CN101745390B - 一种用于食盐电解的负载型银碳催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种用于食盐电解的负载型银碳催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101745390B CN101745390B CN2010101033790A CN201010103379A CN101745390B CN 101745390 B CN101745390 B CN 101745390B CN 2010101033790 A CN2010101033790 A CN 2010101033790A CN 201010103379 A CN201010103379 A CN 201010103379A CN 101745390 B CN101745390 B CN 101745390B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silver
- carbon black
- acidifying
- sodium hydroxide
- carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 41
- RRKGBEPNZRCDAP-UHFFFAOYSA-N [C].[Ag] Chemical compound [C].[Ag] RRKGBEPNZRCDAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 91
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 53
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 22
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 3
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 30
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 14
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 5
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- PLKATZNSTYDYJW-UHFFFAOYSA-N azane silver Chemical compound N.[Ag] PLKATZNSTYDYJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 11
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 11
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 6
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 4
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 4
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009993 causticizing Methods 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于食盐电解的负载型银碳催化剂，其特征在于，所述负载型银碳催化剂为固体粉末，粒径为3～10nm银颗粒均匀分散的负载在酸化的炭黑颗粒的表面，银的负载率范围为40％～400％，银与酸化的炭黑的质量比为0.4～4∶1；其制备方法，采用化学还原的方法，将银氨水溶液与氢氧化钠溶液依次倒入到由乙二醇和酸化的炭黑组成的反应体系中均匀的搅拌，在一定的反应温度下，冷凝回流，反应产物为黑色的溶液，最后通过离心分离或过滤水洗、干燥、得到黑色的固体粉末。
Description
技术领域
本发明涉及适用于氯碱工业中的一种用于食盐电解的高效催化剂，尤其涉及一种负载型银碳催化剂及其制备方法。
背景技术
世界烧碱生产工艺主要有离子膜法、隔膜法及水银法，另有少量苛化法。目前，离子膜法相继取代水银法、隔膜法、苛化法，成为烧碱生产的首选方法.离子膜法所用的仍然是氢析出阴极(镍网+活性涂层)，其电解化学反应式为：2NaCl+2H2O-→Cl2+2NaOH+H2，它的理论电解电压为2.24V，需要耗费大量能源.将气体扩散电极运用在离子膜电解槽中，取代目前使用的活性阴极，发生在阴极是气液固三相电极反应，其电解化学反应式为：2NaCl+H2O+1/2O2→Cl2+2NaOH，它的理论电解电压为0.96V，气体扩散电极比现行的普通阴极(镍网+活性涂层)的电极电位降低了1.2V左右，从而可以在理论上达到节能40％的效果。气体扩散电极是由催化层、集流体、扩散层三部分组成，而催化层的催化活性的好坏直接决定气体扩散电极的性能。