CN101861093A - 用作农药的卤代烷基取代的芳氧基烷基咪唑啉 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新咪唑啉衍生物和它们作为杀虫剂、杀螨剂、杀软体动物剂和杀线虫剂的用途。本发明还涉及包含上述咪唑啉衍生物的杀虫、杀螨、杀软体动物和杀线虫组合物，还涉及用这种衍生物和/或组合物来对抗和防治昆虫、螨、软体动物和线虫害虫的方法。

Description

用作农药的卤代烷基取代的芳氧基烷基咪唑啉
本发明涉及新的咪唑啉衍生物和它们作为杀虫剂、杀螨剂、杀软体动物剂和杀线虫剂的用途。本发明还涉及包含上述咪唑啉衍生物的杀虫、杀螨、杀软体动物和杀线虫组合物，还涉及用这种衍生物和/或组合物来对抗和防治昆虫、螨、软体动物和线虫害虫的方法。
许多咪唑啉衍生物是已知的，例如，欧洲专利申请No.EP 0423802描述了芳氧基烷基咪唑啉，用作药学用途。Moormann等人，(1990 J.MedChem 33：614-626)描述了2-[(芳氧基)烷基]咪唑啉，作为潜在止泻药，并且公开了化合物3-(4，5-二氢-1H-咪唑-2-基)-3-(2，6-二甲基-苯氧基)-丙-1-醇。
用于对抗外寄生物和/或螨的芳氧基甲基咪唑啉已知于现有技术中，参见例如US 5128361、US 4226876、US 4414223、DE 2818367、EP 0011596、US4276302、US 4232011、US4241075、US4233306。然而，它们当中都未公开这样的化合物，其在苯基环3位具有卤代烷基并且在芳氧基与咪唑啉环之间具有分支的亚烷基。
日本专利申请No.JP 51106739描述了特定的芳氧基甲基-咪唑啉，具有杀螨和杀虫活性。
我们现在发现另外的新型咪唑啉衍生物，其具有出人意料的良好农药活性，特别是出人意料的良好杀虫和/或杀螨活性。因此根据本发明的第一方面，提供了式I化合物：
Figure GPA00001138955800011
及其盐和N-氧化物，其中
R1是C1-10烷基；
R2是C1-5烷基、C1-5卤代烷基、C1-5羟基烷基、C2-5烯基、C2-5卤代烯基、C2-5炔基、C3-6环烷基、C1-5烷氧基、C1-5卤代烷氧基、C1-3烷氧基(C1-3)烷基、C1-3烷氧基(C2-3)烯基、C1-5烷硫基、C1-5卤代烷硫基、C1-5烷基亚磺酰基、C1-5烷基磺酰基、氰基、硝基、甲酰基或基团-CH＝N-R18，其中R18是羟基或C1-3烷氧基；
R3是C1-5卤代烷基；
Z是氢、羟基、硝基、氰基、氰硫基、甲酰基、G-、G-S-、G-S-S-、G-A-、R7R8N-、R7R8N-S-、R7R8N-A-、G-O-A-、G-S-A-、(R10O)(R11O)P(X)-、(R10O)(R11S)P(X)-、(R10O)(R11)P(X)-、(R10S)(R11S)P(X)-、(R10O)(R14R15N)P(X)-、(R11)(R14R15N)P(X)-、(R14R15N)(R16R17N)P(X)-、G-N＝CH-、G-O-N＝CH-、N≡C-N＝CH-或者Z是式(II)的基团
Figure GPA00001138955800021
其中B是S-、S-S-、S(O)-、C(O)-或(CH2)n-，n是1-6的整数；R1、R2和R3如上文所定义，和
G是任选经取代的C1-10烷基、任选经取代的C2-10烯基、任选经取代的C2-10炔基、任选经取代的C3-7环烷基、任选经取代的C3-7环烯基、任选经取代的芳基、任选经取代的杂芳基或任选经取代的杂环基；
A是S(O)、SO2、C(O)或C(S)；
R7和R8各自独立是氢或G；或R7和R8与它们连接的N原子一起形成基团N＝CR12R13；或者R7和R8与它们连接的N原子一起形成五、六或七-元杂环，该杂环任选包含一个或两个选自O、N或S的其他杂原子，并且任选被一个或两个C1-6烷基取代；
R10和R11各自独立地是C1-6烷基、苄基或苯基，其中所述苯基任选被下述基团取代：卤素、硝基、氰基、C1-3烷基、C1-3卤代烷基、C1-3烷氧基、C1-3卤代烷氧基；
R12、R13、R14、R15、R16和R17各自独立地是氢或C1-6烷基；
X是O或S。
为避免疑问，本文所用的措辞“化合物”包括所述化合物的全部盐和N-氧化物，即使并未明确描述。
式(I)化合物可以以不同的几何或旋光异构体或者不同的互变异构形式存在。可以存在一个或多个手性中心：例如在手性碳原子CHR1或基团G中的手性碳单位或基团Z中的手性-S(O)-单位上，在此情况下式(I)化合物可以作为纯对映体、对映体的混合物、纯非对映体或非对映体的混合物而存在。分子中可以存在双键，比如C＝C或C＝N键，在此情况下式(I)化合物可以作为单独的异构体或异构体的混合物存在。可以存在互变异构中心。本发明涵盖全部这样的异构体和互变异构体及其所有比例的混合物以及同位素形式比如氘化化合物。
适宜的酸加成盐包括含下述酸的那些：无机酸，比如盐酸、氢溴酸、硫酸、硝酸和磷酸或者有机羧酸，比如草酸、酒石酸、乳酸、丁酸、甲苯酸、己酸和酞酸或磺酸如甲磺酸、苯磺酸和甲苯磺酸。有机羧酸的其他实例包括卤代酸，比如三氟乙酸。
N-氧化物是叔胺的氧化形式或者含氮杂芳族化合物的氧化形式。它们描述于许多书籍中，例如Angelo Albini和Silvio Pietra的“Heterocyclic N-oxides”，CRC Press，Boca Raton，Florida，1991。
为避免疑问，除非基团在文中特别指出是“任选经取代的”或明显是经取代的，所述基团理解为未经取代的。
每个烷基部分无论单独的或作为更大基团(比如烷氧基、烷氧羰基、烷基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基)的一部分是直链或分支的链并且是，例如，甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基或新戊基。所述烷基合适地是C1-C10烷基，但是优选C1-8，甚至更优选C1-6而最优选C1-4烷基。
形成环或链的亚烷基、亚烯基和亚炔基(alkinylene)可以任选另外被一个或多个卤素、C1-3烷基和/或C1-3烷氧基取代。
当存在时，在烷基部分(单独或作为下述更大基团的一部分)上的任选取代基包括一个或多个下述基团：卤素，硝基，氰基，氰硫基，异氰硫基，C3-7环烷基(自身任选被C1-6烷基或卤素取代)，C5-7环烯基(自身任选被C1-6烷基或卤素取代)，羟基，C1-10烷氧基，C1-10烷氧基(C1-10)烷氧基，三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷氧基，C1-6烷氧基羰基(C1-10)烷氧基，C1-10卤代烷氧基，芳基(C1-4)-烷氧基(其中所述芳基是任选经取代的)，C3-7环烷氧基(其中所述环烷基任选被C1-6烷基或卤素取代)，C2-10烯氧基，C2-10炔氧基，巯基，C1-10烷硫基，C1-10卤代烷硫基，芳基(C1-4)烷硫基(其中所述芳基是任选经取代的)，C3-7环烷硫基(其中所述环烷基任选被C1-6烷基或卤素取代)，三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷硫基，芳硫基(其中所述芳基是任选经取代的)，C1-6烷基磺酰基，C1-6卤代烷基磺酰基，C1-6烷基亚磺酰基，C1-6卤代烷基亚磺酰基，芳基磺酰基(其中所述芳基可以是任选经取代的)，三(C1-4)烷基甲硅烷基，芳基二(C1-4)烷基甲硅烷基，(C1-4)烷基二芳基甲硅烷基，三芳基甲硅烷基，芳基(C1-4)烷硫基(C1-6)烷基，芳氧基(C1-4)烷基，甲酰基，C1-10烷基羰基，羟基羰基，C1-10烷氧基羰基，氨基羰基，C1-6烷基氨基羰基，二(C1-6烷基)氨基羰基，N-(C1-3烷基)-N-(C1-3烷氧基)氨基羰基，C1-6烷基羰氧基，芳基羰氧基(其中所述芳基是任选经取代的)，C1-6烷基氨基羰氧基、二(C1-6)
烷基氨基羰氧基，肟和肟醚比如＝NO-C1-6烷基、＝NO-C1-6卤代烷基和＝NO-C1-2芳基-芳基(自身任选经取代的)，芳基(自身任选经取代的)，杂芳基(自身任选经取代的)，杂环基(自身任选被C1-6烷基或卤素取代)，芳氧基(其中所述芳基是任选经取代的)，杂芳氧基，(其中所述杂芳基是任选经取代的)，杂环基氧基(其中所述杂环基任选被C1-6烷基或卤素取代)，氨基，C1-6烷基氨基，二(C1-6)烷基氨基，C1-6烷基羰基氨基，(C1-6)烷基羰基-N-(C1-6)烷基氨基，C2-6烯基羰基，C2-6炔基羰基，C3-6烯氧基羰基，C3-6炔氧基羰基，芳氧基羰基(其中所述芳基是任选经取代的)和芳基羰基(其中所述芳基是任选经取代的)。
烯基和炔基部分可以是直链或分支的链形式，所述烯基部分，当合适时，可以是(E)-或(Z)-构型。实例是乙烯基、烯丙基和炔丙基。烯基和炔基部分可以包含任意组合的一个或多个双键和/或三键。应理解，丙二烯基和炔基(alkinyl)烯基包括在这些措辞中。
当存在时，烯基或炔基上的任选取代基包括上述对烷基部分给定的那些任选取代基。
在本说明书上下文中，酰基是任选经取代的C1-6烷基羰基(例如乙酰基)、任选经取代的C2-6烯基羰基、任选经取代的C3-6环烷基羰基(例如环丙基羰基、任选经取代的C2-6炔基羰基、任选经取代的芳基羰基(例如苯甲酰基)或任选经取代的杂芳基羰基(例如烟酰基或异烟酰基)。
卤素是氟、氯、溴或碘。
