CN101724419B - 一种煤焦油延迟焦化生产针状焦的方法 - Google Patents

一种煤焦油延迟焦化生产针状焦的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101724419B
CN101724419B CN 200810228382 CN200810228382A CN101724419B CN 101724419 B CN101724419 B CN 101724419B CN 200810228382 CN200810228382 CN 200810228382 CN 200810228382 A CN200810228382 A CN 200810228382A CN 101724419 B CN101724419 B CN 101724419B
Authority
CN
China
Prior art keywords
coking
needle coke
fraction
raw material
middle runnings
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN 200810228382
Other languages
English (en)
Other versions
CN101724419A (zh
Inventor
张学萍
任翠霞
勾连忠
巩济新
初人庆
石岩
高翔
朱文权
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN 200810228382 priority Critical patent/CN101724419B/zh
Publication of CN101724419A publication Critical patent/CN101724419A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101724419B publication Critical patent/CN101724419B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Coke Industry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

本发明公开了一种利用煤焦油延迟焦化工艺生产针状焦的方法。该方法将全馏分煤气化焦油进入焦化分馏塔，与来自焦化塔的高温油气逆流接触，进行换热并淋洗焦粉，同时进行分离，得到轻馏分、中间馏分和尾油，其中中间馏分作为焦化原料，在适宜生产针状焦的工艺条件下生产出具有各向异性光学结构的针状焦。该方法不需要单独的分馏塔对全馏分煤气化焦油进行分离处理，而与来自焦化塔的高温油气同时在焦化分馏塔中进行分离，不但流程简单，节约投资，而且同时能将全馏分煤气化焦油中不利于生产针状焦的轻馏分和尾油分离出去，所得针状焦的产率高，质量好。