传统的催化层的制备方法是将银的胶体、炭黑、粘结剂、溶剂先混合然后热压成型制得，这里银的胶体作为催化层上的催化剂。银的胶体作为催化层上的催化剂存在着以下的问题：1)银的胶体必须存放在以氨基酸、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇等稳定剂的溶液中；在催化层的制备过程中必然会引入由于稳定剂产生的杂质，影响催化剂的活性；2)在催化层的制备过程中，热压成型后，大部分的稳定剂高温分解，没有稳定剂保护的银胶体必然会发生团聚，粒径变大，催化活性降低；3)在电解食盐水的过程中，由于银的胶体与炭黑之间没有结合力，随着电解时间的增加，银的胶体必然会损失，脱落到电解液中，气体扩散电极的寿命受到影响；4)由于银的胶体与炭黑之间没有结合力，所以银颗粒与碳颗粒之间的电子传输会受到一定的影响。基于以上四个存在的问题，必须对传统的催化剂进行改变，一方面必须制备出负载型的银碳催化剂；另一方面银颗粒必须粒径小且均匀的负载在炭黑的表面。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术的问题，而提供一种简易的适用于氯碱工业中的一种用于食盐电解的高效催化剂及其制备方法，该方法制备出来的银颗粒粒径小且均匀的分散在炭黑颗粒的表面。
本发明的一种用于食盐电解的负载型银碳催化剂，其特征在于，所述负载型银碳催化剂为固体粉末，粒径为3～10nm银颗粒均匀分散的负载在酸化的炭黑颗粒的表面，银的负载率范围为40％～400％，银与酸化的炭黑的质量比为0.4～4∶1。
本发明的上述炭黑为Vulcan-72x炭黑。
一种负载型的银碳催化剂的制备方法，采用化学还原的方法，将银氨水溶液与氢氧化钠溶液依次倒入到由乙二醇和酸化的炭黑组成的反应体系中均匀的搅拌，在一定的反应温度下，冷凝回流，反应产物为黑色的溶液，最后通过离心分离或过滤水洗、干燥、得到黑色的固体粉末。其中所述的银氨水溶液为银的前驱体；其中所述的氢氧化钠是用来调节反应溶液pH值的；其中所述的乙二醇是还原剂；其中所述的酸化的炭黑是银催化剂的载体；其中所述的黑色的固体粉末是负载型的银碳催化剂。通过TG-DTA热失重仪器得到负载率，银的负载率范围为40％～400％；银与酸化的炭黑的质量比为0.4～4∶1。
本发明所提供的一种负载型的银碳催化剂的制备方法，包括以下步骤：
1)将Vulcan-72x炭黑加入到质量分数为68％的硝酸中，炭黑与质量分数为68％的硝酸的质量比为0.01～0.04∶1；温度控制在120℃～160℃，冷凝回流5～24h，过滤水洗至中性、干燥得到酸化的炭黑；
2)将酸化的炭黑与乙二醇放入三颈烧瓶中超声分散10～30min；酸化的炭黑与乙二醇的质量比为0.0001～0.01∶1；
3)将硝酸银溶解在水中，配成硝酸银溶液，硝酸银的摩尔浓度为0.01mol/L～1mol/L；将浓氨水稀释成氨水溶液，氨水的摩尔浓度为0.01mol/L～1mol/L；将硝酸银溶液与氨水溶液混合，形成无色透明的银氨溶液，硝酸银溶液与氨水溶液的体积比0.1～0.4∶1；将氢氧化钠溶解在水中，配成氢氧化钠溶液，氢氧化钠的摩尔浓度为0.01mol/L～5mol/L，硝酸银溶液与氢氧化钠溶液的体积比1～10∶1；将配置好的银氨溶液和氢氧化钠溶液依次倒入到超声好的溶有酸化的炭黑与乙二醇的三颈烧瓶中，硝酸银与酸化的炭黑的质量比为0.629～6.29∶1，搅拌，温度控制在110℃～140℃，冷凝回流，反应时间控制在0.5h～3h；
4)将上述反应产物离心分离或过滤水洗至中性，干燥、得到负载型银碳催化剂固体粉末。
本发明具有以下有益效果：
本发明通过化学还原法，制备出粒径小且均匀分散的银颗粒负载在炭黑颗粒的表面，粒径控制在3～10nm。该方法操作简单高效，反应条件温和，能够工业化推广。相比于传统的银的胶体催化剂，负载型的银碳催化剂具有以下的优点：1)负载型的银碳催化剂以固体粉末的形式存在，存放更方便，相比于银的胶体必须有稳定剂才可以存在；2)负载型的银碳催化剂无杂质，催化活性更高。负载型的银碳催化剂中的乙二醇、氨水、氢氧化钠都是易溶于水的，通过过滤水洗至中性或离心的方法可以将其全部杂质去除；而银的胶体中的稳定剂的分解产物是伴随在催化层的制备过程中的，不能去除；3)负载型的银碳催化剂稳定性高，不易发生团聚。负载型的银碳催化剂中的银颗粒与炭黑颗粒存在结合力，这种结合力可以抑制银颗粒的团聚。4)负载型的银碳催化剂寿命更长，源于银颗粒与炭黑颗粒之间的结合力，抑制了银颗粒的团聚和脱落；5)由于银颗粒与炭黑颗粒之间的这种结合力，便于电子的传输，负载型的银碳催化剂更有利于O2+4H2O+4e→4OH-反应的进行。
附图说明
图1、实施例1制备的负载型的银碳催化剂的X射线衍射图
图2、实施例1制备的负载型的银碳催化剂的扫描电子显微镜照片
图3、实施例1制备的负载型的银碳催化剂的高分辨透射电镜照片
图4、实施例1制备的负载型的银碳催化剂的循环伏安图
具体实施方式
实施例1
1)将1g Vulcan-72x炭黑加入到质量分数为68％体积为50ml的硝酸中，温度控制在120℃，冷凝回流5h，过滤水洗至中性、干燥得到酸化的炭黑。
2)称取0.1g酸化的炭黑与1000g乙二醇放入三颈烧瓶中超声分散10min.
