CN101733134A - 燃料电池催化剂的制备方法 - Google Patents

燃料电池催化剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101733134A
CN101733134A CN200810226727A CN200810226727A CN101733134A CN 101733134 A CN101733134 A CN 101733134A CN 200810226727 A CN200810226727 A CN 200810226727A CN 200810226727 A CN200810226727 A CN 200810226727A CN 101733134 A CN101733134 A CN 101733134A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
catalyst
fuel
cnt
platinum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200810226727A
Other languages
English (en)
Inventor
田英良
汤清琼
孙诗兵
张继光
张港
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Technology
Original Assignee
Beijing University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Technology filed Critical Beijing University of Technology
Priority to CN200810226727A priority Critical patent/CN101733134A/zh
Publication of CN101733134A publication Critical patent/CN101733134A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)

Abstract

燃料电池催化剂的制备方法属于催化剂领域。用CNT做载体，在硫酸镍和氯铂酸溶液中加入次亚磷酸钠，控制溶液的pH值和溶液温度，次亚磷酸钠水解释放出P，并且次亚磷酸钠自还原产生的P与还原出来的Pt，Ni三者形成合金固溶体，Ni的加入使催化剂的铂颗粒的迁移得到阻止，磷的加入使非贵金属的腐蚀得到抑制，同时合金的形成使Pt颗粒实现微细化、分散化，催化剂的粒径分布均一，测试结果表明，该催化剂性能优异，此方法方便，易于操作，在贵金属中掺入Ni，降低了成本，同时非贵金属的腐蚀得到了有效的抑制，满足了直接甲醇燃料电池等领域的开发和利用。