卤代烷基是烷基，其被一个或多个相同或不同的卤素原子取代，所述卤素是，例如，CF3、CF2Cl、CF2H、CCl2H、CH2F、CH2Cl、CH2Br、CH3CHF、(CH3)2CF、CF3CH2或CHF2CH2。
卤代烯基是烯基，其被一个或多个相同或不同卤素原子取代。
在本说明书的上下文中，措辞“芳基”、“芳族环”和“芳族环系”是指可以是单-、二-或三环的环系。这样的环的实例包括苯基、萘基、蒽基、茚基或菲基。优选的芳基是苯基。另外，措辞“杂芳基”、″杂芳族环”或“杂芳族环系”是指包含至少一个杂原子并且包含单环或两个或多个稠环的芳族环系。优选地，单环包含至多三个杂原子而二环系包含至多四个杂原子，所述杂原子优选选自氮、氧和硫。这种基团的实例包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、1，2，3-噁二唑基、1，2，4-噁二唑基、1，3，4-噁二唑基、1，2，5-噁二唑基、1，2，3-噻二唑基、1，2，4-噻二唑基、1，3，4-噻二唑基、1，2，5-噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基、1，3，5-三嗪基、苯并呋喃基、苯并异呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻吩基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并咪唑基、2，1，3-苯并噁二唑、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、苯并三嗪基、嘌呤基、蝶啶基和吲哚嗪基。杂芳族基团的优选实例包括吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、噁唑基、异噁唑基、2，1，3-苯并噁二唑和噻唑基。
当存在时，芳基或杂芳基上的任选取代基独立地选自：卤素、硝基、氰基、氰硫基、异氰硫基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基-(C1-6)烷基、C2-6烯基、C2-6卤代烯基、C2-6炔基、C3-7环烷基(自身任选被C1-6烷基或卤素取代)、C5-7环烯基(自身任选被C1-6烷基或卤素取代)、羟基、C1-10烷氧基、C1-10烷氧基(C1-10)烷氧基、三(C1-4)烷基-甲硅烷基(C1-6)烷氧基、C1-6烷氧基羰基(C1-10)烷氧基、C1-10卤代烷氧基、芳基(C1-4)烷氧基(其中所述芳基任选被卤素或C1-6烷基取代)、C3-7环烷氧基(其中所述环烷基任选被C1-6烷基或卤素取代)、C2-10烯氧基、C2-10炔氧基、巯基、C1-10烷硫基、C1-10卤代烷硫基、芳基(C1-4)烷硫基、C3-7环烷硫基(其中所述环烷基任选被C1-6烷基或卤素取代)、三(C1-4)-烷基甲硅烷基(C1-6)烷硫基、芳硫基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6卤代烷基亚磺酰基、芳基磺酰基、C1-10烷基羰基、羟基羰基、C1-10烷氧基羰基、氨基羰基、C1-6烷基氨基羰基、二(C1-6烷基)-氨基羰基、N-(C1-3烷基)-N-(C1-3烷氧基)氨基羰基、C1-6烷基羰氧基、芳基羰氧基、C1-6烷基氨基羰氧基、二(C1-6)烷基氨基羰氧基、芳基(自身任选被C1-6烷基或卤素取代)、杂芳基(自身任选被C1-6烷基或卤素取代)、杂环基(自身任选被C1-6烷基或卤素取代)、芳氧基(其中所述芳基任选被C1-6烷基或卤素取代)、杂芳氧基(其中所述杂芳基任选被C1-6烷基或卤素取代)、杂环基氧基(其中所述杂环基任选被C1-6烷基或卤素取代)、氨基、C1-6烷基氨基、二(C1-6)烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基、(C1-6)烷基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、芳基羰基(其中所述芳基自身任选被卤素或C1-6烷基取代)或者芳基或杂芳基系统上的邻接位置可以环化形成4、5、6或7元碳环或杂环，自身任选被卤素或C1-6烷基取代。芳基或杂芳基的其它取代基包括芳基羰基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或卤素取代)、C1-6烷氧基羰基氨基C1-6烷氧基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、芳氧基羰基氨基(其中所述芳基C1-6烷基或卤素取代)、芳氧基羰基-N-(C1-6)烷基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或卤素取代)、芳基磺酰基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或卤素取代)、芳基磺酰基-N-(C1-6)烷基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或卤素取代)、芳基-N-(C1-6)烷基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或卤素取代)、芳基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或卤素取代)、杂芳基氨基(其中所述杂芳基被C1-6烷基或卤素取代)、杂环基氨基(其中所述杂环基被C1-6烷基或卤素取代)、氨基羰基氨基、C1-6烷基氨基羰基氨基、二(C1-6)烷基氨基羰基氨基、芳基氨基羰基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或卤素取代)、芳基-N-(C1-6)烷基氨基羰基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或卤素取代的)、C1-6烷基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、二(C1-6)烷基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、芳基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或卤素取代)和芳基-N-(C1-6)烷基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或卤素取代)。
措辞杂环和杂环基是指非芳族的优选单环或二环的包含至多10个原子的环系，所述原子包括一个或多个(优选一个或两个)选自O、S和N的杂原子。这类环的实例包括1，3-二氧杂环戊烷、氧杂环丁烷、四氢呋喃、吗啉、硫代吗啉和哌嗪。
当存在时，杂环基上的任选取代基包括C1-6烷基和C1-6卤代烷基，氧代基(使得环中的碳原子之一为酮基形式)，以及前文对烷基部分给定的那些任选取代基。
环烷基包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。环烷基烷基优选是环丙基甲基。环烯基包括环戊烯基和环己烯基。
当存在时，环烷基或环烯基上的任选取代基包括C1-3烷基，以及前文对烷基部分给定的那些任选取代基。
碳环包括芳基、环烷基和环烯基基团。
对经取代的苯基部分、杂环基和杂芳基，优选一个或多个取代基独立地选自：卤素、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6卤代烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6卤代烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C2-6烯基、C2-6卤代烯基、C2-6炔基、C3-7环烷基、硝基、氰基、羟基羰基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、芳基、杂芳基、C1-6烷基氨基、二(C1-6烷基)氨基、C1-6烷基氨基羰基或者二(C1-6烷基)氨基羰基。
应理解二烷基氨基取代基包括这些基团，其中所述二烷基与它们连接的N原子形成五、六或七元杂环，其可以包含一个或两个选自O、N或S的其它杂原子并且其任选被一个或两个独立选择的(C1-6)烷基取代。当杂环由连接在N原子上的两个基团形成时，所得的环适宜地是吡咯烷、哌啶、N-甲基哌嗪、硫代吗啉和吗啉，其各自可以被一个或两个独立选择的(C1-6)烷基取代。
烷基部分上的任选取代基优选包括一个或多个下述基团：卤素、硝基、氰基、羟基羰基、C1-10烷氧基(自身任选被C1-10烷氧基取代)、芳基(C1-4)烷氧基、C1-10烷硫基、C1-10烷基羰基、C3-5环烷基羰基、C1-10烷氧基羰基、C1-6烷基氨基羰基、二(C1-6烷基)氨基羰基、C1-6烷基羰氧基、任选经取代的苯基、杂芳基、芳氧基、芳基羰氧基、杂芳氧基、杂环基、杂环基氧基、C3-7环烷基(自身任选被(C1-6)烷基或卤素取代)、C3-7环烷氧基、C5-7环烯基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、三(C1-4)烷基甲硅烷基、三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷氧基、芳基二(C1-4)烷基甲硅烷基、(C1-4)烷基二芳基甲硅烷基和三芳基甲硅烷基。