3)将硝酸银溶解在水中，配成硝酸银溶液，硝酸银的摩尔浓度为0.01mol/L；将浓氨水稀释成氨水溶液，氨水的摩尔浓度为0.01mol/L；将上述370ml硝酸银溶液与1110ml氨水溶液混合，形成无色透明的银氨溶液，将氢氧化钠溶解在水中，配成氢氧化钠溶液，氢氧化钠的摩尔浓度为0.01mol/L，氢氧化钠溶液的体积为370ml；将配置好的银氨溶液和氢氧化钠溶液依次倒入到超声好的溶有酸化的炭黑与乙二醇的三颈烧瓶中，硝酸银与酸化的炭黑的质量比为6.29∶1，搅拌，温度控制在110℃，冷凝回流，反应时间控制在0.5h。
4)将上述反应产物离心分离或过滤水洗至中性，干燥、得到银碳催化剂固体粉末。通过TG-DTA热失重仪器得到负载率为400％。
负载型的银碳催化剂的X射线衍射图见图1，催化剂中的银是以银单质的形式存在的。扫描电子显微镜照片见图2，单质银均匀的负载在炭黑的表面的，粒径在10nm左右。高分辨透射电镜照片见图3，说明了催化剂中存在着3nm左右粒径的银颗粒。循环伏安图见图4，说明了银催化剂发生了4电子的氧气还原反应。
实施例2
1)将10g Vulcan-72x炭黑加入到质量分数为68％体积为700ml的硝酸中，温度控制在140℃，冷凝回流12h，过滤水洗至中性、干燥得到酸化的炭黑。
2)称取1g酸化的炭黑与555g乙二醇放入三颈烧瓶中超声分散20min。
3)将硝酸银溶解在水中，配成硝酸银溶液，硝酸银的摩尔浓度为0.5mol/L；将浓氨水稀释成氨水溶液，氨水的摩尔浓度为0.5mol/L；将上述37ml硝酸银溶液与370ml氨水溶液混合，形成无色透明的银氨溶液，将氢氧化钠溶解在水中，配成氢氧化钠溶液，氢氧化钠的摩尔浓度为1mol/L，氢氧化钠溶液的体积为20ml；将配置好的银氨溶液和氢氧化钠溶液依次倒入到超声好的溶有酸化的炭黑与乙二醇的三颈烧瓶中，硝酸银与酸化的炭黑的质量比为3.145∶1，搅拌，温度控制在130℃，冷凝回流，反应时间控制在1h。
4)将上述反应产物离心分离或过滤水洗至中性，干燥、得到银碳催化剂固体粉末。通过TG-DTA热失重仪器得到负载率200％。
所得X射线衍射图、扫描电子显微镜照片、高分辨透射电镜照片和循环伏安图与实施例1结果一致。
实施例3
1)将25g Vulcan-72x炭黑加入到质量分数为68％体积为500ml的硝酸中，温度控制在160℃，冷凝回流24h，过滤水洗至中性、干燥得到酸化的炭黑。
2)称取10g酸化的炭黑与1000g乙二醇放入三颈烧瓶中超声分散30min.
3)将硝酸银溶解在水中，配成硝酸银溶液，硝酸银的摩尔浓度为1mol/L；将浓氨水稀释成氨水溶液，氨水的摩尔浓度为1mol/L；将上述37ml硝酸银溶液与185ml氨水溶液混合，形成无色透明的银氨溶液，将氢氧化钠溶解在水中，配成氢氧化钠溶液，氢氧化钠的摩尔浓度为5mol/L，氢氧化钠溶液的体积为3.7ml；将配置好的银氨溶液和氢氧化钠溶液依次倒入到超声好的溶有酸化的炭黑与乙二醇的三颈烧瓶中，硝酸银与酸化的炭黑的质量比为0.629∶1，搅拌，温度控制在140℃，冷凝回流，反应时间控制在3h。
4)将上述反应产物离心分离或过滤水洗至中性，干燥、得到银碳催化剂固体粉末。通过TG-DTA热失重仪器得到负载率40％。所得X射线衍射图、扫描电子显微镜照片、高分辨透射电镜照片和循环伏安图与实施例1结果一致。
Claims (1)
1.一种用于食盐电解的负载型银碳催化剂的制备方法，所述负载型银碳催化剂为固体粉末，粒径为3～10nm银颗粒均匀分散的负载在酸化的炭黑颗粒的表面，银的负载率范围为40％～400％，银与酸化的炭黑的质量比为0.4～4∶1，上述炭黑为Vulcan-72x炭黑；其特征在于，包括以下步骤：
1)将Vulcan-72x炭黑加入到质量分数为68％的硝酸中，炭黑与质量分数为68％的硝酸的质量比为0.01～0.04∶1；温度控制在120℃～160℃，冷凝回流5～24h，过滤水洗至中性、干燥得到酸化的炭黑；
2)将酸化的炭黑与乙二醇放入三颈烧瓶中超声分散10～30min；酸化的炭黑与乙二醇的质量比为0.0001～0.01∶1；
3)将硝酸银溶解在水中，配成硝酸银溶液，硝酸银的摩尔浓度为0.01mol/L～1mol/L；将浓氨水稀释成氨水溶液，氨水的摩尔浓度为0.01mol/L～1mol/L；将硝酸银溶液与氨水溶液混合，形成无色透明的银氨溶液，硝酸银溶液与氨水溶液的体积比0.1～0.4∶1；将氢氧化钠溶解在水中，配成氢氧化钠溶液，氢氧化钠的摩尔浓度为0.01mol/L～5mol/L，硝酸银溶液与氢氧化钠溶液的体积比1～10∶1；将配置好的银氨溶液和氢氧化钠溶液依次倒入到超声好的溶有酸化的炭黑与乙二醇的三颈烧瓶中，硝酸银与酸化的炭黑的质量比为0.629～6.29∶1，搅拌，温度控制在110℃～140℃，冷凝回流，反应时间控制在0.5h～3h；
4)将上述反应产物离心分离或过滤水洗至中性，干燥、得到负载型银碳催化剂固体粉末。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101033790A CN101745390B (zh) | 2010-01-29 | 2010-01-29 | 一种用于食盐电解的负载型银碳催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101033790A CN101745390B (zh) | 2010-01-29 | 2010-01-29 | 一种用于食盐电解的负载型银碳催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101745390A CN101745390A (zh) | 2010-06-23 |
