NTN0301、田安、二甲基二硫代氨基甲酸镍、酞菌酯、氟苯嘧啶醇、呋酰胺、有机水银的化合物、肟醚菌胺、噁霜灵、环氧嘧磺隆、喹菌酮、噁咪唑、氧化萎锈灵、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、叶枯净、磷酸、四氯苯酞、啶氧菌酯、多抗霉素D、代森联(polyram)、烯丙苯噻唑、咪鲜胺、腐霉利、霜霉威、霜霉威盐酸盐、丙环唑、丙森锌、丙酸、丙氧喹啉、丙硫菌唑、唑菌胺酯、吡菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、氯吡呋醚、pyrrolnitrin、季铵化合物、灭螨猛、苯氧喹啉、五氯硝基苯、硅噻菌胺(MON 65500)、S-抑霉唑、硅氟唑、硅氟唑(sipconazole)、五氯酚钠、螺环菌胺、链霉素、硫、戊唑醇、叶枯酞、四氯硝基苯、四氟醚唑、噻菌灵、噻呋酰胺、2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑、硫菌灵-甲酯、福美双、噻酰菌胺、亚胺唑(timibenconazole)、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、丁基三唑、咪唑嗪、三环唑、十三吗啉、肟菌酯、氟菌唑、嗪氨灵、灭菌唑、有效霉素A、威百亩、乙烯菌核利、XRD-563、代森锌、福美锌、苯酰菌胺和下式化合物：

本发明化合物的其它应用领域为保护储藏产品和储藏室，并且保护原材料，比如木材、纺织品、地板或建筑，并且还用于卫生领域，尤其是保护人体、家畜和农用牲畜以对抗所述类型的病虫害。

在卫生领域，本发明组合物对外寄生物比如硬体扁虱、软体扁虱、疥螨、恙螨、蝇类(螫咬和舔咬)、寄生的苍蝇幼虫、白虱、头虱、鸟虱和跳蚤有效。

所述寄生虫的实例是：

虱目(Anoplurida)：血虱属(Haematopinus spp.)、长颚虱属(Linognathus spp.)、人虱属(Pediculus spp.)、阴虱属(Phtirusspp.)、管虱属(Solenopotes spp.)；

食毛目(Mallophagida)：毛羽虱属(Trimenopon spp.)、Menopon spp.、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicolaspp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalinaspp.)、啮毛虱属(Trichodectes spp.)、猫羽虱属(Felicolaspp.)。

双翅目(Diptera)和长角亚目(Nematocerina)和直角短喙象亚目(Brachycerina)，例如伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、库蚊属(Culex spp.)、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysopsspp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属(Tabanus spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属(Musca spp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、角蝇属(Haematobiaspp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属(Luciliaspp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、鹿羊虱蝇属(Lipoptena spp.)和蜱蝇属(Melophagus spp.)。

蚤目(Siphonaptera)，例如蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。

异翅亚目(Heteropterida)，例如臭虫属(Cimex spp.)、椎猎蝽属(Triatoma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、全圆蝽属(Panstrongylus spp.)。

蜚蠊目(Blattarida)，例如东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国小蠊(Blattelagermanica)和棕带蠊属(Supella spp.)。

螨亚目(Acarida)和后气门亚目(Metastigmata)和中气门亚目(Mesostigmata)，例如锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属(Ixodesspp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、血蜱属(Haemophysalis spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸孔螨属(Sternostoma spp.)和瓦螨属(Varroa spp.)。

辐螨亚目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata))，例如蜂跗线螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯厘螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergatesspp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombiculaspp.)、牦螨属(Listrophorus spp.)、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、瘙螨属(Psoroptes spp.)、痒螨属(Chorioptes spp.)、耳螨属(Otodectesspp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、痂螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、胞螨属(Cytodites spp.)和皮膜螨属(laminosioptes spp.)。

用下述实施例进举例说明本发明。

实施例1

8-(5-氯-6-乙基-嘧啶-4-基)-8-氮杂-二环[3.2.1]辛-3-酮O-(4-溴- 2-氟-苄基)-肟F

制备3-氧代-8-氮杂-二环[3.2.1]辛烷-8-羧酸乙烯基酯B

在0℃下，向37.6g托品酮的180ml THF溶液中加入57.5g氯甲酸乙烯基酯。所得悬浮液在环境温度下搅拌1小时和在回流下搅拌1小时。室温下缓慢加入400ml的NaHCO₃饱和水溶液。所得混合物搅拌15分钟，然后用乙酸乙酯萃取。在硫酸钠上干燥合并的有机相，蒸发。过夜结晶的所得57.7g橙色油状物通过柱色谱法在硅胶(己烷-乙酸乙酯3∶1-＞2∶1)上纯化，提供产物3-氧代-8-氮杂-二环[3.2.1]辛烷-8-羧酸乙烯基酯，是白色固体(52.7g)。

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)1.70(m，2H)，2.15(m，2H)，2.40(m，2H)，2.70(m，2H)，4.55(d，1H)，4.65(s，2H)，4.75(d，1H)，7.25(dd，1H)。