烯基或炔基上的任选取代基优选包括一个或多个卤素、芳基和C3-7环烷基。
杂环基尤其优选的任选取代基是C1-3烷基。
环烷基的任选取代基优选包括卤素、氰基和C1-6烷基。
环烯基的任选取代基优选包括C1-3烷基、卤素和氰基。
在本发明特别优选的实施方式中，在式(I)化合物中的R1、R2、R3和Z的优选基团，以其任意组合，描述如下。
在优选实施方式R1是C1-5烷基。更优选R1是C2-4烷基。甚至更优选R1是乙基、正丙基、正丁基或异丙基。最优选R1是乙基或正丙基。
在某些实施方式中，R2是C1-5烷基、C1-5卤代烷基、C2-5烯基、C2-5卤代烯基、C2-5炔基、C3-6环烷基、C1-5烷氧基、C1-5卤代烷氧基、C1-3烷氧基(C1-3)烷基、C1-5烷硫基、C1-5卤代烷硫基、氰基、硝基或甲酰基。
在其它优选实施方式中，R2是C1-2烷基、环丙基(c-propyl)、C1-2卤代烷基、C2-3烯基、C2-3卤代烯基或基团-CH＝NR18，其中R18是羟基或甲氧基。最优选R2是甲基。
在优选实施方式中，R3是C1-2卤代烷基。更优选R3是氟甲基、二氟甲基或三氟甲基。最优选R3是三氟甲基。
在式I化合物的优选组中，Z是氢；氰基；甲酰基；任选经取代的C1-6烷基；C3-6烯基；C3-6卤代烯基；C3-6炔基；C1-6烷硫基；C1-6卤代烷硫基；C1-6氰基烷硫基；任选经取代的苯硫基，所述取代基选自卤素、硝基、氰基、C1-3烷基和C1-3烷氧基；C1-6烷基二硫基；二(C1-4烷基)氨基硫基；任选经取代的C1-6烷基羰基，所述取代基选自卤素、氰基和C1-3烷氧基；C2-6烯基羰基；C3-6环烷基羰基；任选经取代的苯基羰基，所述取代基选自卤素、硝基、氰基、C1-3烷基和C1-3烷氧基；任选经取代的杂芳基羰基，所述取代基选自卤素、硝基、氰基、C1-3烷基和C1-3烷氧基；C1-6烷氧基羰基；C1-6烷硫基-羰基；任选经取代的苯硫基-羰基，所述取代基选自卤素、硝基、氰基、C1-3烷基和C1-3烷氧基；N，N-二C1-3烷基氨基羰基；C1-3烷基氨基羰基；C3-5烯基氨基羰基；C3-5炔基氨基羰基；苯基氨基羰基，其中所述苯基任选被卤素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；N-苯基-N-甲基氨基羰基，其中所述苯基任选被卤素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；C1-6烷氧基硫代羰基；C1-6烷硫基硫代羰基；苯硫基硫代羰基，其任选被卤素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；N，N-二C1-3烷基氨基硫代羰基；C1-3烷基氨基硫代羰基；苯基氨基硫代羰基，其中所述苯基任选被卤素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；N-苯基-N-甲基氨基硫代羰基，其中所述苯基任选被卤素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；C1-3烷基磺酰基；C1-3卤代烷基磺酰基；C1-3烯基磺酰基；苯基磺酰基，其任选被卤素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；N，N-二C1-3烷基氨基磺酰基；二C1-3烷氧基-P(＝O)-；二C1-3烷硫基-P(＝O)-；二C1-3烷氧基-P(＝S)-；二C1-3烷硫基-P(＝S)-；(C1-3烷氧基)(苯基)P(＝O)-；(C1-3烷氧基)(苯基)P(＝S)-；C1-3烷基-N＝CH-；C1-3烷氧基-N＝CH-；氰基-N＝CH-；苯基-N＝CH-，其中所述苯基任选被卤素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；2-吡啶基-N＝CH-；3-吡啶基-N＝CH-；2-噻唑基-N＝CH-；或式(II)化合物，其中B是S-或CH2-；并且其中当Z是任选经取代的C1-6烷基时，所述取代基选自：1-7个氟原子；1-3个氯原子；1-3个溴原子；氰基；1-2个C1-3烷氧基；C1-3卤代烷氧基；C1-3烷硫基；C1-3卤代烷硫基；烯丙基氧基；炔丙基氧基；C3-6环烷基；苯基，其中所述苯基任选被卤素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；C1-3烷基羰氧基；C1-3烷氧基羰基；C1-3烷基羰基；和任选经取代的苯甲酰基，所述取代基选自卤素、硝基、C1-3烷基、C1-3烷氧基和氰基。
更优选地，Z选自：氢；氰基；甲酰基；C1-3烷基；C1-3卤代烷基；C1-3氰基烷基；C1-3烷氧基-C1-3烷基；C1-3苄基氧基-C1-3烷基；烯丙基；炔丙基；C1-6烷硫基；C1-6卤代烷硫基；苯硫基，其任选被卤素、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；C1-6烷基羰基；苯基羰基，其任选被卤素、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；C1-6烷氧基羰基；C1-3烷基氨基羰基；苯基氨基羰基，其中所述苯基任选被卤素、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；C1-3烷基氨基硫代羰基；苯基氨基硫代羰基，其中所述苯基任选被卤素、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；C1-3烷基磺酰基；C1-3卤代烷基磺酰基；二C1-3烷氧基-P(＝O)-；C1-3烷氧基-N＝CH-；氰基-N＝CH-；和2-吡啶基-N＝CH-。
最优选地，Z是氢。
下述化合物是本发明新型化合物的举例。表I提供56种式Ia化合物
Figure GPA00001138955800101
其中R2和R3的含义如表1所给定。
表1
Figure GPA00001138955800111
Figure GPA00001138955800121
56种式Ib化合物
Figure GPA00001138955800122
其中R2和R3的含义如表1中对化合物I-1至I-56所指定，分别命名为化合物编号II-1至II-56。
56种式Ic化合物
Figure GPA00001138955800123
其中R2和R3的含义如表1中对化合物I-1至I-56所指定，分别
命名为化合物编号III-1至III-56。
56种式Id化合物
Figure GPA00001138955800131
其中R2和R3的含义如表1中对化合物I-1至I-56所指定，分别命名为化合物编号IV-1至IV-56。
表2提供194种式Ie化合物
Figure GPA00001138955800132
其中R1和Z的含义如下述表2中所给定。
表2
Figure GPA00001138955800133
Figure GPA00001138955800141
Figure GPA00001138955800151
Figure GPA00001138955800171
Figure GPA00001138955800181
194种式If化合物
Figure GPA00001138955800182
其中R1和Z的含义如表2中对化合物V-1至V-194所给定，分别命名为化合物编号VI-1至VI-194。
194种式Ig化合物
Figure GPA00001138955800191
其中R1和Z的含义如表2中对化合物V-1至V-194所给定，分别命名为化合物编号VII-1至VII-194。
194种式Ih化合物
Figure GPA00001138955800192
其中R1和Z的含义如表2中对化合物V-1至V-194所给定，分别命名为化合物编号XVIII-1至VIII-194。
194种式Ii化合物
Figure GPA00001138955800193
其中R1和Z的含义如表2中对化合物V-1至V-194所给定，分别命名为化合物编号IX-1至IX-194。
194种式Ij化合物
Figure GPA00001138955800194
其中R1和Z的含义如表2中对化合物V-1至V-194所给定，分别命名为化合物编号X-1至X-194。
下表3提供某些上述化合物的表征数据；其它化合物仅描述于此表征数据表中。
表3本发明化合物的表征数据
Figure GPA00001138955800201
a)E或Z形式
b)单个对映体对
c)E和Z形式
本发明化合物可以通过各种方法制备，例如下面描述的那些。
其中Z不是H的式I化合物可以通过用合适的试剂处理制备自其中Z是H的式I化合物。根据Z的性质，这可以是例如烷基化试剂、酰化试剂、氨基甲酰化试剂、磷酸化试剂、硫基化试剂或氧化剂。这些衍生化试剂一般是亲电的。将NH基团转化为NZ基团的方法可以在例如T.W.Greene和P.G.M.Wuts“Protecting Groups in OrganicSynthesis”第3版，Wiley，NY 1999中找到。
Figure GPA00001138955800211
式I化合物可以通过用式3的2-卤代烷基咪唑啉使式2的苯酚烷基化来制备(J.Am.Chem.Soc.1947，69，1688)。
Figure GPA00001138955800212
式I化合物可以通过用式5的二胺处理来制备自式4的腈，其中Z具有上文赋予的含义。这有利地在催化剂比如CS2、P2S5(J.of Med.Chem.，2003 46，1962)或Na2S4(DE 2512513)存在下进行。上述腈4可以用醇比如甲醇和催化量的碱比如NaOH转化为式6的亚氨酸酯，或者用醇比如甲醇或乙醇和酸比如HCl转化为式6的亚氨酸酯盐。式6的亚氨酸酯可以在用式5的二胺处理时转化为式I化合物(J.of Med.Chem.，2004，47，6160；J.Am.Chem.Soc.1947，69，1688)。式4的腈可以通过用带有离去基团L1的式8腈使式2的苯酚烷基化来制备(J.Am.Chem.Soc.1947，69，1688)。
式4化合物，其中R1是C1-10烷基；R2是C1-5烷基、C1-5卤代烷基、C2-5烯基、C2-5卤代烯基、C2-5炔基、C3-6环烷基、C1-5烷氧基、C1-5卤代烷氧基、C1-3烷氧基(C1-3)烷基、C1-5烷硫基、C1-5卤代烷硫基、氰基、硝基或甲酰基；和R3是C1-5卤代烷基；羟基-C1-6烷基或甲酰基，特别设计为用来合成式I化合物的中间体，并因此形成本发明的又一方面。
表4本发明化合物的表征数据
Figure GPA00001138955800222
式7酯可以通过用式5二胺处理转化为式I咪唑啉(J.Am.Chem.Soc.1950，72，4443-5)。烷基铝试剂可以有利地用来促进上述反应。该转化通过首先形成可充当式I咪唑啉的前体的单酰胺10分两步发生。式7酯可以通过用式9酯使式2苯酚烷基化来制备，其中L2是离去基团，并且Rxx是任选经取代的烷基或芳基(一般为C1-6烷基、苯基或苄基)。
所述离去基团L1和L2一般为用于SN2反应的那些。离开它们的基体8和9后，L1和L2变成有机酸或无机酸的阴离子。一般的离去基团是例如卤素阴离子比如氯离子或溴离子、烷基磺酸根比如甲磺酸根和芳基磺酸根比如对-甲苯磺酸根。
Figure GPA00001138955800231
式I化合物可以通过引进基团R1制备自式11咪唑啉。这可以通过用碱并随后用能够引入基团R1的亲电试剂处理11来完成。一般的亲电试剂可以是卤化物比如R1-Cl、R1-Br或R1-I。一般的碱可以是正丁基锂或三甲基苯基锂。Z基团可以是保护基团比如tBuOC(O)或(CH3)3Si，如果希望可将其除去，并且如果希望可以如上描述连上不同的Z基团。
式(2)、(3)、(5)、(8)和(9)化合物是已知化合物或者可以使用本领域常规的且技术人员熟悉的过程容易地由已知化合物获得。式(11)化合物，其中R3和Z如上文所描述，而R2是C2-5烷基、C1-5卤代烷基、C2-5烯基、C2-5卤代烯基、C2-5炔基、C3-6环烷基、C1-5烷氧基、C1-5卤代烷氧基、C1-3烷氧基(C1-3)烷基、C1-5烷硫基、C1-5卤代烷硫基、氰基、硝基或甲酰基，是新的。这些新的中间体形成本发明的另一方面。
在本发明的第二方面，式I化合物可以被用来对抗和防治昆虫害虫的侵染，所述昆虫害虫是比如鳞翅目(Lepidoptera)、双翅目(Diptera)、半翅目(Hemiptera)、缨翅目(Thysanoptera)、直翅目(Orthoptera)、网翅目(Dictyoptera)、鞘翅目(Coleoptera)、蚤目(Siphonaptera)、膜翅目(Hymenoptera)和等翅目(Isoptera)，还有其它无脊椎动物害虫，例如，螨、线虫和软体动物害虫。文中从这里开始，将昆虫、螨、线虫和软体动物一起称为害虫。
措辞“抗击”或“对抗”是指式(I)化合物可以用来预防或抑制病害对作物或作物所在地的侵染。侵染水平可以通过本领域的适当已知方法来衡量。观察到对侵染的抑制是指在用式(I)化合物处理过的作物/作物所在地的侵染水平低于未用式(I)化合物处理过的作物/作物所在地观察到的或预期的侵染水平。
措辞“防治”或“控制”是指病害被驱避，不能进食，不能繁殖和/或被杀灭。本发明方法因此可以牵涉使用足以驱避所述病害的活性成分量(也即活性成分的驱避有效量)，足以使病害停止进食的活性成分量，足以抑制繁殖(例如通过抑制产卵或排卵，或者通过介导杀卵效果)的活性成分量，或者其可以牵涉使用杀昆虫、杀线虫或杀软体动物有效量的活性成分(也即足以杀死所述病害的量)，或者本发明方法可以牵涉上述效果的任意组合。
可以通过使用本发明化合物来对抗或防治的病害包括与农业(该术语包括生长用于食物、燃料和纤维产品的作物)、园艺和畜牧业、伴侣动物、林业以及植物来源产品(比如果实、谷物和木材)的贮藏相关的那些病害；与人造建筑物的损坏以及人类和动物的疾病传播相关的那些病害；还有滋扰病害(比如苍蝇)。
可以通过式(I)化合物防治的病害种类的实例包括：桃蚜(Myzuspersicae)、棉蚜(Aphis gossypii)、豆卫矛蚜(Aphis fabae)、草盲蝽属(Lygus spp.)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、褐飞虱(Nilaparvatalugens)、黑尾叶蝉(Nephotettixc incticeps)、绿蝽属(Nezaraspp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、蓟马属(Thrips spp.)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、棉铃象(Anthonomusgrandis)、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)、粉虱属(Trialeurodesspp.)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、欧洲玉米螟(Ostrinianubilalis)、棉贪夜蛾(Spodoptera littoralis)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、棉铃虫(Helicoverpa armigera)、谷实夜蛾(Helicoverpa zea)、棉卷叶野螟(Sylepta derogata)、欧洲粉蝶(Pieris brassicae)、小菜蛾(Plutella xylostella)、地夜蛾属(Agrotis spp.)、二化螟(Chilo suppressalis)、亚洲飞蝗(Locustamigratoria)、澳洲疫蝗(Chortiocetes terminifera)、叶甲属(Diabrotica spp.)、苹果全爪螨(Panonychus ulmi)、柑橘全爪螨(Panonychus citri)、二斑叶螨(Tetranychus urticae)、朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、柑橘皱叶刺瘿螨(Phyllocoptrutaoleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、微小牛蜱(Boophilus microplus)、变异革蜱(Dermacentor variabilis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、家蝇(Musca domestica)、埃及伊蚊(Aedes aegypti)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culex spp.)、绿蝇属(Lucillia spp.)、德国小蠊(Blattella germanica)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、澳白蚁科(Mastotermitidae)的白蚁(例如澳白蚁属(Mastotermes spp.))、木白蚁科(Kalotermitidae)(例如新白蚁属(Neotermes spp.))、鼻白蚁科(Rhinotermitidae)(例如台湾乳白蚁(Coptotermesformosanus)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、黄胸散白蚁(R.speratu)、南方散白蚁(R.virginicus)、美国散白蚁(R.hesperus)和桑特散白蚁(R.santonensis))和白蚁科(Termitidae)(例如黄球白蚁(Globitermes sulphureus))、火蚁(Solenopsis geminata)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、畜虱属(Damalinia spp.)和长颚虱属(Linognathus spp.)和Deroceras reticulatum。
所以，本发明提供对抗和防治昆虫、螨、线虫或软体动物的方法，其包含向害虫、害虫所在地或者向易受害虫侵袭的植物施用杀虫、杀螨或杀软体动物有效量的式(I)化合物，或包含式(I)化合物的组合物。式(I)化合物优选用于对抗昆虫或螨。
文中所用的术语“植物”包括种子、幼苗、灌木和树。
在特别优选的实施方式中，式(I)化合物和包含这些化合物的组合物用于防治和对抗半翅目、鳞翅目、鞘翅目、缨翅目、双翅目、蜚蠊目(Blattodea)、等翅目、蚤目、膜翅目和/或直翅目各目昆虫的方法中。在某些实施方式中，这些化合物和组合可特别地用于防治和对抗半翅目、鳞翅目、鞘翅目、缨翅目或双翅目。在其它实施方式中，这些化合物和组合物可特别用于防治和对抗鳞翅目、缨翅目、等翅目、蚤目、膜翅目或直翅目。特别优选式(I)化合物和包含这些化合物的组合物用于对抗半翅目昆虫。
