CN102145283A - 一种用于燃料电池的负载型铂催化剂及其制备方法 - Google Patents

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严亮
冯立纲
张新波
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Abstract

本发明提供了一种用于燃料电池的负载型铂催化剂的制备方法，包括以下步骤：a)将载体分散于去离子水中，得到第一悬浊液；b)向所述第一悬浊液中加入氯铂酸和甲酸，超声分散后，得到第二悬浊液；c)将所述第二悬浊液在10℃～40℃静置反应，洗涤、干燥后得到负载型铂催化剂。本发明还提供了一种按照上述技术方案所述的方法制备得到的用于燃料电池的负载型铂催化剂。在本发明中，甲酸为弱还原剂，在10℃～40℃的条件下与氯铂酸的反应较为缓慢，Pt原子的生成速度能够得到控制，因此能够定向生成成为纳米线，从而具有较高的催化活性和较高的Pt利用率。本发明提供的方法操作简单、条件温和。

Description

一种用于燃料电池的负载型铂催化剂及其制备方法
技术领域
本发明属于燃料电池技术领域，尤其涉及一种用于燃料电池的负载型铂催化剂及其制备方法。
背景技术
燃料电池是通过电化学反应将燃料所含化学能直接、连续地转化为电能的高效、洁净的发电系统，包括质子交换膜燃料电池(PEMFC)、熔融碳酸盐燃料电池(MCFC)和固体氧化物燃料电池(SOFC)等。其中，质子交换膜燃料电池具有运行温度低、能量密度高、无腐蚀、启动快等优点在便携式电源和小型电源等方面具有良好的应用前景。
在质子交换膜燃料电池中，催化层是电极进行电化学反应的场所，催化层的结构、催化剂的活性和稳定性对电池的性能均有重要影响。由于金属铂价格昂贵且资源有限，目前燃料电池常用的催化剂为负载型铂催化剂，即将铂负载在载体上形成的复合催化剂。负载型铂催化剂的催化性能与催化剂的本征物理化学性能有关，如纳米铂金属粒径大小、纳米铂金属粒子在碳上的分散程度、物相和化学组成、杂质的影响等，其中，一维纳米线结构由于具有各向异性结构造成优势晶面暴露等优点，用作燃料电池的催化剂时能够提高铂的利用率。
现有技术公开了多种纳米线结构的负载型铂催化剂，如Jung等采用模板法合成了Pt纳米线(Jung，Y.S.；Lee，J.H.；Lee，J.Y.；Ross，C.A.Nano.Lett.2010，10，3722-3726)，Sakamoto等采用表面活性剂法合成了Pt纳米线(Sakamoto，Y.；Fukuoka，A.；Higuchi，T.；Shimomura，N.；Inagaki，S.；Ichikawa，M.J.Phys.Chem.B 2004，108，853-858)，但是，模板法或表面活性剂法需要使用模板或表面活性剂，从而增加了对模板或表面活性剂的清洗步骤，很难保证晶面的干净，对电催化不利。Xia等通过引入外加离子控制铂新生核的过饱和度从而控制铂生成纳米线，但是这种纳米线仅在较低浓度下生长在铂球上，电催化性能较差，不利于规模化应用(Chen，J.Y.；Herricks，T.；Geissler，M.；Xia，Y.N.J.Am.Chem.Soc.2004，126，10854-10855)。
另外，为了减小传质阻力，提高载量催化剂也是提高电池性能的一种方法，但是在高载量条件下，铂纳米粒子容易发生团聚，会降低铂的利用率(Fang，B.；Chaudhari，N.K.；Kim，M.S.；Kim，J.H.；Yu，J.S.J.Am.Chem.Soc.2009，131，15330-15338)。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种用于燃料电池的负载型铂催化剂及其制备方法，本发明提供的方法操作简单、条件温和，能够得到高载量、高活性、高铂利用率的负载型铂催化剂。
本发明提供了一种用于燃料电池的负载型铂催化剂的制备方法，包括以下步骤：
a)将载体分散于去离子水中，得到第一悬浊液；
b)向所述第一悬浊液中加入氯铂酸和甲酸，超声分散后，得到第二悬浊液；
c)将所述第二悬浊液在0℃～40℃静置反应，洗涤、干燥后得到负载型铂催化剂。
优选的，所述步骤a)中，所述载体为活性炭、碳纳米管、石墨烯或二氧化钛。
优选的，所述步骤a)中，所述载体与所述去离子水的质量体积比为10mg～20mg∶20mL～60mL。
优选的，所述步骤b)中，所述氯铂酸和甲酸的摩尔比为0.5～5∶200～1000。
优选的，所述氯铂酸与所述载体的质量比为2～10∶1～10。
优选的，所述步骤b)中，所述超声分散的时间为20min～60min。
优选的，所述步骤c)中，所述第二悬浊液静置反应的温度为10℃～30℃。
优选的，所述步骤c)中，所述第二悬浊液静置反应的时间为10h～100h。
优选的，所述步骤c)中，用去离子水进行洗涤。
本发明还提供了一种按照上述技术方案所述的方法制备得到的用于燃料电池的负载型铂催化剂。
与现有技术相比，本发明首先将载体分散于去离子水中，得到第一悬浮液；向所述第一悬浮液中加入氯铂酸和甲酸，超声分散并初步形成核后，得到第二悬浊液；将第二悬浊液在10℃～40℃的条件下静置，甲酸和氯铂酸反应后得到负载型铂催化剂。在本发明中，甲酸为弱还原剂，在10℃～40℃的条件下与氯铂酸的反应较为缓慢，Pt原子的生成速度能够得到控制，根据能量最低原理，缓慢生成的Pt原子逐渐在载体上堆积，从而实现定向生长，最终在载体表面形成分布较为均匀的一维纳米线结构。
由于Pt原子能够定向生长，因此不会发生团聚现象，得到的负载型铂催化剂能够具有较高的载量，从而具有较高的催化活性和较高的Pt利用率。此外，本发明制备的负载型铂催化剂具有较好的长时间稳定性，可应用于直接甲醇燃料电池。实验表明，通过本发明提供的方法得到的负载型铂催化剂载量为60wt％时，以硫酸为电解质在甲醇溶液中的内在比活性高达828mA/cm2，比商业化铂催化剂的内在比活性高322％。
另外，本发明提供的方法操作简单、条件温和，无需表面活性剂或模板，因此无需复杂的水洗处理等操作步骤，易于规模化生产。
附图说明
图1为实施例1制备的负载型铂催化剂在100μm标尺下的扫描电镜照片；
图2为实施例1制备的负载型铂催化剂在500nm标尺下的扫描电镜照片；
图3为实施例1制备的负载型铂催化剂在100nm标尺下的透射电镜照片；
图4为实施例1制备的负载型铂催化剂在2nm标尺下的透射电镜照片；
图5为负载型铂催化剂在甲醇溶液中的循环伏安曲线；
图6为实施例2制备的负载型铂催化剂在100μm标尺下的扫描电镜照片；
图7为实施例2制备的负载型铂催化剂在500nm标尺下的扫描电镜照片；
图8为实施例2制备的负载型铂催化剂在100nm标尺下的透射电镜照片；
图9为实施例2制备的负载型铂催化剂在2nm标尺下的透射电镜照片；
图10为实施例3得到的负载型铂催化剂的扫描电镜照片；
图11为实施例4得到的负载型铂催化剂的扫描电镜照片；
图12为实施例5得到的负载型铂催化剂的扫描电镜照片；
图13为实施例6得到的负载型铂催化剂的扫描电镜照片；
图14为实施例7得到的负载型铂催化剂的扫描电镜照片；
图15为实施例8得到的负载型铂催化剂的扫描电镜照片。
具体实施方式
本发明提供了一种用于燃料电池的负载型铂催化剂的制备方法，包括以下步骤：
a)将载体分散于去离子水中，得到第一悬浊液；
b)向所述第一悬浊液中加入氯铂酸和甲酸，超声分散后，得到第二悬浊液；
c)将所述第二悬浊液在10℃～40℃静置反应，洗涤、干燥后得到负载型铂催化剂。
本发明以甲酸为还原剂，通过控制甲酸与氯铂酸的反应速度使Pt原子以较慢的速度生成，从而实现定向生长，得到分布均匀、分散均匀的一维Pt纳米线结构。
首先将载体分散于去离子水中，得到第一悬浊液。在本发明中，所述载体为燃料电池常用的催化剂载体，包括但不限于活性炭、碳纳米管、石墨烯或二氧化钛等。本发明优选采用超声分散的方法将所述载体分散于去离子水中，所述超声分散的时间优选为0.2h～1h，更优选为0.5h～0.8h。所述载体的质量与所述去离子水的体积比优选为10mg～20mg∶20mL～60mL，更优选为12mg～18mg∶25mL～55mL。
得到第一悬浊液后，向所述第一悬浊液中加入氯铂酸和甲酸，超声分散后，得到第二悬浊液。甲酸为弱还原剂，能够与氯铂酸发生反应得到Pt原子，得到的Pt原子在载体表面堆积，从而得到负载型铂催化剂。
本发明优选向所述第一悬浊液中加入氯铂酸水溶液，所述氯铂酸水溶液的浓度优选为0.01mol/L～0.05mol/L，更优选为0.02mol/L～0.04mol/L。本发明优选向所述第一悬浊液中加入纯度为95％以上的甲酸。所述氯铂酸和甲酸的摩尔比优选为0.5～5∶200～1000，更优选为1～4∶300～800，最优选为2～3∶400～600。所述氯铂酸与所述载体的质量比优选为2～10∶1～10，更优选为2～6∶2～8。
向所述第一悬浊液中加入氯铂酸和甲酸后，进行超声分散，使其分散均匀的同时，甲酸与氯铂酸缓慢发生反应，生成少量Pt原子，Pt原子在载体表面堆积初步形成核，以便后续Pt原子的生成。所述超声分散的时间优选为20min～60min，更优选为30min～50min。
得到第二悬浊液后，将第二悬浊液在10℃～40℃的条件下静置反应，洗涤、干燥后得到负载型铂催化剂。第二悬浊液中含有初步形成的核、未成核的载体、未反应的甲酸和未反应的氯铂酸，在10℃～40℃的条件下静置的过程中，弱还原剂甲酸与氯铂酸缓慢发生反应，生成的Pt原子根据最低能量原理在载体表面堆积，由于Pt原子生成速度较慢，因此在堆积过程中不会发生团聚，从而得到分散均匀、分布均匀的一维Pt纳米线结构，从而在不降低铂利用率的前提下提高负载型铂催化剂的负载量。
在第二悬浊液静置反应的过程中，所述静置反应的温度为0℃～40℃，优选为10℃～30℃，更优选为15℃～25℃，即所述静置反应可以在室温下进行。在本发明中，当静置反应的温度高于40℃时，甲酸和氯铂酸的反应速度加快，Pt原子的生成速度变快，会发生团聚，从而无法得到纳米线结构的催化剂，降低铂的利用率；静置反应的温度低于0℃，需要提供低温环境，浪费资源而且增加成本，因此，第二悬浊液进行静置反应的温度为0℃～40℃。所述静置反应的时间优选为10h～100h，更优选为20h～80h，最优选为40h～60h。
静置反应完毕后，对得到的反应产物进行洗涤、干燥后，即可得到负载型铂催化剂。本发明优选使用电阻率为17MΩ·cm～19MΩ·cm的去离子水对所述反应产物进行抽滤洗涤，洗涤至无氯离子。本发明向进行洗涤得到的滤液中加入硝酸银溶液，无沉淀出现，则表明反应产物中无氯离子存在。将所述经过洗涤的反应产物经过本领域技术人员熟知的干燥处理后，得到负载型铂催化剂。
所述负载型铂催化剂包括载体和分散在所述载体表面的Pt纳米线，所述Pt纳米线的长度优选为20nm～200nm，更优选为50nm～100nm。在所述负载型铂催化剂中，所述Pt的负载量优选为20wt％～80wt％，更优选为40wt％～60wt％。
所述负载型铂催化剂可应用于直接甲醇燃料电池，由于Pt原子分布、分散比较均匀，而且呈纳米线结构，因此具有较好的催化活性和较高的Pt利用率。实验表明，本发明制备得到的负载型铂催化剂载量为60wt％时，以硫酸为电解质在甲醇溶液中的内在比活性高达828mA/cm2，比商业化铂催化剂的内在比活性高322％。
与现有技术相比，本发明采用甲酸作为还原剂还原氯铂酸制备负载型铂催化剂，由于甲酸为弱还原剂，在10℃～40℃的条件下与氯铂酸的反应较为缓慢，Pt原子的生成速度能够得到控制，根据能量最低原理，缓慢生成的Pt原子逐渐在载体上堆积，从而实现定向生长，最终在载体表面形成分布较为均匀的一维纳米线结构。由于Pt能够定向生长，因此不会发生团聚现象，得到的负载型铂催化剂能够具有较高的载量，从而具有较高的催化活性和较高的Pt利用率。另外，本发明提供的方法操作简单、条件温和，无需表面活性剂或模板，因此无需复杂的水洗处理等操作步骤，易于规模化生产。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的用于燃料电池的碳载铂基催化剂及其制备方法进行详细描述。
以下各实施例中所用原料均为从市场上购得的常规化学品。
实施例1
向40.5mL去离子水中加入15mg美国卡博特(Cabot)公司生产、商品名称为Vulcan XC-72R的活性炭，超声分散0.5h，得到第一悬浊液；向所述第一悬浊液中加入6.08mL浓度为0.02mol/L的氯铂酸水溶液和3mL纯度为97％的甲酸，超声0.5h充分分散、初步成核，得到第二悬浊液；将所述第二悬浊液在室温条件下静置72h，以电阻率为18.2MΩ·cm的去离子水将所述第二悬浊液抽滤洗涤至无Cl离子存在后，将得到的悬浊液在80℃真空干燥，得到负载型铂催化剂，所述负载型铂催化剂中铂的载量为60wt％。
将所述负载型铂催化剂超声分散于乙醇中，得到悬浊液；将所述悬浊液涂于ITO玻璃上晾干后，进行电镜扫描，结果参见图1和图2，图1为实施例1制备的负载型铂催化剂在100μm标尺下的扫描电镜照片，图2为实施例1制备的负载型铂催化剂在500nm标尺下的扫描电镜照片。
将所述负载型铂催化剂超声分散于乙醇中，得到悬浊液；将所述悬浊液涂于铜网上晾干后，进行电镜扫描，结果参见图3和图4，图3为实施例1制备的负载型铂催化剂在100nm标尺下的透射电镜照片，图3中，区域1b为区域1a的电子衍射图，图4为实施例1制备的负载型铂催化剂在2nm标尺下的透射电镜照片，图4中，d代表纳米线之间的间距，由该间距可知，纳米线沿<111>方向生长。
由图1、图2、图3和图4可知，本发明提供的方法得到的负载型铂催化剂为纳米线结构，载体表面被大量长度约为100nm的Pt纳米线覆盖。
向50μLAldrich生产的、质量浓度为5％的Nafion溶液中加入5mg上述负载型铂催化剂，超声分散30min，得到溶液；取10μL所述溶液滴涂于玻碳电极上，室温晾干后，得到薄膜电极；以Ag/AgCl电极作为参比电极、Pt片作为对电极的三电极体系，在经过氮气除氧的0.5mol/L的硫酸和0.5mol/L的甲醇溶液中进行循环伏安测试，扫描速度为20mV/s，结果参见图5，图5为负载型铂催化剂在甲醇溶液中的循环伏安曲线，其中，曲线51为实施例1制备的负载型铂催化剂在甲醇溶液中的循环伏安曲线，由图5可知，实施例1制备的负载型铂催化剂的内在比活性可达828mA/cm2。
比较例1
向50μLAldrich生产的、质量浓度为5％的Nafion溶液中加入5mgJohnsonMatthey(JM)PLC生产的、牌号为HiSPEC 9100、铂载量为60wt％的催化剂，超声分散30min，得到溶液；取10μL所述溶液滴涂于玻碳电极上，室温晾干后，得到薄膜电极；以Ag/AgCl电极作为参比电极、Pt片作为对电极的三电极体系，在经过氮气除氧的0.5mol/L的硫酸和0.5mol/L的甲醇溶液中进行循环伏安测试，扫描速度为20mV/s，结果参见图5，图5为负载型铂催化剂在甲醇溶液中的循环伏安曲线，其中，曲线52为比较例1提供的催化剂在甲醇溶液中的循环伏安曲线，由图5可知，比较例1提供的催化剂的内在比活性仅为195mA/cm2，远远低于实施例1制备的负载型铂催化剂的内在比活性。
实施例2
向40.5mL去离子水中加入15mg美国卡博特(Cabot)公司生产、商品名称为Vulcan XC-72的活性炭，超声分散0.5h，得到第一悬浊液；向所述第一悬浊液中加入6.08mL浓度为0.02mol/L的氯铂酸水溶液和3mL纯度为97％的甲酸，超声0.5h充分分散、初步成核，得到第二悬浊液；将所述第二悬浊液在室温条件下静置72h，以电阻率为18.2MΩ·cm的去离子水将所述第二悬浊液抽滤洗涤至无Cl离子存在后，将得到的悬浊液在80℃真空干燥，得到负载型铂催化剂，所述负载型铂催化剂中铂的载量为60wt％。
将所述负载型铂催化剂超声分散于乙醇中，得到悬浊液；将所述悬浊液涂于ITO玻璃上晾干后，进行电镜扫描，结果参见图6和图7，图6为实施例2制备的负载型铂催化剂在100μm标尺下的扫描电镜照片，图7为实施例2制备的负载型铂催化剂在500nm标尺下的扫描电镜照片。
将所述负载型铂催化剂超声分散于乙醇中，得到悬浊液；将所述悬浊液涂于铜网上晾干后，进行电镜扫描，结果参见图8和图9，图8为实施例2制备的负载型铂催化剂在100nm标尺下的透射电镜照片，图8中，区域8b为区域8a的电子衍射图，图9为实施例2制备的负载型铂催化剂在2nm标尺下的透射电镜照片，图9中，d代表纳米线之间的间距，由该间距可知，纳米线沿<111>方向生长。
由图6、图7、图8和图9可知，本发明提供的方法得到的负载型铂催化剂为纳米线结构，载体表面被大量长度约为50nm的Pt纳米线覆盖。
实施例3
向40.5mL去离子水中加入15mg美国卡博特(Cabot)公司生产、商品名称为Vulcan XC-72R的活性炭，超声分散0.5h，得到第一悬浊液；向所述第一悬浊液中加入6.08mL浓度为0.02mol/L的氯铂酸水溶液和3mL纯度为97％的甲酸，超声0.5h充分分散、初步成核，得到第二悬浊液；将所述第二悬浊液在室温条件下分别静置12h、24h、36h、48h和60h，以电阻率为18.2MΩ·cm的去离子水将所述第二悬浊液抽滤洗涤至无Cl离子存在后，将得到的悬浊液在80℃真空干燥，分别得到负载型铂催化剂，所述负载型铂催化剂中铂的载量为60wt％。
分别将所述负载型铂催化剂超声分散于乙醇中，得到悬浊液；分别将所述悬浊液涂于ITO玻璃上晾干后，进行电镜扫描，结果参见图10，图10为实施例3得到的负载型铂催化剂的扫描电镜照片，其中，101为静置12h得到的催化剂的扫描电镜照片，102为静置24h得到的催化剂的扫描电镜照片，103为静置36h得到的催化剂的扫描电镜照片，104为静置48h得到的催化剂的扫描电镜照片，105为静置60h得到的催化剂的扫描电镜照片。
实施例4
向40.5mL去离子水中加入15mg美国卡博特(Cabot)公司生产、商品名称为Vulcan XC-72的活性炭，超声分散0.5h，得到第一悬浊液；向所述第一悬浊液中加入6.08mL浓度为0.02mol/L的氯铂酸水溶液和3mL纯度为97％的甲酸，超声0.5h充分分散、初步成核，得到第二悬浊液；将所述第二悬浊液在室温条件下分别静置12h、24h、36h、48h和60h，以电阻率为18.2MΩ·cm的去离子水将所述第二悬浊液抽滤洗涤至无Cl离子存在后，将得到的悬浊液在80℃真空干燥，分别得到负载型铂催化剂，所述负载型铂催化剂中铂的载量为60wt％。
分别将所述负载型铂催化剂超声分散于乙醇中，得到悬浊液；分别将所述悬浊液涂于ITO玻璃上晾干后，进行电镜扫描，结果参见图11，图11为实施例4得到的负载型铂催化剂的扫描电镜照片，其中，111为静置12h得到的催化剂的扫描电镜照片，112为静置24h得到的催化剂的扫描电镜照片，113为静置36h得到的催化剂的扫描电镜照片，114为静置48h得到的催化剂的扫描电镜照片，115为静置60h得到的催化剂的扫描电镜照片。
实施例5
采用与实施例1相同的原料、步骤制备负载型铂催化剂，区别在于，将所述第二悬浊液在40℃下静置10h和20h，分别得到负载型铂催化剂，所述负载型铂催化剂中铂的载量为60wt％。
分别将所述负载型铂催化剂超声分散于乙醇中，得到悬浊液；分别将所述悬浊液涂于ITO玻璃上晾干后，进行电镜扫描，结果参见图12，图12为实施例5得到的负载型铂催化剂的扫描电镜照片，其中，121为静置10h得到的催化剂的扫描电镜照片，122为静置20h得到的催化剂的扫描电镜照片。
实施例6
采用与实施例5相同的原料、步骤制备负载型铂催化剂，区别在于，将所述第二悬浊液在60℃下静置10h和20h，分别得到负载型铂催化剂，所述负载型铂催化剂中铂的载量为60wt％。
分别将所述负载型铂催化剂超声分散于乙醇中，得到悬浊液；分别将所述悬浊液涂于ITO玻璃上晾干后，进行电镜扫描，结果参见图13，图13为实施例6得到的负载型铂催化剂的扫描电镜照片，其中，131为静置10h得到的催化剂的扫描电镜照片，132为静置20h得到的催化剂的扫描电镜照片。
实施例7
采用与实施例5相同的原料、步骤制备负载型铂催化剂，区别在于，以美国卡博特(Cabot)公司生产、商品名称为Vulcan XC-72的活性炭为载体，分别得到负载型铂催化剂，所述负载型铂催化剂中铂的载量为60wt％。
分别将所述负载型铂催化剂超声分散于乙醇中，得到悬浊液；分别将所述悬浊液涂于ITO玻璃上晾干后，进行电镜扫描，结果参见图14，图14为实施例7得到的负载型铂催化剂的扫描电镜照片，其中，141为静置10h得到的催化剂的扫描电镜照片，142为静置20h得到的催化剂的扫描电镜照片。
实施例8
采用与实施例7相同的原料、步骤制备负载型铂催化剂，区别在于，将所述第二悬浊液在60℃下静置10h和20h，分别得到负载型铂催化剂，所述负载型铂催化剂中铂的载量为60wt％。
分别将所述负载型铂催化剂超声分散于乙醇中，得到悬浊液；分别将所述悬浊液涂于ITO玻璃上晾干后，进行电镜扫描，结果参见图15，图15为实施例8得到的负载型铂催化剂的扫描电镜照片，其中，151为静置10h得到的催化剂的扫描电镜照片，152为静置20h得到的催化剂的扫描电镜照片。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种用于燃料电池的负载型铂催化剂的制备方法，包括以下步骤：
a)将载体分散于去离子水中，得到第一悬浊液；
b)向所述第一悬浊液中加入氯铂酸和甲酸，超声分散后，得到第二悬浊液；
c)将所述第二悬浊液在0℃～40℃静置反应，洗涤、干燥后得到负载型铂催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中，所述载体为活性炭、碳纳米管、石墨烯或二氧化钛。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中，所述载体与所述去离子水的质量体积比为10mg～20mg∶20mL～60mL。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中，所述氯铂酸和甲酸的摩尔比为0.5～5∶200～1000。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氯铂酸与所述载体的质量比为2～10∶1～10。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中，所述超声分散的时间为20min～60min。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤c)中，所述第二悬浊液静置反应的温度为10℃～30℃。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤c)中，所述第二悬浊液静置反应的时间为10h～100h。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤c)中，用去离子水进行洗涤。
10.按照权利要求1～9任意一项所述的方法制备得到的用于燃料电池的负载型铂催化剂。
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