制备8-氮杂-二环[3.2.1]辛-3-酮C

将100ml HCl 37％滴加入48g粗3-氧代-8-氮杂-二环[3.2.1]辛烷-8-羧酸乙烯基酯的200ml甲醇溶液。所得反应混合物在回流下搅拌1小时。蒸除甲醇，水相用碳酸钠的饱和水溶液中和。所得混合物用二氯甲烷萃取次。在硫酸钠上干燥合并的有机相，蒸发。所得橙色结晶产物(8.9g)不加进一步纯化用于后续步骤。

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)1.70(m，2H)，1.90(m，3H)，2.32(m，2H)，2.58(m，2H)，3.85(s，2H)。

制备8-(5-氯-6-乙基-嘧啶-4-基)-8-氮杂-二环[3.2.1]辛-3-酮D

在环境温度下，将2.6g碳酸钾加入2.0g 8-氮杂-二环[3.2.1]辛-3-酮和2.8g 4，5-二氯-6-乙基嘧啶的20ml DMF溶液。在65℃下搅拌所得混合物3小时。将反应混合物倾至冰水中，用乙酸乙酯萃取。在硫酸钠上干燥合并的有机相，蒸发。残余物通过柱色谱法在硅胶(己烷-乙酸乙酯3∶1)上纯化，提供产物8-(5-氯-6-乙基-嘧啶-4-基)-8-氮杂-二环[3.2.1]辛-3-酮，是黄色油状物(2.8g)。

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)1.30(t，3H)，1.82(m，2H)，2.18(m，2H)，2.42(m，2H)，2.88(m，4H)，5.25(s，2H)，5.20(s，1H)，8.50(s，1H)。

制备8-(5-氯-6-乙基-嘧啶-4-基)-8-氮杂-二环[3.2.1]辛-3-酮肟E

将236mg盐酸羟胺加入900mg 8-(5-氯-6-乙基-嘧啶-4-基)-8-氮杂-二环[3.2.1]辛-3-酮的20ml甲醇/水1∶1溶液。加入556mg乙酸钠，悬浮液在环境温度下搅拌2.5小时。将反应混合物倾至水中，用乙酸乙酯萃取。在硫酸钠上干燥合并的有机相，蒸发。所得白色结晶产物(950mg)不加进一步纯化用于后续步骤。

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)1.30(t，3H)，1.78(m，2H)，2.10(m，2H)，2.40(m，2H)，2.73(d，1H)，2.90(q，2H)，3.25(d，1H)5.13(s，1H)，5.20(s，1H)，8.50(s，1H)。

制备8-(5-氯-6-乙基-嘧啶-4-基)-8-氮杂-二环[3.2.1]辛-3-酮0-(4-溴-2-氟-苄基)-肟F

在0℃下，将162mg氢化钠(50％)分批加入860mg 8-(5-氯-6-乙基-嘧啶-4-基)-8-氮杂-二环[3.2.1]辛-3-酮肟的15ml DMF溶液。所得溶液在0-5℃下搅拌20分钟，然后加入904mg 4-溴-2-氟苄基溴。在环境温度下搅拌反应混合物16小时。在0-5℃下，加入15ml的饱和氯化铵水溶液。将反应混合物倾至水中，用乙酸乙酯萃取。经合并的有机相在硫酸钠上干燥，蒸发。所得产物通过制备型HPLC纯化，提供807mg 8-(5-氯-6-乙基-嘧啶-4-基)-8-氮杂-二环[3.2.1]辛-3-酮-0-(4-溴-2-氟-苄基)-肟，是黄色油状物。

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)1.28(t，3H)，1.70(m，2H)，2.05(m，2H)，2.35(m，2H)，2.78(d，1H)，2.85(q，2H)，3.15(d，1H)5.05(m，3H)，5.15(s，1H)，7.22(m，3H)，8.45(s，1H)。

下述化合物按照与实施例1中描述的那些相类似的方法来制备：

表1

表1

表2

表3

表3

表4

表4

表5

表5

表6

表6

表7

表7

实施例2

此实施例举例说明式(I)化合物的农药/杀虫性质。如下进行测试：

棉贪夜蛾(Spodoptera littoralis)：

将棉花叶片圆片置于24-孔微滴定板中的琼脂上，并以200ppm的施用率用测试溶液喷雾。干燥后，用5L₁幼虫侵染所述叶子圆片。处理3天后(DAT)，检查样本的死亡率、趋避效果、取食行为和生长调节。下列化合物提供至少80％的棉贪夜蛾防治：

1.238、3.7、3.9、3.14、3.20、3.27、3.32、3.36、5.29、5.30、5.211、5.215、5.232。

烟芽夜蛾(Heliothis virescens)：

将卵(0-24h龄)置于24-孔微滴定板中的人工食物上，并通过移液以200ppm的施用率用测试溶液处理。4天的温育期后，检查样本的卵死亡率、幼虫死亡率和生长调节。下列化合物提供至少80％的烟芽夜蛾防治：