Description

燃料电池催化剂的制备方法
技术领域
本发明是关于一种Pt-Ni-P/CNT的燃料电池催化剂的制备方法。
背景技术
自从上个世纪80年代起就有许多人致力于铂合金燃料电池催化剂的研制，由于铂价格昂贵，资源匮乏，所以必须采用适当的制备方法和工艺条件减少铂的用量，在催化剂中降低铂的含量，但同时能达到与铂相同或优于铂的催化效果。Pt合金催化剂的性能稳定有两方面：
●1、Pt颗粒的团聚引起的活性表面的减少；
●2、非贵金属的腐蚀是氧还原性能降低的另一个主要原因。
本发明中催化剂有效解决了这两个方面的内容，Ni的锚定作用阻止Pt的迁移和团聚，使催化剂的老化和衰减降低；Ni的标准电极电位是-0.25V，它在-0.25～0V之间是其发生腐蚀区域，P使其电极电位发生改变(提高)，同时与Pt形成三者的固溶体后Ni在电解质中的耐蚀性能提高。
文献[ZL CN 1790785A]氯铂酸和三氯化钌中加入NaH2PO2.H2O还原出PtRuP，所添加的磷切断铂与钌的金属键(Metallic Bond)而实现微细化，分散化；同时使粒径分布范围减小的效果，但该方法制备催化剂所用的原料均为贵金属或稀有金属，不利于成本的降低；文献[HectorR.Colon-Mercado，Hansung Kim，Branko N.Popov，ElectrochemistryCommunications 6.795-799，2004]所属制备的Pt3Ni1/C催化剂中Ni的加入有效的阻止了铂颗粒的长大，但非贵金属的腐蚀使催化剂的性能降低。
发明内容
本发明的目的是提供一种Pt-Ni-P/CNT的燃料电池催化剂的制备方法。
本发明是用CNT作催化剂的载体，碳纳米管是由单层或多层石墨平面卷曲而成的无缝管状结构，使得它具有很多优异的电学和电化学性能，是作为催化剂载体的一个优良选择。
催化剂制备前的CNT预处理：
碳纳米管的敏化与活化：
未处理的碳纳米管用1∶3(体积)的乙二醇+甲苯超声清洗30min，过滤充分干燥-→1∶3(体积)的浓HNO3+浓H2SO4混酸80～100℃处理30～60min，洗涤，过滤干燥，在10g/L SnCl2.2H2O+40g/L HCl溶液中进行敏化处理40min，用去离子水充分洗涤、干燥后，在0.5g/L PdCl2+0.25mL HCl溶液中活化处理40min，再用去离子水充分洗涤、干燥，即可达到对碳纳米管的敏化与活化处理。
本发明提供了一种燃料电池催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)称取经过活化→敏化预处理过的碳纳米管加入到含铂和镍的溶液，含铂和镍的溶液中铂的含量是2.6～7.8g/L，镍的含量是0.8～1.6g/L，最终催化剂中铂的含量是20～40％，镍铂的摩尔比是1∶1～3，CNT的重量比为20％～40％，加入辅助剂为质量比为1∶1的无水乙酸钠和柠檬酸三钠，密闭条件下超声震荡均匀分散10min后进行机械搅拌30min，之后加入NaOH调节pH值至9～11，获得原料液。
(2)将作为还原剂的次亚磷酸钠用去离子水配成溶液，浓度为0.2～0.4g/ml，还原剂的用量为铂和镍摩尔数的6～8倍，获得还原液；
(3)原料液通N2气体条件下加入还原液，金属离子Pt2+、Ni2+被还原，同时共沉积出P，整个还原过程在机械搅拌条件下持续30～60min，操作在80～90℃水浴中进行。然后对还原后的溶液进行过滤，充分洗涤至PH值＝7，在真空干燥箱中80～100℃充分干燥。
本发明采用CNT做燃料电池催化剂的载体，用次亚磷酸钠为还原剂，控制还原时的温度及pH值等条件，制备出PtNiP催化剂，在还原过程中次亚磷酸钠释放出的P与Pt、Ni共同沉积形成合金，使还原出的Pt晶粒细化、均匀，同时Ni对Pt的锚定作用有效阻止了Pt颗粒在使用时的团聚，延长了催化剂的使用寿命，并且P的加入对于Ni在电解质中的溶解进行有效的抑制，使Ni在酸性腐蚀介质条件下的腐蚀速率减缓。
本发明以含有氯铂酸、硫酸镍、乙酸钠、柠檬酸三钠及少量Pb2+稳定剂水溶液为原料，活化敏化后的碳纳米管加入到其中，超声均匀分散，用NaOH溶液调节Ph到合适值，获得原料液。将作为还原剂的次亚磷酸钠用去离子水配成溶液，获得还原液。在85～90℃水浴中，原料液通N2气体条件下逐滴缓慢加入还原液，将金属离子还原，过滤，洗涤，干燥。
本方法所制备的催化剂同当量的Pt/C相比，对氧还原的催化活性优异，用Model 273A恒电位仪(美国PAR公司)相同条件下进行测试，本催化剂对氧还原的得吸附、脱附峰位更明显，与Pt/C的氧还原循环伏安曲线如附图[1]，并且该催化剂耐老化性能优良；与Pt3Ni1/C催化剂相比，非贵金属的腐蚀速率有较大降低，相应时间内由8～12％减低为6％左右。从TEM图[2]上可以看出，Pt-Ni合金中加入了磷后使催化剂的粒径更加细化，催化剂过去一般分布在2～10nm之间，范围较大，而P的加入，其Pt晶粒得到了细化，Pt颗粒的粒径大致在2～5nm之间，所制备的催化剂分散均匀。与Pt/C相比XRD电子衍射图表明，催化剂中Pt的结晶度更小，衍射峰更宽，表明催化剂中铂的结晶度较低，以非晶态存在，铂表面活性位更多，催化性能更好。
加速老化实验：
催化剂加速老化实验用原子发射光谱法进行分析，所用的测试系统是三电极系统Pt电极为对电极，氢电极做参比电极，电催化剂所制备的电极做工作电极，ADT试验所用的溶液是0.5mol/L的H2SO4溶液，模拟阴极电极膜界面的环境，阴极电极膜界面与膜相联的催化剂有活性，在实验过程中催化剂的全部活性表面处于对质子裸露的条件下(完全浸入电解质中)，在这种条件下，催化剂的老化是加速的。电位取在0～1.2V之间，响应电流用Model 273A恒电位仪(美国PAR公司)记录，在加速老化实验分析时，溶液样品用原子发射光谱仪(ICP-AES)进行测试分析，用此可分析非贵金属在溶液中的溶解率(在指定电压和时间内)。
催化剂中Ni的腐蚀速率在初始老化阶段是较高的，随时间的延长Ni的腐蚀速率达到一个稳定值，与Pt-Ni催化剂相比，在测试时间24h和120h段和对应的电位下，催化剂的腐蚀速率有明显的降低，Ni的腐蚀速率用以下公式来计算：
NiLoss％＝Nis/NiT*100
随加速老化Ni的量减少，催化剂的氧还原电流降低，Ni的量与氧还原电流有一个比较紧密的联系，氧还原电流有较大增加时(电位较高)由于Ni的存在对Pt颗粒的锚定作用，Pt颗粒的迁移被阻碍，同时，由于P的加入，阻止了Ni在溶液中的腐蚀，24h加速老化实验后的Ni的腐蚀平均速率是6.8％(要明显低于Pt3Ni1/C的腐蚀速率＝8％)，120h后的Ni的腐蚀速率是6％，Pt3Ni1/C的腐蚀速率＝12％。
附图说明
图1.富氧条件下0.5mol/L的H2SO4溶液中，PtNiP/CNT催化剂与Pt/C催化剂的氧还原曲线图
图2.次亚磷酸钠还原制备的PtNiP/CNT催化剂TEM图
具体实施方式
实施例1：称取0.13g预处理(碳纳米管的活化→敏化)过的CNT加入到50ml的铂含量为0.128g和镍含量为0.08g的溶液中，辅助剂为0.32g的无水乙酸钠+0.32g柠檬酸三钠，密闭条件下进行超声震荡10min，后机械搅拌30min，制备成原料液，次亚磷酸钠做还原剂，整个还原条件下的次亚磷酸钠浓度为0.8mol/L，次亚磷酸钠的浓度是贵金属的6倍(摩尔比)，原料液通N2气氛条件下于85～90℃水浴中，机械搅拌下逐滴加入还原剂10ml的溶液，还原过程中用NaOH浓溶液调节PH值，PH值控制在9，充分搅拌条件下1h后还原完毕，取还原后的原料液进行过滤，洗涤直至PH值＝7，在80℃真空干燥箱中充分干燥，得到Pt-Ni-P/CNT燃料电池催化剂，与Pt/C催化剂相比，该催化剂耐老化性能优良，并且氧还原性能优异，与Pt/C的氧还原循环伏安曲线如附图[1]；与Pt-Ni/C催化剂相比，非贵金属的腐蚀速率有较大降低，相应时间内由8～12％减低为6％左右。从TEM图[2]上可以看出，Pt-Ni合金中加入了磷后使催化剂的粒径更加细化，催化剂过去一般分布在2～10nm之间，范围较大，而P的加入，其Pt晶粒得到了细化，Pt颗粒的粒径大致在2～5nm之间，所制备的催化剂分散均匀。
实施例2：称取0.13g已预处理(CNT活化→敏化)过的CNT加入到50ml的铂含量为0.128g和镍含量为0.039g的溶液中，辅助剂为0.32g的无水乙酸钠+0.32g柠檬酸三钠，密闭条件下进行超声震荡10min，后机械搅拌30min，制备成原料液，次亚磷酸钠做还原剂，整个还原条件下的次亚磷酸钠浓度为0.8mol/L，次亚磷酸钠的浓度是贵金属的8倍(摩尔比)，原料液通N2气氛条件下于85～90℃水浴中，机械搅拌下逐滴加入还原剂10ml的溶液，还原过程中用NaOH浓溶液调节PH值，PH值控制在11，充分搅拌条件下0.5h后还原完毕，取还原后的原料液进行过滤，洗涤直至PH值＝7，在80℃真空干燥箱中充分干燥，得到Pt-Ni-P/CNT燃料电池催化剂，与Pt/C催化剂相比，该催化剂耐老化性能优良，并且氧还原性能优异；与Pt-Ni/C催化剂相比，非贵金属的腐蚀速率有较大降低，由8～12％减低为6％左右。
实施例3：称取0.21g已预处理(CNT活化→敏化)过的CNT加入到50ml的铂含量为0.279g和镍含量为0.04g的溶液中，辅助剂为0.32g的无水乙酸钠+0.32g柠檬酸三钠，密闭条件下进行超声震荡10min，后机械搅拌30min，制备成原料液，次亚磷酸钠做还原剂，整个还原条件下的次亚磷酸钠浓度为1.05mol/L，次亚磷酸钠的浓度是贵金属的8倍(摩尔比)，原料液通N2气氛条件下于85～90℃水浴中，机械搅拌下逐滴加入还原剂10ml的溶液，还原过程中用NaOH浓溶液调节PH值，PH值控制在11，充分搅拌条件下0.5h后还原完毕，取还原后的原料液进行过滤，洗涤直至PH值＝7，在100℃真空干燥箱中充分干燥，得到Pt-Ni-P/CNT燃料电池催化剂，与Pt/C催化剂相比，该催化剂耐老化性能优良，并且氧还原性能优异；与Pt-Ni/C催化剂相比，非贵金属的腐蚀速率有较大降低，由8～12％减低为6％左右。
实施例4：称取0.30g已预处理(CNT活化→敏化)过的CNT加入到50ml的铂含量为0.41g和镍含量为0.042g的溶液中，辅助剂为0.32g的无水乙酸钠+0.32g柠檬酸三钠，密闭条件下进行超声震荡10min，后机械搅拌30min，制备成原料液，次亚磷酸钠做还原剂，整个还原条件下的次亚磷酸钠浓度为1.05mol/L，次亚磷酸钠的浓度是贵金属的8倍(摩尔比)，原料液通N2气氛条件下于85～90℃水浴中，机械搅拌下逐滴加入还原剂10ml的溶液，还原过程中用NaOH浓溶液调节PH值，PH值控制在11，充分搅拌条件下0.5h后还原完毕，取还原后的原料液进行过滤，洗涤直至PH值＝7，在1000℃真空干燥箱中充分干燥，得到Pt-Ni-P/CNT燃料电池催化剂，与Pt/C催化剂相比，该催化剂耐老化性能优良，并且氧还原性能优异；与Pt-Ni/C催化剂相比，非贵金属的腐蚀速率有较大降低。
实施例5：称取0.043g已预处理(CNT活化→敏化)过的CNT加入到50ml的铂含量为0.128g和镍含量为0.042g的溶液中，辅助剂为0.32g的无水乙酸钠+0.32g柠檬酸三钠，密闭条件下进行超声震荡10min，后机械搅拌30min制备成原料液，次亚磷酸钠做还原剂，整个还原条件下的次亚磷酸钠浓度为1.05mol/L，次亚磷酸钠的浓度是贵金属的7倍(摩尔比)，原料液通N2气氛条件下于85～90℃水浴中，机械搅拌下逐滴加入还原剂15ml的溶液，还原过程中用NaOH浓溶液调节PH值，PH值控制在11，充分搅拌条件下0.5h后还原完毕，取还原后的原料液进行过滤，洗涤直至PH值＝7，在1000℃真空干燥箱中充分干燥，得到Pt-Ni-P/CNT燃料电池催化剂，与Pt/C催化剂相比，该催化剂耐老化性能优良，并且氧还原性能优异；与Pt-Ni/C催化剂相比，非贵金属的腐蚀速率有较大降低。
实施例6：称取0.08g已预处理(CNT活化→敏化)过的CNT加入到50ml的铂含量为0.279g和镍含量为0.042g的溶液中，辅助剂为0.32g的无水乙酸钠+0.32g柠檬酸三钠，密闭条件下进行超声震荡10min，后机械搅拌30min，制备成原料液，次亚磷酸钠做还原剂，整个还原条件下的次亚磷酸钠浓度为1.05mol/L，次亚磷酸钠的浓度是贵金属的8倍(摩尔比)，原料液通N2气氛条件下于85～90℃水浴中，机械搅拌下逐滴加入还原剂20ml的溶液，还原过程中用NaOH浓溶液调节PH值，PH值控制在11，充分搅拌条件下0.5h后还原完毕，取还原后的原料液进行过滤，洗涤直至PH值＝7，在1000℃真空干燥箱中充分干燥，得到Pt-Ni-P/CNT燃料电池催化剂，与Pt/C催化剂相比，该催化剂耐老化性能优良，并且氧还原性能优异；与Pt-Ni/C催化剂相比，非贵金属的腐蚀速率有较大降低。
实施例7：称取0.115g已预处理(CNT活化→敏化)过的CNT加入到50ml的铂含量为0.417g和镍含量为0.042g的溶液中，辅助剂为0.32g的无水乙酸钠+0.32g柠檬酸三钠，密闭条件下进行超声震荡10min，后机械搅拌30min，制备成原料液，次亚磷酸钠做还原剂，整个还原条件下的次亚磷酸钠浓度为1.05mol/L，次亚磷酸钠的浓度是贵金属的8倍(摩尔比)，原料液通N2气氛条件下于85～90℃水浴中，机械搅拌下逐滴加入还原剂10ml的溶液，还原过程中用NaOH浓溶液调节PH值，PH值控制在11，充分搅拌条件下0.5h后还原完毕，取还原后的原料液进行过滤，洗涤直至PH值＝7，在1000℃真空干燥箱中充分干燥，得到Pt-Ni-P/CNT燃料电池催化剂，与Pt/C催化剂相比，该催化剂耐老化性能优良，并且氧还原性能优异；与Pt-Ni/C催化剂相比，非贵金属的腐蚀速率有较大降低。

Claims (1)

1.一种燃料电池催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)称取经过活化→敏化预处理过的碳纳米管加入到含铂和镍的溶液，含铂和镍的溶液中铂的含量是2.6～7.8g/L，镍的含量是0.8～1.6g/L，最终催化剂中铂的含量是20～40％，镍铂的摩尔比是1∶1～3，CNT的重量比为20％～40％，加入辅助剂为质量比为1∶1的无水乙酸钠和柠檬酸三钠，密闭条件下超声震荡均匀分散10min后进行机械搅拌30min，之后加入NaOH调节pH值至9～11，获得原料液；
(2)将作为还原剂的次亚磷酸钠用去离子水配成溶液，浓度为0.2～0.4g/ml，还原剂的用量为铂和镍摩尔数的6～8倍，获得还原液；
(3)原料液通N2气体条件下加入还原液，金属离子Pt2+、Ni2+被还原，同时共沉积出P，整个还原过程在机械搅拌条件下持续30～60min，操作在80～90℃水浴中进行；然后对还原后的溶液进行过滤，充分洗涤，在真空干燥箱中80～100℃充分干燥。
CN200810226727A 2008-11-21 2008-11-21 燃料电池催化剂的制备方法 Pending CN101733134A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200810226727A CN101733134A (zh) 2008-11-21 2008-11-21 燃料电池催化剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200810226727A CN101733134A (zh) 2008-11-21 2008-11-21 燃料电池催化剂的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101733134A true CN101733134A (zh) 2010-06-16

Family

ID=42457465

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200810226727A Pending CN101733134A (zh) 2008-11-21 2008-11-21 燃料电池催化剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101733134A (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102646840A (zh) * 2011-02-15 2012-08-22 通用汽车环球科技运作有限责任公司 用于氧还原反应的石墨颗粒负载Pt-壳/Ni-核纳米颗粒电催化剂
CN102646837A (zh) * 2011-02-15 2012-08-22 通用汽车环球科技运作有限责任公司 用于氧还原反应（ORR）的具有受控的限定晶面暴露的石墨颗粒负载Pt和Pt合金电催化剂
CN106311295A (zh) * 2016-08-18 2017-01-11 青岛科技大学 一种以石墨烯为载体磷掺杂的双金属纳米催化剂及在水合肼或甲酸分解制氢的应用
CN109126893A (zh) * 2018-10-09 2019-01-04 华东师范大学 一种碳氧化钛-金属有机框架复合材料及制备方法和应用
CN112517001A (zh) * 2020-12-16 2021-03-19 上海济平新能源科技有限公司 铂黑催化剂的制备方法以及铂黑催化剂
CN113134623A (zh) * 2021-04-28 2021-07-20 西北工业大学 一种水溶性无定型贵金属纳米粒子及其制备方法
CN113373345A (zh) * 2021-06-07 2021-09-10 中氢新能(北京)新能源技术研究院有限公司 一种用于电催化甲醇氧化的负载型超细PtCoP三元合金纳米颗粒及其制备方法
CN115338421A (zh) * 2022-09-19 2022-11-15 常州聚和新材料股份有限公司 太阳能电池正面银浆用Ni-P合金添加剂、制法及应用

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102646840A (zh) * 2011-02-15 2012-08-22 通用汽车环球科技运作有限责任公司 用于氧还原反应的石墨颗粒负载Pt-壳/Ni-核纳米颗粒电催化剂
CN102646837A (zh) * 2011-02-15 2012-08-22 通用汽车环球科技运作有限责任公司 用于氧还原反应（ORR）的具有受控的限定晶面暴露的石墨颗粒负载Pt和Pt合金电催化剂
US9472811B2 (en) 2011-02-15 2016-10-18 GM Global Technology Operations LLC Graphite particle-supported Pt-shell/Ni-core nanoparticle electrocatalyst for oxygen reduction reaction
CN106311295A (zh) * 2016-08-18 2017-01-11 青岛科技大学 一种以石墨烯为载体磷掺杂的双金属纳米催化剂及在水合肼或甲酸分解制氢的应用
CN106311295B (zh) * 2016-08-18 2019-05-03 青岛科技大学 一种以石墨烯为载体磷掺杂的双金属纳米催化剂及在水合肼或甲酸分解制氢的应用
CN109126893A (zh) * 2018-10-09 2019-01-04 华东师范大学 一种碳氧化钛-金属有机框架复合材料及制备方法和应用
CN109126893B (zh) * 2018-10-09 2021-03-26 华东师范大学 一种碳氧化钛-金属有机框架复合材料及制备方法和应用
CN112517001A (zh) * 2020-12-16 2021-03-19 上海济平新能源科技有限公司 铂黑催化剂的制备方法以及铂黑催化剂
CN112517001B (zh) * 2020-12-16 2023-04-07 广东济平新能源科技有限公司 铂黑催化剂的制备方法以及铂黑催化剂
CN113134623A (zh) * 2021-04-28 2021-07-20 西北工业大学 一种水溶性无定型贵金属纳米粒子及其制备方法
CN113373345A (zh) * 2021-06-07 2021-09-10 中氢新能(北京)新能源技术研究院有限公司 一种用于电催化甲醇氧化的负载型超细PtCoP三元合金纳米颗粒及其制备方法
CN115338421A (zh) * 2022-09-19 2022-11-15 常州聚和新材料股份有限公司 太阳能电池正面银浆用Ni-P合金添加剂、制法及应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101733134A (zh) 燃料电池催化剂的制备方法
CN102327771B (zh) 微波有机溶胶法制备燃料电池碳载铂基电催化剂的方法
CN106498434B (zh) 一体化镍基多孔磷化镍析氢电极的制备方法
CN102489314B (zh) 用于甲醇、乙醇燃料电池的石墨烯负载双金属纳米粒子及制备方法
CN106006549B (zh) 杂原子掺杂中空碳球材料负载贵金属纳米粒子及其制备
CN103331172B (zh) 一种质子交换膜燃料电池非铂氢阳极催化剂的制备方法
CN101667644B (zh) 用于甲醇燃料电池的高性能低铂催化剂及其制备方法
CN108075144B (zh) 一种燃料电池用核壳结构催化剂及制备和应用
CN103022522A (zh) 三元碳负载钯锡铂纳米颗粒催化剂及其制备方法
CN100441291C (zh) 活性炭纤维载铂电催化剂及其制备方法
CN104368357A (zh) 一种Pd@PtNi/C金属纳米催化剂及其制备方法和用途
CN101607197A (zh) 一种燃料电池催化剂的制备方法
CN100512956C (zh) 直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法
CN113279005A (zh) 钴掺杂MoS2/NiS2多孔异质结构材料制备方法及其应用于电催化析氢
CN102784641A (zh) 一种高活性钯铂核壳结构催化剂的制备方法
CN102145283A (zh) 一种用于燃料电池的负载型铂催化剂及其制备方法
CN115125563A (zh) 非均相硒化镍载体修饰的铂催化剂、其制备方法及应用
CN103394346A (zh) 一种小尺寸高分散燃料电池催化剂的制备方法
TWI398402B (zh) 製備鉑及鉑基合金奈米顆粒之電鍍液與其方法
CN101635359A (zh) 直接甲醇燃料电池碳载铂钌催化剂的制备方法
CN111342060A (zh) 一种铂-镍/氮掺杂还原氧化石墨烯的制备方法
CN105289591A (zh) 一种纳米炭基负载二维贵金属原子簇复合材料的制备方法
RU2421850C1 (ru) Способ получения наноразмерного платиноникелевого катализатора
CN108682871B (zh) 一种直接乙醇燃料电池阳极催化剂的制备方法
CN114079071B (zh) 一种自支撑膜电极的制备方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20100616