为将式(I)化合物作为杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀软体动物剂施用至害虫、害虫所在地或者向易受害虫侵袭的植物，式(I)化合物通常被制剂为组合物，其除式(I)化合物外还包括，适宜的惰性稀释剂或载体以及任选的表面活性试剂(SFA)。适宜的惰性稀释剂或载体描述于本文，例如涉及一些制剂类型，从而该术语包括固体稀释剂、无机水溶性盐、水溶性有机固体等，以及简单稀释剂比如，例如水和/或油。SFA是可以通过降低界面张力并由此引起其它性质(例如分散、乳化和湿润)改变来使界面(例如，液/固、液/气或者液/液界面)性质改性的化学品。优选全部组合物(固体和液体制剂两者)包含0.0001到95％重量，更优选1到85％重量，例如5到60％重量的式(I)化合物。该组合物一般这样用于防治病害：以0.1g到10kg每公顷，优选1g到6kg每公顷，更优选1g到1kg每公顷的比率施用式(I)化合物。
当用于拌种时，以每公斤种子0.0001g到10g(例如0.001g或0.05g)，优选0.005g到10g，更优选0.005g到4g的比率施用式(I)化合物。
本发明的另一方面提供杀虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物的组合物，包含杀虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的式(I)化合物和对此适宜的载体或稀释剂。该组合物优选是杀虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物组合物。
在另一方面，本发明提供对抗和防治场所中的害虫的方法，其包含用杀虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的包含式(I)化合物的组合物来处理所述害虫或所述害虫的场所。这些组合物优选用于对抗昆虫、螨或线虫。
该组合物可以选自多种制剂类型，包括粉剂(DP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性粒剂(SG)、水分散性粒剂(WG)、可湿性粉剂(WP)、颗粒剂(GR)(缓慢或快速释放)、可溶浓剂(SL)、油剂(OL)、超低容量液剂(UL)、乳油(EC)、可分散浓剂(DC)、乳剂(水乳剂(EW)和油乳剂(EO))、微乳剂(ME)、浓悬浮剂(SC)、烟雾剂、弥雾/烟熏制剂、微胶囊悬浮剂(CS)和种子处理制剂。任何情况下选择的制剂类型将取决于希望的具体目的和式(I)化合物的物理、化学和生物学性质。
可以通过将式(I)化合物与一种或多种固体稀释剂(例如天然粘土、高岭土、叶蜡石、膨润土、矾土、蒙脱石、硅藻土(kieselguhr)、白垩、硅藻土(diatomaceous earths)、磷酸钙、碳酸钙和碳酸镁、硫、石灰、面粉、滑石以及其它有机和无机固体载体)混合并将该混合物机械研磨成细粉来制备粉剂(DP)。
可以通过将式(I)化合物与一种或多种水溶性无机盐(比如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或者一种或多种水溶性有机固体(比如多糖)，以及可选地，一种或多种湿润剂、一种或多种分散剂或者所述用来改善水分散度/溶解度的试剂的混合物混合来制备水溶性粉剂(SP)。然后将该混合物磨成细粉。也可以使类似的组合物颗粒化以形成水溶性粒剂(SG)。
可湿性粉剂(WP)可以通过将式(I)化合物与一种或多种固体稀释剂或载体，一种或多种湿润剂，以及优选地，一种或多种分散剂，以及任选地，一种或多种用来促进液体中的分散的悬浮剂混合来制备。然后将该混合物磨成细粉。也可以使类似的组合物颗粒化以形成水分散性粒剂(WG)。
可以通过使式(I)化合物与一种或多种粉状固体稀释剂或载体的混合物颗粒化，或者通过使式(I)化合物(或其在适宜试剂中的溶液)吸收入多孔颗粒材料(比如浮石、绿坡缕石粘土、漂白土、硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(diatomaceous earths)或玉米芯粉)自预形成的空白颗粒剂，或者通过使式(I)化合物(或其在适宜试剂中的溶液)吸附到硬核材料上(比如沙、硅酸盐、矿物碳酸盐、硫酸盐或磷酸盐)并视需要干燥来形成颗粒剂(GR)。通常用来促进吸收或吸附的试剂包括溶剂(比如脂族和芳族石油溶剂、醇、醚、酮和酯)和粘着剂(比如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和植物油)。一种或多种其它添加剂也可以包括在颗粒剂(例如乳化剂、湿润剂或分散剂)中。
可分散浓剂(DC)可以通过将式(I)化合物溶于水或如酮、醇或乙二醇醚的有机溶剂中来制备。这些溶剂可以包含表面活性试剂(例如用来在喷雾槽中改善水稀释性或防止结晶)。
乳油(EC)或水乳剂(EW)可以通过将式(I)化合物溶于有机溶剂(任选地包含一种或多种湿润剂、一种或多种乳化剂或者所述试剂的混合物)中来制备。适宜用于EC的有机溶剂包括芳族烃(比如烷基苯或烷基萘，例如SOLVESSO 100、SOLVESSO 150和SOLVESSO 200；SOLVESSO是注册商标)、酮(比如环己酮或甲基环己酮)和醇(比如苯基醇、糠基醇或丁醇)、N-烷基吡咯烷酮(比如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)、脂肪酸的二甲基酰胺(比如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺)和氯化烃。EC产品可以在加入水中时自发乳化，产生具有足够稳定性以允许通过合适设备喷雾施用的乳液。EW的制备涉及作为液体(如果其在室温下不是液体，其可以在通常低于70℃的合理温度下熔化)或在溶液(通过将其溶于合适的溶剂)中得到式(I)化合物，然后在高剪切下将所得液体或溶液在包含一种或多种SFA的水中乳化，产生乳剂。适宜用于EW的溶剂包括植物油、氯化烃(比如氯苯)、芳族溶剂(比如烷基苯或烷基萘)以及其它在水中具有低溶解度的合适有机溶剂。在特别优选的实施方式中，式I化合物被制剂为EC或EW制剂。
微乳剂(ME)可以通过将水与一种或多种溶剂和一种或多种SFA的掺合物混合以自发产生热力学稳定的各向同性的液体制剂来制备。式(I)化合物一开始就存在于所述水中或所述溶剂/SFA掺合物中。适宜用于ME的溶剂包括前述用于EC或EW中的那些。ME可以是水包油体系或油包水体系(可以通过电导率测试测定该体系的存在)并且可以适于在同一制剂中混合水溶性的和油溶性的农药。ME适于在水中稀释，或者仍作为微乳剂或者形成常规水包油乳液。
浓悬浮剂(SC)可以包含式(I)化合物的细分不溶固体颗粒的水性或非水性悬浮液。SC可以通过在适宜介质中球磨或珠磨固体式(I)化合物，任选地使用一种或多种分散剂，以产生所述化合物的细颗粒悬浮液来制备。组合物中可以包括一种或多种湿润剂，还可以包括悬浮剂以降低颗粒沉降率。任选地，可以干磨式(I)化合物并将其加入包含本文前述试剂的水中，产生希望的最终产品。
烟雾剂制剂包含式(I)化合物和适宜的喷射剂(例如正丁烷)。可以将式(I)化合物溶于或分散于适宜介质(例如水或可与水混溶的液体，如正丙醇)中以提供在不加压的、手动的喷雾泵中使用的组合物。
可以将式(I)化合物在干燥状态下与烟火混合物混合以形成适于在封闭空间中产生包含所述化合物的烟雾的组合物。
微胶囊悬浮剂(CS)可以按与制备EW制剂类似但有一个增加的聚合阶段的方式制备，如此得到油滴的水性分散体，其中每个油滴被聚合物壳层包囊并且包含式(I)化合物以及，任选地，为此的载体或稀释剂。可以通过界面缩聚反应或通过凝聚过程产生上述聚合物壳层。该组合物可以提供式(I)化合物的控制释放，并且其可以被用于种子处理。式(I)化合物可以被制剂于生物可降解的聚合物基质中以提供所述化合物的缓慢的、受控的释放。
组合物可以包括为改善该组合物的生物学性能(例如通过改善表面上的湿润、保持或分布；在经处理表面上对雨水的抗性；式(I)化合物的摄取和移动)的一种或多种添加剂。这样的添加剂包括表面活性试剂，基于油的喷雾添加剂，例如某些矿物油或天然植物油(比如大豆或油菜籽油)，以及这些试剂与其它生物-增强助剂(可以促进或改性式(I)化合物的作用的成分)的掺合物。
还可以制剂式(I)化合物以用作种子处理剂，例如作为粉末组合物，包括种子处理干粉剂(DS)、种子处理可溶性粉剂(SS)或浆种处理水分散性粉剂(WS)，或者作为液体组合物，包括种子处理浓悬浮剂(FS)、种子处理液剂(LS)或微胶囊悬浮剂(CS)。DS、SS、WS、FS和LS组合物的制备分别与上述DP、SP、WP、SC和DC组合物的制备非常类似。处理种子的组合物可以包括辅助组合物粘着于种子的试剂(例如矿物油或成膜屏障)。
湿润剂，分散剂和乳化剂可以是阳离子、阴离子、两性或非离子型的表面SFA。
适宜的阳离子型SFA包括季铵化合物(例如十六烷基三甲基溴化铵)、咪唑啉和胺盐。
适宜的阴离子SFA包括脂肪酸的碱金属盐、硫酸脂族单酯的盐(例如十二烷基硫酸钠)、磺化芳族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐和二异丙基萘磺酸钠和三异丙基萘磺酸钠的混合物)、醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如月桂基醚-3-硫酸钠)、醚羧酸盐(例如月桂基醚-3-羧酸钠)、磷酸酯(一种或一种以上脂肪醇和磷酸反应的产物(主要是单酯)或者和五氧化二磷反应的产物(主要是二酯)，例如十二烷醇和四磷酸反应；此外这些产物可以被乙氧化)、磺基琥珀酰胺酸酯、烷烃或烯烃磺酸盐、牛磺酸盐和木质素磺酸盐。