1.70、1.72、1.108、1.109、1.116、1.130、1.133、1.179、1.208、1.238、1.239、2.85、2.166、2.167、2.201、2.222、3.7、3.8、3.9、3.12、3.13、3.14、3.15、3.20、3.23、3.27、3.29、3.30、3.32、3.36、4.19、5.5、5.14、5.16、5.21、5.29、5.30、5.41、5.73、5.85、5.87、5.92、5.128、5.134、5.135、5.138、5.139、5.145、5.146、5.152、5.153、5.163、5.211、5.245、6.3、7.6、7.8、7.10、7.11、7.26、7.32、7.36。

小菜蛾(Plutella xylostella)：

通过移液以200ppm的施用率用测试溶液处理有人工食物的24-孔微滴定板(MTP)。干燥后，用幼虫(L2)(10-15每孔)侵染所述MTP。5天的温育期后，检查样本的幼虫死亡率、拒食行为和生长调节。下列化合物提供至少80％的小菜蛾防治：

1.4、1.17、1.19、1.24、1.41、1.65、1.133、1.164、1.182、2.17、2.33、2.66、2.143、2.147、2.201、2.225、3.6、3.7、3.9、3.12、3.20、3.27、3.29、3.32、3.35、3.36、3.38、5.5、5.7、5.8、5.10、5.12、5.14、5.16、5.17、5.19、5.21、5.27、5.28、5.29、5.30、5.31、5.33、5.34、5.36、5.43、5.44、5.50、5.54、5.61、5.66、5.68、5.70、5.73、5.74、5.76、5.79、5.82、5.85、5.87、5.88、5.92、5.128、5.134、5.135、5.138、5.139、5.141、5.142、5.143、5.145、5.146、5.147、5.152、5.153、5.155、5.160、5.163、5.164、5.166、5.168、5.169、5.179、5.180、5.185、5.187、5.188、5.190、5.192、5.204、5.210、5.211、5.213、5.215、5.217、5.218、5.219、5.222、5.223、5.228、5.232、5.238、5.245、6.3、6.10、7.8、7.9、7.19、7.23、7.26、7.32、7.36。

埃及伊蚊(Aedes aegypti)(黄热蚊)：

将10-15只伊蚊幼虫(L2)与营养混合物一起置于96-孔微滴定板中。以2ppm的施用率将测试溶液移液至孔中。2天后，检查昆虫的死亡率和生长抑制。下列化合物提供至少80％的埃及伊蚊(Aedesaegypti)防治率：

1.3、1.7、1.16、1.19、1.20、1.22、1.24、1.38、1.41、1.43、1.44、1.48、1.65、1.70、1.74、1.108、1.113、1.130、1.133、1.143、1.164、1.169、1.209、1.215、1.256、1.259、2.29、2.33、2.47、2.66、2.70、2.71、2.85、2.92、2.138、2.150、2.151、2.166、2.169、2.201、3.6、3.7、3.8、3.9、3.12、3.13、3.14、3.15、3.18、3.20、3.23、3.27、3.28、3.29、3.30、3.32、3.35、3.36、3.38、5.3、5.5、5.6、5.7、5.12、5.15、5.16、5.17、5.21、5.25、5.28、5.29、5.30、5.36、5.38、5.41、5.44、5.48、5.54、5.61、5.68、5.70、5.73、5.76、5.81、5.82、5.87、5.88、5.90、5.92、5.98、5.112、5.114、5.128、5.131、5.134、5.135、5.138、5.139、5.141、5.142、5.143、5.144、5.145、5.146、5.147、5.149、5.150、5.151、5.152、5.153、5.155、5.160、5.163、5.164、5.166、5.168、5.179、5.180、5.181、5.183、5.185、5.187、5.188、5.190、5.191、5.192、5.193、5.202、5.204、5.210、5.211、5.213、5.215、5.217、5.218、5.219、5.222、5.223、5.227、5.228、5.232、5.238、5.245、5.250、5.255、6.3、6.4、6.5、6.6、6.7、6.8、6.9、6.10、7.6、7.8、7.9、7.10、7.11、7.18、7.19、7.23、7.26、7.32、7.36。

桃蚜(Myzus persicae)：将向日葵叶片圆片置于24-孔微滴定板中的琼脂上，并以200ppm的施用率用测试溶液喷雾。干燥后，用混龄蚜虫种群侵染所述叶子圆片。6天的温育期后，检查样本的死亡率和特殊效果(例如植物毒性)。下列化合物提供至少80％的桃蚜防治：

1.4、1.25、1.116、1.133、1.182、1.213、2.33、3.14、3.29、3.32、3.36、5.7、5.21、5.29、5.30、5.43、5.54、5.76、5.82、5.114、5.152、5.153、5.166、5.168、5.180、5.190、5.215、5.218、5.222、5.232、5.245。

二斑叶螨(Tetranychus urticae)：将菜豆叶片圆片置于24-孔微滴定板中的琼脂上，并以200ppm的施用率用测试溶液喷雾。干燥后，用混龄叶螨种群侵染所述叶子圆片。8天后，检查圆片的卵死亡率、幼虫死亡率和成虫死亡率。下列化合物提供至少80％的二斑叶螨防治：

1.17、1.25、1.70、1.116、1.167、1.213、1.259、2.33、2.37、2.66、2.70、2.71、2.85、2.97、2.166、2.169、2.191、2.194、2.201、2.206、3.6、3.7、3.9、3.14、3.20、3.27、3.32、3.36、5.6、5.16、5.20、5.22、5.29、5.43、5.54、5.66、5.85、5.86、5.92、5.99、5.106、5.128、5.135、5.138、5.139、5.145、5.146、5.147、5.151、5.160、5.167、5.170、5.179、5.180、5.192、5.210、5.215、5.217、5.218、5.228、5.248、5.260、6.10、7.1、7.9、7.11、7.32、7.36。

实施例3

此实施例举例说明式(1)化合物的杀真菌性质。

使用下文描述的方法在叶片圆片测定中测试化合物。将测试化合物溶于DMSO并在水中稀释至200ppm。在终极腐霉(Pythium ultimum)测试的情况下，测试化合物溶于DMSO并在水中稀释至20ppm。

禾白粉菌大麦专化型(Erysiphe graminis f.sp.hordei)(大麦白粉病)：将大麦叶片节片(leaf segments)置于24-孔板中的琼脂上，用测试化合物的溶液喷雾。放置干透后，持续12到24小时，将叶片圆片用上述真菌的孢子悬浮液接种。经过适当温育，在接种四天后按照预防性的杀真菌活性评价化合物的活性。

禾白粉菌小麦特型(Erysiphe graminis f.sp.tritici)(小麦白粉病)：将小麦叶片节片置于24-孔板中的琼脂上，用测试化合物的溶液喷雾。放置干透后，持续12到24小时，将叶片圆片用上述真菌的孢子悬浮液接种。经过适当温育，在接种四天后按照预防性的杀真菌活性评价化合物的活性。

隐匿柄锈菌小麦特型(Puccinia recondita f.sp.tritici)(小麦褐锈病)：将小麦叶片节片置于24-孔板中的琼脂上，用测试化合物的溶液喷雾。放置干透后，持续12到24小时，将叶片圆片用上述真菌的孢子悬浮液接种。经过适当温育，在接种九天后按照预防性的杀真菌活性评价化合物的活性。

颖枯壳针孢(Septoria nodorum)(小麦颖枯病)：将小麦叶片节片置于24-孔板中的琼脂上，用测试化合物的溶液喷雾。放置干透后，持续12到24小时，将叶片圆片用上述真菌的孢子悬浮液接种。经过适当温育，在接种四天后按照预防性的杀真菌活性评价化合物的活性。

圆核腔菌(Pyrenophora teres)(大麦网斑病)：将大麦叶片节片置于24-孔板中的琼脂上，用测试化合物的溶液喷雾。放置干透后，持续12到24小时，将叶片圆片用上述真菌的孢子悬浮液接种。经过适当温育，在接种四天后按照预防性的杀真菌活性评价化合物的活性。

稻瘟梨孢霉(Pyricularia oryzae)(稻瘟病)：将稻叶片节片置于24-孔板中的琼脂上，用测试化合物的溶液喷雾。放置干透后，持续12到24小时，将叶片圆片用上述真菌的孢子悬浮液接种。经过适当温育，在接种四天后按照预防性的杀真菌活性评价化合物的活性。

灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病)：将菜豆叶盘置于24-孔板中的琼脂上，用测试化合物的溶液喷雾。放置干透后，持续12到24小时，将叶片圆片用上述真菌的孢子悬浮液接种。经过适当温育，在接种四天后按照预防性的杀真菌活性评价化合物的活性。

致病疫霉(Phytophthora infestans)(番茄上的马铃薯晚疫病)：将番茄叶盘置于24-孔板中的琼脂上，用测试化合物的溶液喷雾。放置干透后，持续12到24小时，将叶片圆片用上述真菌的孢子悬浮液接种。经过适当温育，在接种四天后按照预防性的杀真菌活性评价化合物的活性。

葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)(葡萄藤霜霉病)：将葡萄藤叶盘置于24-孔板中的琼脂上，用测试化合物的溶液喷雾。放置干透后，持续12到24小时，将叶片圆片用上述真菌的孢子悬浮液接种。经过适当温育，在接种七天后按照预防性的杀真菌活性评价化合物的活性。

小麦壳针孢(Septoria tritici)(叶枯病)：将来自低温存储器的该真菌分生孢子直接混入营养肉汤中(PDB马铃薯葡萄糖肉汤)。将测试化合物的(DMSO)溶液放入微滴定板(96-孔规格)中后，加入包括真菌孢子的营养肉汤。在24℃温育测试板，72小时后用光度法测定生长抑制。

灰葡萄孢(Botritis cinerea)(灰霉病)：将来自低温存储器的该真菌分生孢子直接混入营养肉汤中(PDB马铃薯葡萄糖肉汤)。将测试化合物的(DMSO)溶液放入微滴定板(96-孔规格)中后，加入包括真菌孢子的营养肉汤。在24℃温育测试板，72小时后用光度法测定生长抑制。

立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)：将来自低温存储器的该真菌分生孢子直接混入营养肉汤中(PDB马铃薯葡萄糖肉汤)。将测试化合物的(DMSO)溶液放入微滴定板(96-孔规格)中后，加入包括真菌孢子的营养肉汤。在24℃温育测试板，72小时后用光度法测定生长抑制。

黄色镰孢菌(Fusarium culmorum)(根腐病)：将来自低温存储器的该真菌分生孢子直接混入营养肉汤中(PDB马铃薯葡萄糖肉汤)。将测试化合物的(DMSO)溶液放入微滴定板(96-孔规格)中后，加入包括真菌孢子的营养肉汤。在24℃温育测试板，48小时后用光度法测定生长抑制。

终极腐霉(Pythium ultimum)(猝倒病)：将制备自新鲜液体培养物的上述真菌的菌丝体碎片混入马铃薯葡萄糖肉汤中。将测试化合物的二甲亚砜溶液用水稀释至20ppm，随后置入96-孔微滴定板中，加入含有真菌孢子的营养肉汤。在24℃温育测试板，48小时后用光度法测定生长抑制。

下述化合物(指表中的化合物编号)在200ppm下提供对下述真菌侵染的至少80％防治：

葡萄生单轴霉，化合物1.15；1.25；1.53；1.54；1.59；1.69；1.77；1.83；1.88；1.159；1.215；1.217；1.239；2.33；2.47；2.56；2.57；2.66；2.71；2.74；2.92；2.97；2.101；2.178；2.191；2.206；3.5；3.17；3.18；3.20；3.22；3.23；3.27；3.29；3.30；3.32；3.34；3.35；3.36；3.38；5.13；5.16；5.17；5.19；5.20；5.23；5.114；5.117；5.136；5.138；5.139；5.141；5.142；5.143，5.145；5.146，5.151；5.154；5.155；5.157；5.160；5.166；5.168；5.169；5.190；5.191；5.193；5.215；5.222；5.228；5.231；5.238；5.246；5.250；5.253；5.255；5.259；6.2；6.3；6.5；6.7；6.8；6.9；6.10；7.6；7.8；7.10；7.11；7.12；7.18；7.19；7.35；

致病疫霉，化合物1.2；1.16；1.22；1.25；1.40；1.43；1.44；1.48；1.50；1.53；1.69；1.99；1.105；1.108；1.133；1.179；1.206；1.209；1.211；1.217；1.242；1.256；2.19；2.44；2.61；2.66；2.73；2.83；2.92；2.166；2.175；2.185；2.201；3.3；3.6；3.25；3.27；3.29；3.30；4.12；5.2；5.5；5.6；5.7；5.10；5.17；5.19；5.21；5.24；5.29；5.41；5.48；5.51；5.69；5.81；5.82；5.91；5.106；5.110；5.138，5.139；5.140；5.141；5.145，5.146；5.147；5.150；5.151；5.157；5.158；5.159；5.160；5.163；5.165；5.166；5.168；5.177；5.180；5.181；5.185；5.189；5.190；5.199；5.205；5.210；5.211；5.219；5.220；5.227；5.228；5.232；5.235；5.237；5.248；5.255；6.2；6.3

禾白粉菌小麦专化型，化合物1.2；1.3；1.4；1.8；1.9；1.10；1.13；1.16；1.17；1.18；1.19；1.22；1.25；1.29；1.30；1.31；1.32；1.33；1.36；1.37；1.38；1.40；1.41；1.42；1.43；1.44；1.48；1.49；1.50；1.59；1.60；1.61；1.62；1.65；1.68；1.69；1.70；1.71；1.72；1.74；1.75；1.77；1.78；1.80；1.82；1.88；1.89；1.90；1.91；1.97；1.98；1.99；1.101；1.103；1.104；1.106；1.107；1.108；1.109；1.111；1.112；1.113；1.115；1.116；1.120；1.123；1.124；1.127；1.130；1.132；1.133；1.134；1.135；1.137；1.140；1.144；1.145；1.147；1.148；1.151；1.153；1.154；1.157；1.160；1.161；1.162；1.164；1.165；1.167；1.171；1.178；1.179；1.180；1.181；1.182；1.185；1.188；1.192；1.194；1.196；1.199；1.202；1.203；1.204；1.206；1.208；1.209；1.210；1.213；1.218；1.219；1.221；1.233；1.237；1.238；1.239；1.243；1.244；1.245；1，.251，1.252；2.4；2.7；2.8；2.10；2.11；2.15；2.16；2.17；2.19；2.22；2.24；2.25；2.26；2.28；2.29；2.35；2.37；2.38；2.41；2.43；2.44；2.45；2.46；2.49；2.53；2.59；2.60；2.61；2.66；2.67；2.68；2.71；2.72；2.73；2.77；2.82；2.83；2.84；2.85；2.86；2.89；2.90；2.91；2.94；2.107；2.109；2.117；2.121；2.125；2.126；2.131；2.137；2.139；2.141；2.142；2.146；2.148；2.151；2.152；2.164；2.167；2.173；2.182；2.185；2.187；2.190；2.192；2.196；2.199；2.201；2.203；2.207；2.211；2.217；2.220；2.222；4.5；5.3；5.4；5.5；5.7；5.8；5.9；5.10；5.12；5.13；5.14；5.15；5.16；5.17；5.18；5.19；5.20；5.21；5.22；5.23；5.24；5.25；5.26；5.27；5.28；5.29；5.30；5.31；5.33；5.34；5.35；5.36；5.37；5.38；5.39；5.41；5.42；5.43；5.44；5.45；5.46；5.47；5.48；5.49；5.51；5.52；5.53；5.54；5.56；5.57；5.58；5.59；5.61；5.62；5.64；5.65；5.66；5.67；5.68；5.70；5.71；5.72；5.73；5.74；5.75；5.77；5.79；5.80；5.81；5.82；5.84；5.87；5.88；5.89；5.90；5.91；5.92；5.93；5.94；5.96；5.97；5.98；5.99；5.101；5.102；5.103；5.106；5.108；5.112；5.114；5.121；5.125；5.126；5.127；5.130；5.131；5.132；5.133；5.138；5.139；5.140；5.141；5.142；5.143；5.144；5.145；5.146；5.147；5.149；5.150；5.151；5.152；5.153；5.155；5.156；5.157；5.158；5.159；5.160；5.163；5.164；5.165；5.166；5.167；5.168；5.169；5.170；5.171；5.172；5.173；5.175；5.176；5.178；5.179；5.181；5.182；5.183；5.185；5.186；5.187；5.188；5.189；5.190；5.191；5.193；5.194；5.195；5.196；5.197；5.199；5.200；5.201；5.202；5.203；5.204；5.205；5.207；5.208；5.209；5.210；5.211；5.212；5.213；5.215；5.217；5.218；5.219；5.220；5.222；5.223；5.225；5.226；5.227；5.228；5.230；5.231；5.232；5.234；5.235；5.237；5.238；5.239；5.244；5.245；5.247；5.248；5.249；5.250；5.251；5.255；5.256；5.257；5.259；5.260；5.261；6.1；6.2；6.3；6.4；6.5；6.6；6.7；6.8；6.9；6.10；

稻瘟梨孢霉，化合物1.2；1.22；1.38；1.40；1.59；1.691.72；1.101；1.106；1.116；1.210；1.239；2.33；2.64；2.78；3.9；3.12；3.13；3.14；3.15；3.20；3.23；3.24；3.27；3.28；3.29；3.30；3.31；3.32；3.34；3.35；3.36；3.37；3.38；4.5；4.9；4.10；5.14；5.21；5.43；5.57；5.86；5.88；5.128；5.135；5.140；5.144；5.149；5.151；5.158；5.160；5.163；5.166；5.168；5.169；5.173；5.185；5.199；5.205；5.215；5.217；5.218；5.219；5.234；5.239；5.245；6.6；6.7；6.10；7.6；7.8；7.10；7.14；7.17；7.18；7.22

灰葡萄孢，化合物2.37；2.147；

隐匿柄锈菌小麦特型，化合物1.2；1.3；1.4；1.7；1.9；1.10；1.15；1.16；1.18；1.22；1.24；1.29；1.30；1.36；1.37；1.38；1.39；1.40；1.43；1.44；1.48；1.49；1.50；1.54；1.59；1.69；1.70；1.71；1.72；1.75；1.82；1.89；1.90；1.101；1.107；1.108；1.116；1.130；1.133；1.153；1.159；1.163；1.164；1.176；1.179；1.181；1.192；1.194；1.208；1.213；1.234；1.240；1.251；1.255；1.256；1.257；1.259；2.33；2.37；2.40；2.47；2.56；2.60；2.61；2.64；2.77；2.78；2.83；2.84；2.86；2.92；2.121；2.137；2.166；2.197；2.201；2.204；2.226；3.1；3.5；3.7；3.8；3.10；3.11；3.12；3.13；3.14；3.15；3.18；3.20；3.22；3.23；3.24；3.26；3.27；3.28；3.29；3.30；3.31；3.32；3.34；3.35；3.36；3.38；4.15；4.19；5.3；5.5；5.6；5.7；5.8；5.10；5.11；5.12；5.14；5.15；5.16；5.17；5.18；5.19；5.20；5.21；5.22；5.23；5.27；5.28；5.29；5.30；5.31；5.35；5.36；5.37；5.38；5.39；5.41；5.43；5.44；5.45；5.46；5.47；5.48；5.51；5.54；5.56；5.57；5.58；5.59；5.61；5.64；5.65；5.66；5.67；5.68；5.70；5.73；5.74；5.76；5.79；5.80；5.81；5.82；5.83；5.84；5.86；5.87；5.88；5.89；5.90；5.91；5.92；5.93；5.98；5.99；5.106；5.110；5.112；5.114；5.121；5.126；5.128；5.134；5.135；5.138；5.139；5.140；5.141；5.142；5.143；5.144；5.145；5.146；5.147；5.149；5.150；5.151；5.152；5.153；5.155；5.156；5.157；5.158；5.160；5.163；5.164；5.166；5.167；5.168；5.169；5.170；5.172；5.173；5.175；5.178；5.179；5.181；5.182；5.183；5.185；5.187；5.188；5.189；5.190；5.191；5.193；5.196，5.197；5.199；5.201；5.202；5.203；5.204；5.205；5.206；5.207；5.208；5.210；5.211；5.212；5.213；5.215；5.217；5.218；5.219；5.220；5.222；5.223；5.225；5.226；5.227；5.228；5.230；5.232；5.234；5.235；5.238；5.239；5.245；5.246；5.247；5.248；5.250；5.254；5.255；5.256；5.257；5.259；5.260；6.2；6.4；6.6；6.7；6.8；6.9；6.107.6；7.8；7.10；7.11；7.12；7.13；7.15；7.16；7.18；7.20；7.22；7.23；7.30；7.31；7.32；7.35

下述化合物(指表中的化合物编号)在20ppm下提供对抗下述真菌侵染的至少60％防治：

小麦壳针孢，化合物1.99；1.101；1.103；1.159；1.255；2.47；2.78；2.82；2.92；2.97；3.8；3.14；3.15；3.35；3.36；5.128；5.134；5.135；7.6；7.9；7.10；7.23；7.35；7.36；

稻瘟梨孢霉，化合物1.11；1.18；1.24；1.28；1.35；1.42；1.43；1.48；1.49；1.50；1.50；1.59；1.59；1.60；1.62；1.65；1.72；1.72；1.82；1.84；1.88；1.88；1.89；1.93；1.100；1.116；1.123；1.123；1.138；1.138；1.165；1.219；1.243；1.252；1.252；2.18；2.25；2.33；2.39；2.51；2.52；2.60；2.61；2.64；2.69；2.71；2.77；2.78；2.81；2.82；2.84；2.85；2.87；2.97；2.98；2.109；2.139；2.160；2.175；2.177；2.185；2.195；2.201；2.206；2.219；2.221；2.224；3.6；3.9；3.11；3.20；3.27；3.32；3.34；3.35；3.36；3.38；4.5；5.30；5.38；5.61；5.73；5.76；5.81；5.82；5.124；5.128；5.134；5.135；5.138，5.139；5.140；5.141；5.142；5.143，5.145；5.146，5.150；5.152；5.153；5.155；5.156；5.157；5.166；5.168；5.169；5.170；5.173；5.178；5.179；5.181；5.185；5.187；5.188；5.192；5.202；5.203；5.204；5.207；5.212；5.215；5.217；5.218；5.219；5.222；5.227；5.228；5.231；5.232；5.235；5.236；5.238；5.256；6.7；7.6；7.8；7.10；7.11；7.17；7.18；7.20；7.22；7.34；7.35

终极腐霉，化合物1.161.38；1.68；1.110；1.239；2.47；2.77；2.92；2.151；2.164；2.172；2.174；2.175；2.185；2.201；5.3；5.6；5.41；5.91；5.98；5.106；5.128；5.134；5.135；5.138，5.139；5.149；5.165；5.205；5.218；5.219；5.222；5.232；5.248；7.16。

Claims

1.式(I)化合物

其中

R²和R³彼此独立地是氢，羟基，任选经取代的C_1-4烷基，任选经取代的C_3-8环烷基，任选经取代的C_2-6烯基，任选经取代的C_2-6炔基，任选经取代的C_1-4烷氧基，任选经取代的氨基，叠氮基，氨基氧基，式-O-N＝CR⁰⁵-R⁵基团，其中R⁰⁵是氢、C_1-4烷基或者R⁰⁵和R⁵与它们所连接的碳原子一起形成C_1-4烷基，以及R⁵是氢、任选经取代的C_1-4烷基、任选经取代的C_1-4烷氧基、任选经取代的C_2-4烯基、任选经取代的C_2-4炔基、任选经取代的苯基、任选经取代的萘基、任选经取代的蒽基、任选经取代的苯甲酰基、任选经取代的吡啶基、任选经取代的嘧啶基、任选经取代的喹啉基或任选经取代的5-或6-元杂环基；或

其中R²和R³不同时是氢；

或者其盐或N-氧化物。

2.根据权利要求1的化合物，其中R¹是吡咯基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、吡唑并吡啶基、噻吩并嘧啶基、噻唑并嘧啶基、异噻唑并嘧啶基、噁唑并嘧啶基、异噁唑并-嘧啶基、三唑并嘧啶基，其中这些环任选被任选进一步被取代的C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、C_1-4烷硫基、C_1-4卤代烷基、卤素、氰基或C_1-4烷基羰基取代。

3.根据权利要求2的化合物，其中R¹是嘧啶基、喹唑啉基或噻吩并嘧啶基，其中这些环任选被任选进一步被取代的C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、C_1-4烷硫基、C_1-4卤代烷基、卤素、氰基或C_1-4烷基羰基取代。

4.根据权利要求3的化合物，其中R¹是噻吩并嘧啶基，其任选被任选进一步被取代的C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、C_1-4烷硫基、C_1-4卤代烷基、卤素、氰基或C_1-4烷基羰基取代。

5.根据权利要求1的化合物，其中R²是羟基、-ONH₂、苄基、氰基甲基、卤代苄基、氨基羰基甲基、C_1-4烷基氨基羰基甲基、苯基氨基羰基甲基、卤代苯基氨基羰基甲基、苄基氨基、苄基氨基羰基甲基、卤代苄基氨基羰基甲基、苯基乙基氨基羰基甲基、卤代苯基乙基氨基羰基甲基或C_1-4烷氧基，或者R²是苯氧基、萘氧基、噻唑基氧基、吡啶基氧基或三唑基氧基，其中这些环任选被C_1-8烷基、C_1-8烷氧基、二氢间二氧杂环戊烯基、C_1-4卤代烷基、C_1-4烷基羰基、苯基、C_1-4烷基苯基、苯基C_1-4烷基、苯氧基、卤代苯氧基、二氢茚基、噁二唑基、异噁二唑基、氰基或卤素取代。

6.根据权利要求1的化合物，其中R²是苯氧基、吡啶基氧基、嘧啶基氧基、喹啉基氧基或咔唑氧基，其中这些环任选被C_1-8烷基、C_1-4卤代烷基、C_1-8烷氧基、C_1-8烷硫基、C_1-8烷基羰基、C_1-8烷基羰基C_1- ₈烷基、苯基羰基、苯乙烯基羰基、二-C_1-4烷基氨基、C_1-4烷基苯基、苯氧基、卤代苯氧基或卤素取代。

7.根据权利要求1的化合物，其中R³是氢。

8.根据权利要求1的化合物，其中R³与R²和它们所连接的碳原子一起形成二氧杂环戊烷环，其任选被C_1-8烷基、C_1-4卤代烷基、C_1-4烷氧基、C_2-4烯基氧基C_1-4烷基或任选被卤素或氰基取代的苯基取代。

9.根据权利要求1的化合物，其中R³与R²一起形成式＝C-R⁴基团，其中R⁴是苯基，其任选被C_1-4-烷基、C_1-4烷氧基或卤素取代，或者R⁴是烯丙氧基甲基或苯氧基甲基，其任选被C_1-4烷基、C_1-4烷氧基或卤素取代，或者R⁴是吡啶基氧基甲基，其任选被C_1-4烷基取代，或者R⁴是嘧啶基氧基甲基，其任选被C_1-4烷基取代，或者R⁴是C_1-6烷基羰基、C_1-4烷基-氨基羰基、苄基氨基羰基、苯基氨基羰基，其任选被卤素取代，吡啶基氨基羰基，其任选被C_1-4烷基取代，或者哒嗪氨基羰基，其任选被C_1-4烷基或卤素取代。

10.根据权利要求9的化合物，其中R⁴是苯基，其任选被C_1-4-烷基、C_1-4烷氧基或卤素取代。

11.根据权利要求1的化合物，其中R³与R²一起形成式＝N-O-(CH₂)_n-R⁵基团，其中n是0或1，以及R⁵是C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、C_2-4烯基或C_2-4炔基，或者R⁵是苯基、吡啶基或噁二唑基，其中这些环任选被C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、C_1-4卤代烷基、卤素或-SO₂C_1-4烷基取代。

12.根据权利要求11的化合物，其中n是1，以及R⁵是苯基，其任选被C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、C_1-4卤代烷基或卤素取代，或者R⁵是噁二唑基，其任选被C_1-4烷基取代。

13.按照本申请描述的制备式(I)化合物的方法。

14.杀昆虫、杀蜱螨或杀线虫组合物，包含杀昆虫、杀蜱螨或杀线虫有效量的根据权利要求1的式(1)化合物。

15.杀真菌组合物，包含杀真菌有效量的根据权利要求1的式(I)化合物。

16.对抗和防治昆虫、蜱螨类、线虫或软体动物的方法，其包含向病虫害、向病虫害所在地或者向易受病虫害侵袭的植物施用杀昆虫、杀蜱螨、杀线虫或杀软体动物有效量的式(I)化合物。

17.对抗和防治致植物病性真菌的方法，其包含将杀真菌有效量的式(I)化合物施用至植物、植物的种子、植物或种子的所在地或土壤或任何其它植物生长媒介。

18.在家畜和农用牲畜上防止病虫害的方法，其包含向所述家畜或牲畜施用农药有效量的式(I)化合物。