| CN101745390B true CN101745390B (zh) | 2011-11-16 |
Family
ID=42473382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010101033790A Active CN101745390B (zh) | 2010-01-29 | 2010-01-29 | 一种用于食盐电解的负载型银碳催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101745390B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6128709B2 (ja) | 2012-12-24 | 2017-05-17 | ベイジン ユニバーシティ オブ ケミカル テクノロジー | ガス拡散電極及びその調製法 |
| CN105363448B (zh) * | 2015-11-30 | 2018-02-23 | 北京化工大学 | 一种炭/银/二氧化锰三相复合催化剂及其制备方法 |
-
2010
- 2010-01-29 CN CN2010101033790A patent/CN101745390B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101745390A (zh) | 2010-06-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102489314B (zh) | 用于甲醇、乙醇燃料电池的石墨烯负载双金属纳米粒子及制备方法 | |
| CN109939670A (zh) | 一种用于co2电还原制甲酸的铋基复合催化剂及其制备方法 | |
| CN101736360B (zh) | 一种气体扩散电极及其制备方法 | |
| CN102380400B (zh) | 直接硼氢化物燃料电池核壳结构阳极催化剂及其制备方法 | |
| CN105334251A (zh) | 类银耳状的Fe-Ni双金属氢氧化物、析氧电极及其制备方法和应用 | |
| CN108550871B (zh) | 一种二氧化锰/炭黑复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN109686990B (zh) | 一种Ni-Zn/氮硫双掺杂三维石墨烯电极材料的制备方法及应用 | |
| CN104289249A (zh) | 一种可用于聚合物燃料电池阴极催化剂的Fe、N共掺杂多孔碳纳米纤维的制备方法 | |
| CN108441885A (zh) | 一种复合材料及其在尿素氧化协助酸-碱电解池电解水制氢装置中的应用 | |
| CN111013615A (zh) | 一种具有氢析出和氧析出高效双功能的CoP催化剂的制备方法 | |
| CN104209122A (zh) | 一种PtRu/C催化剂及其制备方法 | |
| CN113437305A (zh) | 一种2D-Co@NC复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN110586127B (zh) | 一种铂钴双金属纳米空心球的制备方法及其应用 | |
| CN114807981A (zh) | 一种高效合成H2O2的Zn-N-C电催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN1958856B (zh) | 一种用于有机电化学合成过程的纳米碳纤维电催化电极的制备 | |
| CN101745390B (zh) | 一种用于食盐电解的负载型银碳催化剂及其制备方法 | |
| CN103887528A (zh) | 锂空气电池用MnO2-RuO2/C催化剂及其制备方法 | |
| CN110676473B (zh) | 一种多级多孔Rh纳米片的制备方法 | |
| CN104525218A (zh) | 一种高效Pt-CoSi2/石墨烯复合电催化剂的制备方法 | |
| CN109201054B (zh) | 一种自支撑型双金属催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103230794A (zh) | 用于甲醇、乙醇燃料电池及催化反应的氧化石墨烯负载双金属纳米颗粒及制备方法 | |
| CN103887530A (zh) | 一种Pt/(C-Pb)催化剂及其制备 | |
| CN104953132B (zh) | 一种液流型醇‑过氧化氢燃料电池及其制造方法 | |
| CN104362353B (zh) | 一种直接甲醇燃料电池活性材料的制备方法与应用 | |
| CN102886258A (zh) | 一种利用回收铂料制备铂碳催化剂的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |