CN101734639B - 一种纳米镁白磷钙矿粉体的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种纳米镁白磷钙矿粉体的制备方法，本发明采用Ca(NO3)2·4H2O、Mg(NO3)2·6H2O、Na2HPO4·12H2O和Na2EDTA·2H2O为原料，通过将Mg(NO3)2·6H2O与磷酸氢盐的水溶液混合后，于密闭容器中在特定温度下加热反应一定的时间，反应结束过滤烘干即得到纳米镁白磷钙矿。本发明具有如下两个主要优点：1、简单、经济、可控，制备条件比较宽松，在较大的Ca/Mg比和温度范围内均可得到较纯的镁白磷钙矿粉体；2、利用Na2EDTA控制水热反应条件，可以得到粒径十分均匀的纯的镁白磷钙矿粉体，粒度小于100nm，纯度高于95％，且Na2EDTA可以经过简单回收二次使用。
Description
技术领域
本发明涉及一种纳米镁白磷钙矿粉体的制备方法，属于化学和生物材料领域。
背景技术
镁白磷钙矿(Whitlockite)，其化学分子式为Ca18Mg2H2(PO4)14，是制备掺镁羟基磷灰石(HA)陶瓷的前驱体材料，也是一种重要的生物矿物质，主要存在于人及动物的钙化和牙本质龋齿中，特别是在病态沉积中。对镁白磷钙矿晶体结构和形成机理的研究对于理解镁在人体中的新陈代谢以及生物矿化机理有着重要意义。另外掺镁羟基磷灰石生物活性陶瓷作为硬组织修复与替换材料，在医学上具有较大的应用前景。
目前有关镁白磷钙矿的研究主要集中在生物医学领域，研究内容多为鉴定生物组织中的镁白磷钙矿物质及其晶体结构，而有关镁白磷钙矿粉体合成方面的报道并不多。Gopal等报道镁白磷钙矿晶体可以通过水热法合成得到(CAN.J.CHEM.VOL.52，1974)，但是有关水热法的参数并不清楚，并且得到的镁白磷钙矿晶体粒度比较大、尺寸不均匀。
水热法合成是在一个密闭的压力容器内，用水溶液作反应介质，通过对反应容器加热，在高压下获得形貌单一、结晶度比较好的晶体物质。水热法是一种常用的制备羟基磷灰石、磷酸氢钙等生物磷酸钙盐的重要方法，在制备羟基磷灰石的过程，可以通过加入乙二胺四乙酸、乙二醇、十六烷基三甲基溴化铵和柠檬酸等表面活性剂来调控羟基磷灰石的形态和尺寸。然而有关利用表面活性剂调控镁白磷钙矿的晶粒尺寸和均匀性方面的报道尚不多见。
发明内容
针对现有技术存在的上述不足，本发明的目的是提供一种纳米镁白磷钙矿粉体的制备方法，纳米镁白磷钙矿粉体主要用作掺镁羟基磷灰石的前驱体。本方法制备条件比较宽松，能够在较大的Ca/Mg比和温度范围内得到颗粒细小均匀的纯的纳米镁白磷钙矿粉体，纯度高于95％。
本发明纳米镁白磷钙矿粉体的制备方法，其制备步骤为：
(1)按Ca/Mg摩尔比为4～19∶1、Ca/EDTA摩尔比为(112.2/236.15)/(18.6/372.24)、(Ca+Mg)/P摩尔比为(112.2/236.15+6.4/256.43)/(107.4/358.14)对Ca(NO3)2·4H2O、Mg(NO3)2·6H2O、Na2EDTA·2H2O和Na2HPO4·12H2O进行备料；
(2)将Na2EDTA·2H2O、Ca(NO3)2·4H2O与Mg(NO3)2·6H2O一起溶于水中得到1#溶液，通过pH值调节和浓度调节，最终使1#溶液pH值为7，浓度为4～5mol.L-1；
(3)将Na2HPO4·12H2O溶于水中形成溶液，并调节pH值与1#溶液一致，得到2#溶液，2#溶液的体积与1#溶液体积相同；
(4)将2#溶液缓慢加入到1#溶液中，边加入边搅拌使两者充分反应，得到3#溶液；
(5)将pH调节剂缓慢加入3#溶液中调节3#溶液pH值与前述1#溶液一致；
(6)将3#溶液升温至60～80℃，在该温度下恒温搅拌1.5～2.5小时；
(7)将第(6)步所得溶液升温至140～160℃后，恒温条件下水热反应5～6小时，再自然冷却至室温；
(8)对第(7)步所得混合液抽滤，用蒸馏水-乙醇交替对滤饼洗涤3～5次，滤饼烘干即得纳米掺杂羟基磷灰石粉体。
也可以按下述制备步骤：
(1)按Ca/Mg摩尔比为4～19∶1、Ca/EDTA摩尔比为(106.2/236.15)/(18.6/372.24)、(Ca+Mg)/P摩尔比为(106.2/236.15+12.8/256.43)/(107.4/358.14)对Ca(NO3)2·4H2O、Mg(NO3)2·6H2O、Na2EDTA·2H2O和Na2HPO4·12H2O进行备料；
(2)将Na2EDTA·2H2O、Ca(NO3)2·4H2O与Mg(NO3)2·6H2O一起溶于水中得到1#溶液，通过pH值调节和浓度调节，最终使1#溶液pH值为7，浓度为4～5mol.L-1；
(3)将Na2HPO4·12H2O溶于水中形成溶液，并调节pH值与1#溶液一致，得到2#溶液，2#溶液的体积与1#溶液体积相同；
(4)将2#溶液缓慢加入到1#溶液中，边加入边搅拌使两者充分反应，得到3#溶液；
(5)将pH调节剂缓慢加入3#溶液中调节3#溶液pH值与前述1#溶液一致；
(6)将3#溶液升温至60～80℃，在该温度下恒温搅拌1.5～2.5小时；
(7)将第(6)步所得溶液升温至140～160℃后，恒温条件下水热反应5～6小时，再自然冷却至室温；
(8)对第(7)步所得混合液抽滤，用蒸馏水-乙醇交替对滤饼洗涤3～5次，滤饼烘干即得纳米掺杂羟基磷灰石粉体。
也可以按下述制备步骤：
(1)按Ca/Mg摩尔比为4～19∶1、Ca/EDTA摩尔比为(100.4/236.15)/(18.6/372.24)、(Ca+Mg)/P摩尔比为(100.4/236.15+19.2/256.43)/(107.4/358.14)对Ca(NO3)2·4H2O、Mg(NO3)2·6H2O、Na2EDTA·2H2O和Na2HPO4·12H2O进行备料；
(2)将Na2EDTA·2H2O、Ca(NO3)2·4H2O与Mg(NO3)2·6H2O一起溶于水中得到1#溶液，通过pH值调节和浓度调节，最终使1#溶液pH值为7，浓度为4～5mol.L-1；
(3)将Na2HPO4·12H2O溶于水中形成溶液，并调节pH值与1#溶液一致，得到2#溶液，2#溶液的体积与1#溶液体积相同；
(4)将2#溶液缓慢加入到1#溶液中，边加入边搅拌使两者充分反应，得到3#溶液；
(5)将pH调节剂缓慢加入3#溶液中调节3#溶液pH值与前述1#溶液一致；
(6)将3#溶液升温至60～80℃，在该温度下恒温搅拌1.5～2.5小时；
(7)将第(6)步所得溶液升温至140～160℃后，恒温条件下水热反应5～6小时，再自然冷却至室温；
(8)对第(7)步所得混合液抽滤，用蒸馏水-乙醇交替对滤饼洗涤3～5次，滤饼烘干即得纳米掺杂羟基磷灰石粉体。
也可以按下述制备步骤：
(1)按Ca/Mg摩尔比为4～19∶1、Ca/EDTA摩尔比为(94.4/236.15)/(18.6/372.24)、(Ca+Mg)/P摩尔比为(94.4/236.15+25.6/256.43)/(107.4/358.14)对Ca(NO3)2·4H2O、Mg(NO3)2·6H2O、Na2EDTA·2H2O和Na2HPO4·12H2O进行备料；
(2)将Na2EDTA·2H2O、Ca(NO3)2·4H2O与Mg(NO3)2·6H2O一起溶于水中得到1#溶液，通过pH值调节和浓度调节，最终使1#溶液pH值为7，浓度为4～5mol.L-1；
(3)将Na2HPO4·12H2O溶于水中形成溶液，并调节pH值与1#溶液一致，得到2#溶液，2#溶液的体积与1#溶液体积相同；
(4)将2#溶液缓慢加入到1#溶液中，边加入边搅拌使两者充分反应，得到3#溶液；
(5)将pH调节剂缓慢加入3#溶液中调节3#溶液pH值与前述1#溶液一致；
(6)将3#溶液升温至60～80℃，在该温度下恒温搅拌1.5～2.5小时；
(7)将第(6)步所得溶液升温至140～160℃后，恒温条件下水热反应5～6小时，再自然冷却至室温；
(8)对第(7)步所得混合液抽滤，用蒸馏水-乙醇交替对滤饼洗涤3～5次，滤饼烘干即得纳米掺杂羟基磷灰石粉体。
第(8)步滤饼在恒温条件下烘干，温度为60～80℃，烘干时间为10～12小时。
所有需要调节pH值的步骤中调节pH值的原料为NaOH溶液。
本发明采用采用Ca(NO3)2·4H2O、Mg(NO3)2·6H2O、Na2HPO4·12H2O和Na2EDTA·2H2O为原料，通过将Mg(NO3)2·6H2O与磷酸氢盐的水溶液混合后，于密闭容器中在特定温度下加热反应一定的时间，反应结束过滤烘干即得到纳米镁白磷钙矿。
相比现有技术，本发明具有如下两个主要优点：
1、本方法简单、经济、可控，制备条件比较宽松，在较大的Ca/Mg比和温度范围内均可得到较纯的镁白磷钙矿粉体，便于应用于工业大规模生产；
2、利用Na2EDTA控制水热反应条件，可以得到粒径十分均匀的纯的镁白磷钙矿粉体，粒度小于100nm，纯度高于95％，且Na2EDTA可以经过简单回收二次使用。
附图说明
图1是本发明四个实施例合成的四种纳米镁白磷钙矿粉体的透射电镜照片，粉体粒径为100nm左右(a：Mg5HA，b：Mg10HA，c：Mg15HA，d：Mg20HA，pH＝7，合成温度T＝150℃)。
图2是本发明四个实施例合成的四种纳米镁白磷钙矿粉体的X射线衍射图谱(pH＝7，合成温度T＝150℃)。
图3是实施例5合成的纳米纯羟基磷灰石粉体的透射电镜照片，粉体粒径为100纳米左右(pH＝7，合成温度T＝150℃)。
图4是实施例5合成的纳米纯羟基磷灰石粉体的X射线衍射图谱(pH＝7，合成温度T＝150℃)。
其中，图1的a、b、c和d分别对应着实施例1、2、3和4。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明的技术方案作进一步具体说明。
本发明纳米镁白磷钙矿粉体的制备方法，其制备步骤为：
(1)按Ca/Mg摩尔比为4～19∶1、Ca/EDTA摩尔比为5～6∶1、(Ca+Mg)/P摩尔比为10∶6对Ca(NO3)2·4H2O、Mg(NO3)2·6H2O、Na2EDTA·2H2O和Na2HPO4·12H2O进行备料；
(2)将Na2EDTA·2H2O、Ca(NO3)2·4H2O与Mg(NO3)2·6H2O一起溶于水中得到1#溶液，通过pH值调节和浓度调节，最终使1#溶液pH值为7，浓度为4～5mol.L-1；
(3)将Na2HPO4·12H2O溶于水中形成溶液，并调节pH值与1#溶液一致，得到2#溶液，2#溶液的体积与1#溶液体积相同；
(4)将2#溶液缓慢加入到1#溶液中，边加入边搅拌，缓慢加入和搅拌的目的都是使2#溶液和1#溶液充分反应，得到3#溶液；
(5)将pH调节剂缓慢加入3#溶液中调节3#溶液pH值与前述1#溶液一致；
(6)将3#溶液升温至60～80℃，在该温度下恒温搅拌1.5～2.5小时；
(7)将第(6)步所得溶液升温至140～160℃后，恒温条件下水热反应5～6小时，再自然冷却至室温；
(8)对第(7)步所得混合液抽滤，用蒸馏水-乙醇交替对滤饼洗涤3～5次，滤饼烘干即得纳米掺杂羟基磷灰石粉体。
其中，第(8)步滤饼在恒温条件下烘干，温度为60～80℃，烘干时间为10～12小时。
在上述所有需要调节pH值的步骤中，调节pH值的原料为NaOH溶液。
本发明水热反应如下：
18Ca(NO3)2·4H2O+12Mg(NO3)2·6H2O+14Na2HPO4·12H2O
→Ca18Mg2H2(PO4)14+28NaNO3+12HNO3+84H2O
由于反应过程中有大量HNO3生成，为了减小反应过程pH值的变化，初始Ca(NO3)2·4H2O和12Mg(NO3)2·6H2O溶液中加入适量的Na2EDTA·2H2O作为辅助剂，对控制反应产物的纯度起了重要作用。
实施例1：
称取18.6克Na2EDTA·2H2O粉体、112.2克Ca(NO3)2·4H2O和6.4克Mg(NO3)2·6H2O粉体，依次溶入40毫升去离子水并充分搅拌溶解，用50毫升容量瓶定容，配制得到1#溶液；称取107.4克Na2HPO4·12H2O溶入40毫升去离子水中并搅拌至完全溶解，配制得到2#溶液；用提前配好的5M的NaOH溶液将1#和2#溶液调整pH＝7，在剧烈搅拌的条件下，将2#溶液逐滴加入到1#溶液中，滴加完成后得到100毫升混合溶液；调整溶液pH值至7然后将100毫升混合液恒温60℃磁力搅拌2小时，然后将混合液放到聚四氟乙烯反应釜中，使其在干燥箱中进行水热反应，水热温度为150℃，时间为6小时；完成水热反应后，对混合液进行抽滤，同时用蒸馏水-乙醇-蒸馏水-乙醇对析出的沉淀物反复进行四次清洗；最后，在干燥箱中恒温60℃，12小时将粉体烘干。图1a是实施例1合成的纳米镁白磷钙矿粉体的透射电镜照片，经图1证实最终得到的纳米粉体为镁白磷钙矿晶体，图2证实该粉体粒径小于100nm。
实施例2：
称取18.6克Na2EDTA·2H2O粉体、106.2克Ca(NO3)2·4H2O和12.8克Mg(NO3)2·6H2O粉体，依次溶入40毫升去离子水并充分搅拌溶解，用50毫升容量瓶定容，配制得到1#溶液；称取107.4克Na2HPO4·12H2O溶入40毫升去离子水中并搅拌至完全溶解，配制得到2#溶液；用提前配好的5M的NaOH溶液将1#和2#溶液调整pH＝7，在剧烈搅拌的条件下，将2#溶液逐滴加入到1#溶液中，滴加完成后得到100毫升混合溶液，用5M的NaOH溶液调整混合液pH＝7；然后将100毫升混合液恒温60℃磁力搅拌2小时，然后将混合液放到聚四氟乙烯反应釜中，使其在干燥箱中进行水热反应，水热温度为150℃，时间为6小时；完成水热反应后，对混合液进行抽滤，同时用蒸馏水-乙醇-蒸馏水-乙醇对析出的沉淀物反复进行四次清洗；最后，在干燥箱中恒温60℃，12小时将粉体烘干。可获得粒径为100纳米左右的镁白磷钙矿粉体。图1b是实施例2合成的纳米镁白磷钙矿粉体的透射电镜照片。
实施例3：
称取18.6克Na2EDTA·2H2O粉体、100.4克Ca(NO3)2·4H2O和19.2克Mg(NO3)2·6H2O粉体，依次溶入40毫升去离子水并充分搅拌溶解，用50毫升容量瓶定容，配制得到1#溶液；称取107.4克Na2HPO4·12H2O溶入40毫升去离子水中并搅拌至完全溶解，配制得到2#溶液；用提前配好的5M的NaOH溶液将1#和2#溶液调整pH＝7，在剧烈搅拌的条件下，将2#溶液逐滴加入到1#溶液中，滴加完成后得到100毫升混合溶液，滴加完后用5M的NaOH调整pH＝7；然后将100毫升混合液恒温60℃磁力搅拌2小时，然后将混合液放到聚四氟乙烯反应釜中，使其在干燥箱中进行水热反应，水热温度为150℃，时间为6小时；完成水热反应后，对混合液进行抽滤，同时用蒸馏水-乙醇-蒸馏水-乙醇对析出的沉淀物反复进行四次清洗；最后，在干燥箱中恒温60℃，12小时将粉体烘干。也可获得粒径在100纳米左右的镁白磷钙矿粉体。图1c是实施例3合成的纳米镁白磷钙矿粉体的透射电镜照片。
实施例4：
称取18.6克Na2EDTA·2H2O粉体、94.4克Ca(NO3)2·4H2O和25.6克Mg(NO3)2·6H2O粉体，依次溶入40毫升去离子水并充分搅拌溶解，用50毫升容量瓶定容，配制得到1#溶液；称取107.4克Na2HPO4·12H2O溶入40毫升去离子水中并搅拌至完全溶解，配制得到2#溶液；用提前配好的5M的NaOH溶液将1#和2#溶液调整pH＝7，在剧烈搅拌的条件下，将2#溶液逐滴加入到1#溶液中，滴加完成后得到100毫升混合溶液，用5M的NaOH溶液调整混合液pH＝7；然后将100毫升混合液恒温60℃磁力搅拌2小时，然后将混合液放到聚四氟乙烯反应釜中，使其在干燥箱中进行水热反应，水热温度为150℃，时间为6小时；完成水热反应后，对混合液进行抽滤，同时用蒸馏水-乙醇-蒸馏水-乙醇对析出的沉淀物反复进行四次清洗；最后，在干燥箱中恒温60℃，12小时将粉体烘干。仍然可获得粒径小于100纳米的镁白磷钙矿粉体。图1d是实施例4合成的纳米镁白磷钙矿粉体的透射电镜照片。
上述四个实施例得到的四种纳米镁白磷钙矿粉体的X射线衍射图谱见图2。
实施例5：
称取18.61克Na2EDTA·2H2O粉体、118.08克Ca(NO3)2·4H2O粉体，依次溶入40毫升去离子水并充分搅拌溶解，用50毫升容量瓶定容，配制得到1#溶液；称取107.44克Na2HPO4·12H2O溶入40毫升去离子水中并搅拌至完全溶解，配制得到2#溶液；用提前配好的5M的NaOH溶液将1#和2#溶液调整pH＝7，在剧烈搅拌的条件下，将2#溶液逐滴加入到1#溶液中，滴加完成后得到100毫升混合溶液，用5M的NaOH溶液调整混合液pH＝7；然后将100毫升混合液恒温60℃磁力搅拌2小时，然后将混合液放到聚四氟乙烯反应釜中，使其在干燥箱中进行水热反应，水热温度为150℃，时间为6小时；完成水热反应后，对混合液进行抽滤，同时用蒸馏水-乙醇-蒸馏水-乙醇对析出的沉淀物反复进行四次清洗；最后，在干燥箱中恒温60℃，12小时将粉体烘干。可获得粒径100纳米左右的棒状羟基磷灰石晶体。图3是实施例5合成的纳米纯羟基磷灰石粉体的透射电镜照片，图4是实施例5合成的纳米纯羟基磷灰石粉体的X射线衍射图谱。
Claims (6)
1.一种纳米镁白磷钙矿粉体的制备方法，其特征在于：其制备步骤为：
(1)按Ca/Mg摩尔比为4～19∶1、Ca/EDTA摩尔比为(112.2/236.15)/(18.6/372.24)、(Ca+Mg)/P摩尔比为(112.2/236.15+6.4/256.43)/(107.4/358.14)对Ca(NO3)2·4H2O、Mg(NO3)2·6H2O、Na2EDTA·2H2O和Na2HPO4·12H2O进行备料；
(2)将Na2EDTA·2H2O、Ca(NO3)2·4H2O与Mg(NO3)2·6H2O一起溶于水中得到1#溶液，通过pH值调节和浓度调节，最终使1#溶液pH值为7，浓度为4～5mol.L-1；
(3)将Na2HPO4·12H2O溶于水中形成溶液，并调节pH值与1#溶液一致，得到2#溶液，2#溶液的体积与1#溶液体积相同；
(4)将2#溶液缓慢加入到1#溶液中，边加入边搅拌使两者充分反应，得到3#溶液；
(5)将pH调节剂缓慢加入3#溶液中调节3#溶液pH值与前述1#溶液一致；
(6)将3#溶液升温至60～80℃，在该温度下恒温搅拌1.5～2.5小时；
(7)将第(6)步所得溶液升温至140～160℃后，恒温条件下水热反应5～6小时，再自然冷却至室温；
(8)对第(7)步所得混合液抽滤，用蒸馏水-乙醇交替对滤饼洗涤3～5次，滤饼烘干即得纳米掺杂羟基磷灰石粉体。
2.一种纳米镁白磷钙矿粉体的制备方法，其特征在于：其制备步骤为：
(1)按Ca/Mg摩尔比为4～19∶1、Ca/EDTA摩尔比为(106.2/236.15)/(18.6/372.24)、(Ca+Mg)/P摩尔比为(106.2/236.15+12.8/256.43)/(107.4/358.14)对Ca(NO3)2·4H2O、Mg(NO3)2·6H2O、Na2EDTA·2H2O和Na2HPO4·12H2O进行备料；
(2)将Na2EDTA·2H2O、Ca(NO3)2·4H2O与Mg(NO3)2·6H2O一起溶于水中得到1#溶液，通过pH值调节和浓度调节，最终使1#溶液pH值为7，浓度为4～5mol.L-1；
(3)将Na2HPO4·12H2O溶于水中形成溶液，并调节pH值与1#溶液一致，得到2#溶液，2#溶液的体积与1#溶液体积相同；
(4)将2#溶液缓慢加入到1#溶液中，边加入边搅拌使两者充分反应，得到3#溶液；
(5)将pH调节剂缓慢加入3#溶液中调节3#溶液pH值与前述1#溶液一致；
(6)将3#溶液升温至60～80℃，在该温度下恒温搅拌1.5～2.5小时；
(7)将第(6)步所得溶液升温至140～160℃后，恒温条件下水热反应5～6小时，再自然冷却至室温；
(8)对第(7)步所得混合液抽滤，用蒸馏水-乙醇交替对滤饼洗涤3～5次，滤饼烘干即得纳米掺杂羟基磷灰石粉体。
3.一种纳米镁白磷钙矿粉体的制备方法，其特征在于：其制备步骤为：
(1)按Ca/Mg摩尔比为4～19∶1、Ca/EDTA摩尔比为(100.4/236.15)/(18.6/372.24)、(Ca+Mg)/P摩尔比为(100.4/236.15+19.2/256.43)/(107.4/358.14)对Ca(NO3)2·4H2O、Mg(NO3)2·6H2O、Na2EDTA·2H2O和Na2HPO4·12H2O进行备料；
(2)将Na2EDTA·2H2O、Ca(NO3)2·4H2O与Mg(NO3)2·6H2O一起溶于水中得到1#溶液，通过pH值调节和浓度调节，最终使1#溶液pH值为7，浓度为4～5mol.L-1；
(3)将Na2HPO4·12H2O溶于水中形成溶液，并调节pH值与1#溶液一致，得到2#溶液，2#溶液的体积与1#溶液体积相同；
(4)将2#溶液缓慢加入到1#溶液中，边加入边搅拌使两者充分反应，得到3#溶液；
(5)将pH调节剂缓慢加入3#溶液中调节3#溶液pH值与前述1#溶液一致；
(6)将3#溶液升温至60～80℃，在该温度下恒温搅拌1.5～2.5小时；
(7)将第(6)步所得溶液升温至140～160℃后，恒温条件下水热反应5～6小时，再自然冷却至室温；
(8)对第(7)步所得混合液抽滤，用蒸馏水-乙醇交替对滤饼洗涤3～5次，滤饼烘干即得纳米掺杂羟基磷灰石粉体。
4.一种纳米镁白磷钙矿粉体的制备方法，其特征在于：其制备步骤为：
(1)按Ca/Mg摩尔比为4～19∶1、Ca/EDTA摩尔比为(94.4/236.15)/(18.6/372.24)、(Ca+Mg)/P摩尔比为(94.4/236.15+25.6/256.43)/(107.4/358.14)对Ca(NO3)2·4H2O、Mg(NO3)2·6H2O、Na2EDTA·2H2O和Na2HPO4·12H2O进行备料；
(2)将Na2EDTA·2H2O、Ca(NO3)2·4H2O与Mg(NO3)2·6H2O一起溶于水中得到1#溶液，通过pH值调节和浓度调节，最终使1#溶液pH值为7，浓度为4～5mol.L-1；
(3)将Na2HPO4·12H2O溶于水中形成溶液，并调节pH值与1#溶液一致，得到2#溶液，2#溶液的体积与1#溶液体积相同；
(4)将2#溶液缓慢加入到1#溶液中，边加入边搅拌使两者充分反应，得到3#溶液；
(5)将pH调节剂缓慢加入3#溶液中调节3#溶液pH值与前述1#溶液一致；
(6)将3#溶液升温至60～80℃，在该温度下恒温搅拌1.5～2.5小时；
(7)将第(6)步所得溶液升温至140～160℃后，恒温条件下水热反应5～6小时，再自然冷却至室温；
(8)对第(7)步所得混合液抽滤，用蒸馏水-乙醇交替对滤饼洗涤3～5次，滤饼烘干即得纳米掺杂羟基磷灰石粉体。
5.根据权利要求1到4任一所述的纳米镁白磷钙矿粉体的制备方法，其特征在于：第(8)步滤饼在恒温条件下烘干，温度为60～80℃，烘干时间为10～12小时。
6.根据权利要求5所述的纳米镁白磷钙矿粉体的制备方法，其特征在于：所有需要调节pH值的步骤中调节pH值的原料为NaOH溶液。
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