适宜的两性型SFA包括甜菜碱、丙酸盐和甘氨酸盐。
适宜的非离子型SFA包括如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物的环氧烷烃与脂肪醇(比如油醇或辛醇)或与烷基酚(比如辛基苯酚、壬基苯酚或辛基甲苯酚)的缩合产物；衍生自长链脂肪酸或己糖醇酐混合物的偏酯；所述偏酯与环氧乙烷的缩合产物；嵌段聚合物(包含环氧乙烷和环氧丙烷)；烷醇酰胺；简单酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯)；胺氧化物(例如十二烷基二甲基胺氧化物)；和卵磷脂。
适宜的悬浮剂包括亲水胶体(比如多糖、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨胀土(比如膨润土或绿坡缕石)。
式(I)化合物可以通过任何施用农药化合物的已知方法来施用。例如，其可以以制剂或未制剂形式直接施用至害虫或者施用至害虫所在地(比如害虫的生境，或易受害虫侵染的栽培植物)或者施用至包括叶、茎、枝或根的任何植物部分，在栽培前施用至种子，或者施用至其中生长植物或将要栽培植物的其它介质(比如根周围的土壤、一般意义上的土壤、稻田水或无土栽培系统)，或者在土壤或含水环境中喷雾、喷粉、通过浸渍施用、作为霜剂或膏剂施用、作为蒸气施用或者通过组合物(比如颗粒组合物或包装在水溶性袋中的组合物)的分布或掺入来施用。
还可以使用电动喷雾技术或其它低容量方法将式(I)化合物注射入植物或喷雾到植被上，或通过陆地或空中灌溉系统施用。
通常以包含高比例活性成分的原液形式供应用作含水制剂(含水溶液或分散液)的组合物，在使用前将该原液加到水中。这些可以包括DC、SC、EC、EW、ME、SG、SP、WP、WG和CS的原液通常需要经得起长时间的贮藏并且在这样的贮藏后能加到水中形成含水制剂，其在足够的时间内保持均匀以使其能通过惯用喷雾设备施用。根据其使用目的，这样的含水制剂可以包含变化量的式(I)化合物(例如0.0001到10％重量)。
式(I)化合物可以与肥料(例如含氮-、含钾-或含磷-肥料)混合使用。适宜的制剂类型包括肥料的颗粒剂。该混合物适宜地包含高达25％重量的式(I)化合物。
所以，本发明还提供包含肥料和式(I)化合物的肥料组合物。
本发明的组合物可以包含其它具有生物活性的化合物，例如微量营养素或者具有杀真菌活性的化合物或具有植物生长调节、除草、杀虫、杀线虫或杀螨活性的化合物。
式(I)化合物可以是组合物中的唯一活性成分或者合适时可以与一种或多种附加活性成分掺杂，所述活性成分如农药、杀真菌剂、增效剂、除草剂或植物生长调节剂。附加活性成分可以：提供具有更广谱活性或在所在地的增加的持久性的组合物；增效式(I)化合物的活性或补充式(I)化合物的活性(例如通过增加起效速度或克服驱避性)；或帮助克服或预防发展出针对单个成分的抗性。具体附加活性成分将取决于所述组合物的希望用途。适宜农药的实例包括下列：
a)拟除虫菊酯类，比如氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、S-氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯(特别是λ-氯氟氰菊酯)、联苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、七氟菊酯、对鱼安全的拟除虫菊酯(例如醚菊酯)、天然除虫菊素、胺菊酯、s-生物烯丙菊酯、五氟苯菊酯、右旋炔丙菊酯或5-苯基-3-呋喃基甲基-(E)-(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(2-氧代硫杂亚环戊-3-基甲基)环丙烷羧酸酯；
b)有机磷酸酯类，比如丙溴磷、硫丙磷、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、保棉磷、甲基内吸磷、庚烯磷、甲基乙拌磷、苯线磷、久效磷、丙溴磷、三唑磷、甲胺磷、乐果、磷胺、马拉硫磷、毒死蜱、伏杀硫磷、特丁磷、丰索磷、地虫硫磷、甲拌磷、肟硫磷、甲基嘧啶磷、嘧啶磷、杀螟硫磷、噻唑磷或二嗪磷；
c)氨基甲酸酯类(包括芳基氨基甲酸酯类)，比如抗蚜威、唑蚜威、除线威、克百威、呋线威、乙硫苯威、涕灭威、thiofurox、丁硫克百威、噁虫威、仲丁威、残杀威、灭多威或杀线威；
d)苯甲酰脲类，比如除虫脲、杀铃脲、氟铃脲、氟虫脲或氟啶脲；
e)有机锡化合物，比如三环锡、苯丁锡或三唑锡；
f)吡唑类，比如吡螨胺和唑螨酯；
g)大环内酯类，比如阿维菌素类或弥拜菌素类，例如阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、伊维菌素、弥拜菌素、多杀菌素或印楝素；
h)激素类或信息素类；
i)有机氯化合物，比如硫丹、六六六、滴滴涕、氯丹或狄氏剂；
j)脒类，比如氯苯甲脒或双甲脒；
k)熏蒸剂，比如氯化苦、二氯丙烷、溴甲烷或百亩；
l)类新烟碱化合物，比如吡虫啉、噻虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、噻虫嗪或sulfoxaflor；
m)二酰基肼类，比如虫酰肼、环虫酰肼或甲氧虫酰肼；
n)二苯基醚类，比如苯虫醚或吡丙醚；
o)茚虫威；
p)溴虫腈；或
q)吡蚜酮，特别是吡蚜酮二水合物；
r)特窗酸例如螺虫乙酯、螺螨酯、螺甲螨酯；
s)多杀菌素类，例如多杀菌素或者spinetoram；或
t)氨茴二酰胺类，例如氟虫酰胺、CyazypyrTM或者RynaxypyrTM。
除上面列出的主要化学分类的农药外，如果对组合物的希望用途合适，可以在该组合物中使用具有特定目标的农药。例如，可以使用用于特定作物的选择性杀虫剂，如用于稻中的蛀茎虫(stemborer)特异性杀虫剂(比如杀螟丹)或小蝗虫特异性杀虫剂(比如噻嗪酮)。任选地，组合物中也可以包括用于特定昆虫种类/阶段的特异性杀虫剂或杀螨剂(例如杀螨的杀卵-幼虫剂，比如四螨嗪、氟螨噻、噻螨酮或三氯杀螨砜；杀螨的杀运动剂(motilicide)，比如三氯杀螨醇或炔螨特；杀螨剂，比如溴螨酯或乙酯杀螨醇；或生长调节剂，比如伏蚁腙、灭蝇胺、烯虫酯、氟啶脲或除虫脲)。
本发明的组合物中可以包括的杀真菌化合物的实例是(B)-N-甲基-2-[2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亚胺基乙酰胺(SSF-129)、4-溴-2-氰基-N，N-二甲基-6-三氟甲基苯并咪唑-1-磺酰胺、α-[N-(3-氯-2，6-二甲苯基)-2-甲氧基乙酰胺基]-γ-丁内酯、4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-对甲苯基咪唑-1-磺酰胺(IKF-916，氰霜唑)、3-5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH-7281，苯酰菌胺)、N-烯丙基-4，5，-二甲基-2-三甲基甲硅烷基噻吩-3-甲酰胺(MON65500)、N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺(AC382042)、N-(-2-甲氧基-5-吡啶基)-环丙烷甲酰胺、噻二唑素(CGA245704)、棉铃威、奥涕吗啉(aldimorph)、敌菌灵、阿扎康唑、嘧菌酯、苯霜灵、苯菌灵、联苯三唑醇、联苯三唑醇、灭瘟素(blasticidin S)、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、多菌灵盐酸盐、萎锈灵、环丙酰菌胺、香芹酮、CGA41396、CGA41397、灭螨猛、百菌清、乙菌利(chlorozolinate)、clozylacon、含酮化合物如氯氧化铜、羟基喹啉酸铜、硫酸铜、妥尔油中脂肪酸铜和波尔多液、霜脲氰、环丙唑醇、嘧菌环胺、咪菌威、二-2-吡啶基二硫化物1，1′-二氧化物、苯氟磺胺、哒菌酮、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲环唑、野燕枯、氟嘧菌胺、O，O-二-异-丙基-S-苄基硫代磷酸酯、dimefluazole、dimetconazole、烯酰吗啉、二甲嘧酚、烯唑醇、敌螨普、二氰蒽醌、十二烷基二甲基氯化铵、十二环吗啉、多果定、doguadine、敌瘟磷、氟环唑、乙嘧酚、乙基(Z)-N-苄基-N([甲基(甲基-硫亚乙基氨基氧基羰基)氨基]硫)-β-丙氨酸酯、土菌灵、噁唑菌酮、咪唑菌酮(RPA407213)、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺、环酰菌胺(KBR2738)、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯基乙酸锡、三苯基氢氧化锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟酰菌胺、氟氯菌核利、氟喹唑、氟硅唑、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、麦穗宁、呋霜灵、呋吡菌胺、双胍盐、己唑醇、羟基异噁唑、噁霉灵、抑霉唑、亚胺唑、双胍辛胺、双胍辛胺乙酸盐、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、异丙菌胺(SZX0722)、异丙烷基丁基氨基甲酸酯、稻瘟灵、春雷霉素、醚菌酯、LY186054、LY211795、LY248908、代森锰锌、代森锰、精甲霜灵、嘧菌胺、灭锈胺、甲霜灵、叶菌唑、代森联、代森联-锌、苯氧菌胺、腈菌唑、田安、二甲基二硫代氨基甲酸镍、酞菌酯、氟苯嘧啶醇、呋酰胺、有机汞化合物、噁霜灵、环氧嘧磺隆、喹菌酮、噁咪唑、氧化萎锈灵、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、吩嗪氧化物、三乙膦酸铝、含磷的酸(phosphorus acids)、四氯苯酞、啶氧菌酯(ZA1963)、多抗霉素D、代森联(polyram)、烯丙苯噻唑、咪酰胺、腐霉利、霜霉威、丙环唑、丙森锌、丙酸、吡菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、氯吡呋醚、吡咯尼基团、季铵化合物、灭螨猛、苯氧喹啉、五氯硝苯、硅氟唑(sipconazole)(F-155)、五氯苯酚钠、螺环菌胺、链霉素、硫、戊唑醇、叶枯酞、四氯硝基苯、四氟醚唑、噻菌灵、噻呋酰胺、2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑、甲基硫菌灵、福美双、亚胺唑(timibenconazole)、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、丁基三唑、咪唑嗪、三环唑、十三吗啉、肟菌酯(CGA279202)、嗪氨灵、氟菌唑、灭菌唑、有效霉素A、威百亩、乙烯菌核利、代森锌和福美锌。
可以将式(I)化合物与土壤、泥炭或其它生根介质混合以保护植物对抗种子传染的、土壤传染的或叶真菌病害。
适宜用于组合物中的增效剂的实例包括增效醚、增效散、safroxan和十二烷基咪唑。
包括在组合物中的适宜除草剂和植物生长调节剂取决于希望目标和所需效果。
可包括的稻选择性除草剂的实例是敌稗。用于棉花中的植物生长调节剂的实例是PIXTM。
某些混合物可以包含具有显著不同物理、化学或生物学性质的活性成分，以致它们不易用在同一常规制剂类型中。在这种情况下，可以制备其它制剂类型。例如，当一种活性成分是水溶性固体而另一种活性成分是水不溶性液体时，通过将所述固体活性成分作为悬浮液分散(使用与SC类似的制备方法)并将所述液体活性成分作为乳液分散(使用与EW类似的制备方法)还是可以将每种活性成分分散在同一连续水相中。所得组合物是悬乳剂(SE)制剂。
本发明的各个方面和实施方式现将通过实施例的方式以更多细节来举例说明。应理解可对细节进行改变且不偏离本发明范围。
为了避免疑问，当在本申请文中引用参考文献、专利申请或专利时，通过引用将所述引文的全部内容并入此文。
实施例
实施例1制备本发明化合物
实施例1.1制备2-(2-甲基-3-三氟甲基-苯氧基)-丁腈
2-(甲烷磺酰氧基)-丁腈(449mg，2.75mmol)，2-甲基-3-三氟甲基苯酚(440mg，2.5mmol)，碳酸钾(432mg，3.13mmol)和碘化钾(42mg，0.25mmol)在乙腈(20ml)中的混合物在80℃下搅拌过夜。混合物在tBuOMe和水间振摇，用NaCl(饱和水溶液)洗涤，醚相用MgSO4干燥，蒸发。粗产物在硅胶上用EtOAc和己烷进行色谱，提供2-(2-甲基-3-三氟甲基-苯氧基)-丁腈。1H-NMR(CDCl3)1.20t，3H；2.15dt，2H；2.36s，3H；4.75，t，2H；7.17，d，1H；7.28，t，1H；7.37d，1H。
实施例1.2制备2-[1-(2-甲基-3-三氟甲基-苯氧基)-丙基]-4，5-二氢-1H-咪唑
2-(2-甲基-3-三氟甲基-苯氧基)-丁腈(192mg，0.790mmol)、乙二胺(0.216ml，3.16mmol)和四硫化钠(7mg，0.04mmol)的混合物在75℃下搅拌4小时，然后冷却，与水(约6ml)一起搅拌。滤出固体，用水洗涤，真空干燥，产生2-[1-(2-甲基-3-三氟甲基-苯氧基)-丙基]-4，5-二氢-1H-咪唑(m.p.120-122℃)。
实施例2生物效力
此实施例举例说明式(I)化合物的农药/杀虫性质。化合物按照在表征数据表(也即表3和4)中分配的编号来确认。对抗各种病害种的测试按照下文描述进行。
2.1烟芽夜蛾(Heliothis virescens)：
将卵(0-24h龄)置于24-孔微滴定板中的人工食物上，并通过移液以200ppm的施用率用测试溶液处理。4天的温育期后，检查样本的卵死亡率、幼虫死亡率和生长调节。下述化合物提供100％防治：1.016，1.020和1.024。下述化合物提供80％防治：1.001、1.003和1.022。下述化合物提供50％防治：1.004、1.007和1.014。
2.2桃蚜(Myzus persicae)：
将向日葵叶片圆片置于24-孔微滴定板中的琼脂上，并以200ppm的施用率用测试溶液喷雾。干燥后，用混龄蚜虫种群侵染所述叶子圆片。6DAT的温育期后，检查样本的死亡率。下述化合物提供100％防治：1.001、1.003、1.004、1.005、1.006、1.007、1.008、1.016、1.017、1.019、1.021、1.023和1.024。下述化合物提供80％防治：1.002和1.026。下述化合物提供50％防治：1.010、1.018、1.025和1.027。
2.3桃蚜(Myzus persicae)：
将用混龄蚜虫种基团侵染过的豌豆幼苗的根直接置于24ppm的测试溶液中。引入6天后，检查样品的死亡率。下述化合物提供100％防治：1.001、1.003、1.016、1.021、1.022和1.024。下述化合物提供80％防治：1.005、1.019、1.020和1.023。
2.4二斑叶螨(Tetranychus urticae)：
将菜豆叶片圆片置于24-孔微滴定板中的琼脂上，并以200ppm的施用率用测试溶液喷雾。干燥后，用混龄叶螨种群侵染所述叶子圆片。8天后，检查圆片的卵死亡率、幼虫死亡率和成虫死亡率。下述化合物提供100％防治：1.001、1.003、1.004、1.005、1.007、1.016、1.021、1.022、1.023和1.024。下述化合物提供80％防治：1.019、1.025和1.027。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.式I化合物：
Figure FPA00001138955400011
及其盐和N-氧化物，其中：
R1是C1-10烷基；
R2是C1-5烷基、C1-5卤代烷基、C1-5羟基烷基、C2-5烯基、C2-5卤代烯基、C2-5炔基、C3-6环烷基、C1-5烷氧基、C1-5卤代烷氧基、C1-3烷氧基(C1-3)烷基、C1-3烷氧基(C2-3)烯基、C1-5烷硫基、C1-5卤代烷硫基、C1-5烷基亚磺酰基、C1-5烷基磺酰基、氰基、硝基、甲酰基或基团-CH＝N-R18，其中R18是羟基或C1-3烷氧基；
R3是C1-5卤代烷基；和
Z是氢。
2.根据权利要求1的化合物，其中R3是C1-2卤代烷基。
3.根据权利要求2的化合物，其中R3是氟甲基、二氟甲基或三氟甲基。
4.根据权利要求1的化合物，其中R2是C1-2烷基、c-丙基、C1-2卤代烷基、C2-3烯基、C2-3卤代烯基或基团-CH＝NR18，其中R18是羟基或甲氧基。
5.根据权利要求4的化合物，其中R2是甲基。
6.一种杀虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物的组合物，包含根据权利要求1中的化合物、盐或N-氧化物，和惰性稀释剂或载体。
7.制备如权利要求1中所定义的式(I)化合物的方法，其包含在催化剂存在下将式(4)化合物
Figure FPA00001138955400012
其中R1、R2和R3如权利要求1中所定义，与式(5)二胺反应
H2NCH2CH2NHZ    (5)，
其中Z如权利要求1中所定义。
8.式(4)化合物
Figure FPA00001138955400021
其中
R1是C1-10烷基；
R2是C1-5烷基、C1-5卤代烷基、C1-5羟基烷基、C2-5烯基、C2-5卤代烯基、C2-5炔基、C3-6环烷基、C1-5烷氧基、C1-5卤代烷氧基、C1-3烷氧基(C1-3)烷基、C1-3烷氧基(C2-3)烯基、C1-5烷硫基、C1-5卤代烷硫基、C1-5烷基亚磺酰基、C1-5烷基磺酰基、氰基、硝基、甲酰基或基团-CH＝N-R18，其中R18是羟基或C1-3烷氧基；和
R3是C1-5卤代烷基、羟基-C1-6烷基或甲酰基。
9.式(11)化合物
Figure FPA00001138955400022
其中R3和Z如权利要求1中所定义，R2选自：C1-5烷基、C1-5卤代烷基、C1-5羟基烷基、C2-5烯基、C2-5卤代烯基、C2-5炔基、C3-6环烷基、C1-5烷氧基、C1-5卤代烷氧基、C1-3烷氧基(C1-3)烷基、C1-3烷氧基(C2-3)烯基、C1-5烷硫基、C15卤代烷硫基、C1-5烷基亚磺酰基、C1-5烷基磺酰基、氰基、硝基、甲酰基和基团-CH＝N-R18，其中R18是羟基或C1-3烷氧基。
10.对抗和/或防治选自昆虫、螨、线虫和软体动物的害虫的方法，其包含向所述害虫或向所述害虫的场所或向易受所述害虫侵袭的植物施用如权利要求1中定义的化合物、N-氧化物或盐，或者如权利要求6中所定义的组合物。
11.根据权利要求10的方法，其中所述害虫是半翅目、鳞翅目、鞘翅目、缨翅目、双翅目、蜚蠊目(Blattodea)、等翅目、蚤目、膜翅目或直翅目的昆虫。
12.根据权利要求11的方法，其中所述昆虫属于半翅目、鳞翅目、鞘翅目、缨翅目或双翅目。
13.根据权利要求12的方法，其中所述昆虫属于半翅目。
14.根据权利要求11的方法，其中所述昆虫属于鳞翅目、缨翅目、等翅目、蚤目、膜翅目或直翅目。
15.根据权利要求10的方法，其中所述害虫是螨。

Claims (17)

1.式I化合物：
Figure FPA00001138955700011
及其盐和N-氧化物，其中：
R1是C1-10烷基；
R2是R2是C1-5烷基、C1-5卤代烷基、C1-5羟基烷基、C2-5烯基、C2-5卤代烯基、C2-5炔基、C3-6环烷基、C1-5烷氧基、C1-5卤代烷氧基、C1-3烷氧基(C1-3)烷基、C1-3烷氧基(C2-3)烯基、C1-5烷硫基、C1-5卤代烷硫基、C1-5烷基亚磺酰基、C1-5烷基磺酰基、氰基、硝基、甲酰基或基团-CH＝N-R18，其中R18是羟基或C1-3烷氧基；
R3是C1-5卤代烷基；
Z是氢、羟基、硝基、氰基、氰硫基、甲酰基、G-、G-S-、G-S-S-、G-A-、R7R8N-、R7R8N-S-、R7R8N-A-、G-O-A-、G-S-A-、(R10O)(R11O)P(X)-、(R10O)(R11S)P(X)-、(R10O)(R11)P(X)-、(R10S)(R11S)P(X)-、(R10O)(R14R15N)P(X)-、(R11)(R14R15N)P(X)-、(R14R15N)(R16R17N)P(X)-、G-N＝CH-、G-O-N＝CH-、N≡C-N＝CH-或者Z是式(II)的基团
Figure FPA00001138955700012
其中B是S-、S-S-、S(O)-、-C(O)-或(CH2)n-，n是1-6的整数，包含1和6，而R1、R2和R3如上文所定义；
G是任选经取代的C1-10烷基、任选经取代的C2-10烯基、任选经取代的C2-10炔基、任选经取代的C3-7环烷基、任选经取代的C3-7环烯基、任选经取代的芳基、任选经取代的杂芳基或任选经取代的杂环基；
A是S(O)、SO2、C(O)或C(S)；
R7和R8各自独立是氢或G；或R7和R8与它们连接的N原子一起形成基团N＝CR12R13；或者R7和R8与它们连接的N原子一起形成五、六或七-元杂环，该杂环任选包含一个或两个选自O、N或S的进一步的杂原子，并且任选被一个或两个C1-6烷基取代；
R10和R11各自独立地是C1-C6烷基、苄基或苯基，其任选被下述基团取代：卤素、硝基、氰基、C1-3烷基、C1-3卤代烷基、C1-3烷氧基、C1-3卤代烷氧基；
R12、R13、R14、R15、R16和R17各自独立地是氢或C1-C6烷基；
和
X是O或S。
2.根据前述权利要求中任一项的化合物，其中R3是C1-2卤代烷基。
3.根据权利要求2的化合物，其中R3是氟甲基、二氟甲基或三氟甲基。
4.根据权利要求1的化合物，其中R2是C1-2烷基、c-丙基、C1-2卤代烷基、C2-3烯基、C2-3卤代烯基或基团-CH＝NR18，其中R18是羟基或甲氧基。
5.根据权利要求4的化合物，其中R2是甲基。
6.根据前述权利要求中任一项的化合物，其中R1是C1-5烷基，Z选自：氢；氰基；甲酰基；任选经取代的C1-6烷基；C3-6烯基；C3-6卤代烯基；C3-6炔基；C1-6烷硫基；C1-6卤代烷硫基；C1-6氰基烷硫基；任选经取代的苯硫基，所述取代基选自卤素、硝基、氰基、C1-3烷基和C1-3烷氧基；C1-6烷基二硫基；二(C1-4烷基)氨基硫基；任选经取代的C1-6烷基羰基，所述取代基选自卤素、氰基和C1-3烷氧基；C2-6烯基羰基；C3-6环烷基羰基；任选经取代的苯基羰基，所述取代基选自卤素、硝基、氰基、C1-3烷基和C1-3烷氧基；任选经取代的杂芳基羰基，所述取代基选自卤素、硝基、氰基、C1-3烷基和C1-3烷氧基；C1-6烷氧基羰基；C1-6烷硫基-羰基；任选经取代的苯硫基-羰基，所述取代基选自卤素、硝基、氰基、C1-3烷基和C1-3烷氧基；N，N-二C1-3烷基氨基羰基；C1-3烷基氨基羰基；C3-5烯基氨基羰基；C3-5炔基氨基羰基；苯基氨基羰基，其中所述苯基任选被卤素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；N-苯基-N-甲基氨基羰基，其中所述苯基任选被卤素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；C1-6烷氧基硫代羰基；C1-6烷硫基硫代羰基；苯硫基硫代羰基，其任选被卤素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；N，N-二C1-3烷基氨基硫代羰基；C1-3烷基氨基硫代羰基；苯基氨基硫代羰基，其中所述苯基任选被卤素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；N-苯基-N-甲基氨基硫代羰基，其中所述苯基任选被卤素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；C1-3烷基磺酰基；C1-3卤代烷基磺酰基；C1-3烯基磺酰基；苯基磺酰基，其任选被卤素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；N，N-二C1-3烷基氨基磺酰基；二C1-3烷氧基-P(＝O)-；二C1-3烷硫基-P(＝O)-；二C1-3烷氧基-P(＝S)-；二C1-3烷硫基-P(＝S)-；(C1-3烷氧基)(苯基)(P＝O)-；(C1-3烷氧基)(苯基)(P＝S)-；C1-3烷基-N＝CH-；C1-3烷氧基-N＝CH-；氰基-N＝CH-；苯基-N＝CH-，其中所述苯基任选被卤素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；2-吡啶基-NCH-；3-吡啶基-N＝CH-；2-噻唑基-N＝CH-；和式(II)化合物，其中B是S-或CH2-；
和其中当Z是任选经取代的C1-6烷基时，所述取代基选自：1-7个氟原子；1-3个氯原子；1-3个溴原子；氰基；1-2个C1-3烷氧基；C1-3卤代烷氧基；C1-3烷硫基；C1-3卤代烷硫基；烯丙基氧基；炔丙基氧基；C3-6环烷基；苯基，其中所述苯基任选被卤素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；C1-3烷基羰氧基；C1-3烷氧基羰基；C1-3烷基羰基；和任选经取代的苯甲酰基，所述取代基选自卤素、硝基、C1-3烷基、C1-3烷氧基和氰基。
7.根据权利要求6的化合物，其中Z是氢。
8.一种杀虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物的组合物，包含根据权利要求1-7中任一项的化合物、盐或N-氧化物，和惰性稀释剂或载体。
9.制备如权利要求1中所定义的式I化合物的方法，其包含在催化剂存在下将式(4)化合物
Figure FPA00001138955700041
其中R1、R2和R3如权利要求1中所定义，与式(5)二胺反应
H2NCH2CH2NHZ    (5)，
其中Z如权利要求1中所定义。
10.式(4)化合物
Figure FPA00001138955700042
其中
R1是C1-10烷基；
R2是C1-5烷基、C1-5卤代烷基、C1-5羟基烷基、C2-5烯基、C2-5卤代烯基、C2-5炔基、C3-6环烷基、C1-5烷氧基、C1-5卤代烷氧基、C1-3烷氧基(C1-3)烷基、C1-3烷氧基(C2-3)烯基、C1-5烷硫基、C1-5卤代烷硫基、C1-5烷基亚磺酰基、C1-5烷基磺酰基、氰基、硝基、甲酰基或基团-CH＝N-R18，其中R18是羟基或C1-3烷氧基；和
R3是C1-5卤代烷基，羟基-C1-6烷基或甲酰基。
11.式(11)化合物
Figure FPA00001138955700051
其中R3和Z如权利要求1中所定义，R2选自：C1-5烷基、C1-5卤代烷基、C1-5羟基烷基、C2-5烯基、C2-5卤代烯基、C2-5炔基、C3-6环烷基、C1-5烷氧基、C1-5卤代烷氧基、C1-3烷氧基(C1-3)烷基、C1-3烷氧基(C2-3)烯基、C1-5烷硫基、C1-5卤代烷硫基、C1-5烷基亚磺酰基、C1-5烷基磺酰基、氰基、硝基、甲酰基和基团-CH＝N-R18，其中R18是羟基或C1-3烷氧基。
12.对抗和/或防治选自昆虫、螨、线虫和软体动物的害虫的方法，其包含向所述害虫或向所述害虫的场所或向易受所述害虫侵袭的植物施用如权利要求1-9中任一项定义的化合物、N-氧化物或盐，或者如权利要求10中所定义的组合物。
13.根据权利要求12的方法，其中所述害虫是半翅目、鳞翅目、鞘翅目、缨翅目、双翅目、蜚蠊目(Blattodea)、等翅目、蚤目、膜翅目或直翅目的昆虫。
14.根据权利要求13的方法，其中所述昆虫属于半翅目、鳞翅目、鞘翅目、缨翅目或双翅目。
15.根据权利要求14的方法，其中所述昆虫属于半翅目。
16.根据权利要求13的方法，其中所述昆虫属于鳞翅目、缨翅目、等翅目、蚤目、膜翅目或直翅目。
17.根据权利要求12的方法，其中所述害虫是螨。
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