Description

一种煤焦油延迟焦化生产针状焦的方法
技术领域
本发明属于一种制备针状焦的工艺方法。具体地说，是采用延迟焦化工艺生产针状焦的方法，同时得到副产品轻质馏分油。
背景技术
针状焦是生产高功率、超高功率石墨电极的主要原料，其经济价值很高。制备针状焦的主要方法是采用延迟焦化工艺。生产针状焦最关键的问题是对原料进行预处理，以脱除原料中对生成针状焦不利的成分和杂质。
目前，适于生产针状焦的常规原料为裂解焦油、催化裂化澄清油、润滑油溶剂精制的抽出油等芳烃含量高、胶质和沥青质含量低、硫含量低的重质石油原料。在原料预处理方面的研究已有很多。CN1382761A公开了一种利用催化裂化澄清油生产针状焦的方法。该方法主要是利用萃取法除去催化裂化澄清油中的催化剂粉末，然后利用延迟焦化工艺生产针状焦。USP4686048是将澄清油用低于100℃的轻油稀释后经过滤、水洗，除去其中的催化剂粉末。USP5593572是在澄清油中加入杂原子脂肪族聚合物，进行絮凝沉降，除去催化剂粉末。上述方法均需要专门的装置处理原料，不但流程复杂，用时长，而且也增加了生产成本。
许多研究者还采用煤焦油作为生产针状焦的原料，其关键在于如何除去煤焦油原料中的喹啉不溶物和杂质等。USP5695631介绍几种生产针状焦的原料预处理方法，其中包括：过滤法、离心分离法、电子集聚法除去原料中的灰分和喹啉不溶物。CN1058984A公开了一种利用离心沉降法处理煤焦油的方法，该方法主要是采用机械沉降澄清、贮存，斜板式预沉降，加热，控制调速离心分离，得到净化的煤焦油，作为生产针状焦的原料，经延迟焦化生产针状焦。USP4029749是将煤直接加氢液化所得的煤焦油蒸馏，得到不含灰分的250℃～600℃的馏分进入焦化装置生产针状焦。上述方法仍然需要专门的煤焦油原料预处理装置，流程复杂，投资大。此外，上述方法主要是除去煤焦油中的喹啉不溶物和杂质，而在生产针状焦时，一些裂化反应活性较高的组分和聚合反应活性较高的组分也会对针状焦的形成产生不利的影响。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种流程简单、投资小的以煤气化焦油为原料生产针状焦的延迟焦化方法。
本发明利用延迟焦化工艺生产针状焦的方法，包括如下步骤：
(1)全馏分煤气化焦油原料进入焦化分馏塔下部，与来自焦化塔顶的高温焦化油气逆流换热，并淋洗焦化油气中携带的焦粉，同时经分离，得到轻馏分、中间馏分和尾油馏分；
(2)所述的中间馏分作为焦化原料，由分馏塔下部循环进入加热炉辐射段加热后，从焦化塔底部进入焦化塔内，在延迟焦化适于生产针状焦的工艺操作条件下，进行裂化和聚合反应；
(3)步骤(2)反应生成的针状焦沉积在焦化塔底，所生成的高温焦化油气由焦化塔顶排出，然后由焦化分馏塔下部进入分馏塔，与全馏分煤气化焦油换热的同时进行产品分馏。
步骤(1)所述全馏分煤气化焦油原料进入焦化分馏塔时的进料温度为320～360℃，可通过换热或加热等方式获得热量。
本发明方法所述的经焦化分馏塔分离时，轻馏分与中间馏分的切割点为270～290℃，中间馏分与尾油的切割点为390～410℃。
本发明方法中，步骤(2)所述的延迟焦化装置的操作条件如下：原料加热炉出口温度450℃～550℃，最好在485℃～505℃；反应压力0.05MPa～1.50MPa，最好0.3MPa～0.8MPa；焦化周期18h—48h，最好24h—36h，循环重量比为0.1～1.0，最好为0.4～0.7。其中所述的循环重量比为焦化塔裂化反应生成的中间馏分与全馏分煤气化焦油原料分馏所得的中间馏分的重量比。
全馏分煤气化焦油是指煤干馏所得到的液体产物，其中含有大量三环、四环、五环等带有短侧链的芳烃，是生产针状焦的优质成分，这些优质成分大都在中间馏分中，因此分离中间馏分用于生产针状焦，产率高质量好。
本发明方法与现有的生产针状焦的技术相比有如下优点：
1、与CN1382761A、CN1058984A、USP5695631、USP4686048、USP5593572方法相比，本方法省掉了原料萃取过程和原料的预处理过程，缩短加工流程，大大节省投资和操作费用。
2、与CN1217365A相比，本方法不需要设置闪蒸设备和缩聚设备处理原料。
3、全馏分煤气化焦油可以直接进焦化分馏塔，与来自焦化塔的高温油气一同进行分离，而不需要单独的分馏塔来对全馏分煤气化焦油进行分离处理，优点具体如下：
(1)将不利于生产针状焦的反应活性较高的轻馏分经焦化分馏塔分离出去，
(2)将不利于生产针状焦的重组分经焦化分馏塔分离出去，特别是将破坏针状焦形成的稠环芳烃、重金属、沥青质等喹啉不溶物甩到尾油中。
4、本发明方法不需要对延迟焦化装置作改动。
5、本发明方法操作弹性大，成本低、灵活、易于掌握，可以广泛使用。
6、本发明能生产出各向异性光学结构的针状焦。
附图说明
图1是本发明方法的流程示意图。
具体实施方式
以下结合图1和具体的实施例进一步详细解释，但本发明方法并不受实施例的限制。
如图1所示，全馏分煤气化焦油通过管线9进入焦化分馏塔5，与来自焦化塔3的高温油气逆流接触，进行换热并淋洗焦粉，同时进行分离，得到气体、轻馏分、中间馏分和尾油，其中气体通过管线6出装置，轻馏分通过管线7出装置，中间馏分通过管线8进入原料加热炉1，经加热至485℃-505℃后，通过管线2进入焦化塔3内进行反应，生成的高温油气通过管线4进入分馏塔5，尾油通过管线10出装置，生成的焦炭通过管线11出装置。焦化塔3充满后，停止进料，切换另一焦化塔3A进行同样的操作。
实施例中的全馏分煤焦油直接进入分馏塔换热，并与焦化生成油一同分离，得到的中间馏分返回加热炉加热至485℃-505℃后进入焦化塔内进行焦化反应：操作压力为0.3MPa-0.8MPa、焦化周期为24h、循环重量比为0.4—0.7。进料量为2kg/h，运转20小时，停止进料(同时切换另一焦化塔进行同样的操作)，烘焦4小时，除去挥发分，得到各向异性光学结构的针状焦。
实施例1-5：
实施例中所有实验用原料油相同，旨在比较不同操作条件下的效果。
实验所用全馏分煤气化焦油性质见表1，实验条件及试验结果见表2。本发明实施例中轻馏分和中间馏分的切割点为280℃，中间馏分和尾油的切割点为400℃。
表1  实施例采用的原料油性质
 
原料 全馏分煤气化焦油
密度(20℃)/kg/·m-3 973.6
粘度(100℃)/mm2·s-1 1.871
凝点/℃ 14
残炭，％(质量分数) 3.55
灰分，％(质量分数) 0.011
S，％(质量分数) 0.30
N，％(质量分数) 0.78
C，％(质量分数) 85.79
H，％(质量分数) 9.41
四组分，％(质量分数)
饱和分 21.44
芳香分 44.16
胶质 25.90
沥青质 8.50
金属组成/μg·g-1
Fe/Ca 32.5/
Ni/V 0.17/0.1
Na 2.46
馏分组成，％(质量分数)
<180℃ 7.76
180—350℃ 63.73
>350℃ 28.51
表2  主要工艺条件和产品分布及主要产品性质
Figure G2008102283828D00061

Claims (7)

1.一种利用延迟焦化工艺生产针状焦的方法，包括如下步骤：
(1)全馏分煤气化焦油原料进入焦化分馏塔下部，与来自焦化塔顶的高温焦化油气逆流换热，并淋洗焦化油气中携带的焦粉，同时经分离，得到轻馏分、中间馏分和尾油馏分；所述的经焦化分馏塔分离时，轻馏分与中间馏分的切割点为270～290℃，中间馏分与尾油的切割点为390～410℃；
(2)所述的中间馏分作为焦化原料，由分馏塔下部循环进入加热炉辐射段加热后，从焦化塔底部进入焦化塔内，在延迟焦化适于生产针状焦的工艺操作条件下，进行裂化和聚合反应；
(3)步骤(2)反应生成的针状焦沉积在焦化塔底，所生成的高温焦化油气由焦化塔顶排出，然后由焦化分馏塔下部进入分馏塔，与全馏分煤气化焦油换热的同时进行产品分馏。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(2)所述的延迟焦化装置的操作条件如下：原料加热炉出口温度450℃～550℃；反应压力0.05MPa～1.50MPa；焦化周期18h-48h。
3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(2)所述的延迟焦化装置的操作条件如下：原料加热炉出口温度485℃～505℃；反应压力0.3MPa～0.8MPa；焦化周期24h-36h。
4.按照权利要求1～3任一所述的方法，其特征在于所述延迟焦化装置的循环重量比为0.1～1.0，其中所述的循环重量比为焦化塔裂化反应生成的中间馏分与全馏分煤气化焦油原料分馏所得的中间馏分的重量比。
5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于所述延迟焦化装置的循环重量比为0.4～0.7。
6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的全馏分煤气化焦油是指煤干馏所得到的液体产物。
7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(1)所述全馏分煤气化焦油原料进入焦化分馏塔时的进料温度为320～360℃。
CN 200810228382 2008-10-28 2008-10-28 一种煤焦油延迟焦化生产针状焦的方法 Active CN101724419B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200810228382 CN101724419B (zh) 2008-10-28 2008-10-28 一种煤焦油延迟焦化生产针状焦的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200810228382 CN101724419B (zh) 2008-10-28 2008-10-28 一种煤焦油延迟焦化生产针状焦的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101724419A CN101724419A (zh) 2010-06-09
CN101724419B true CN101724419B (zh) 2013-05-01

Family

ID=42445984

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200810228382 Active CN101724419B (zh) 2008-10-28 2008-10-28 一种煤焦油延迟焦化生产针状焦的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101724419B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102839006B (zh) * 2011-06-23 2015-04-01 北京宝塔三聚能源科技有限公司 离心法净化煤焦油以及利用煤焦油制备针状焦原料的工艺
CN102295943B (zh) * 2011-08-12 2013-06-26 中石油东北炼化工程有限公司葫芦岛设计院 一种大循环比油系针状焦焦化的方法
CN103045278A (zh) * 2011-10-17 2013-04-17 中国石油化工股份有限公司 一种釜式制备针状焦的方法
CN103509571B (zh) * 2013-09-13 2016-03-09 陕西煤业化工集团神木天元化工有限公司 一种粉煤干馏热解和延迟焦化组合分质利用技术
CN104560104B (zh) * 2013-10-23 2016-08-17 中国石油化工股份有限公司 一种生产针状焦的方法
CN106281447B (zh) * 2016-10-17 2018-06-08 神雾科技集团股份有限公司 一种煤焦油最大化生产轻质燃料和针状焦的方法及系统
CN108130119A (zh) * 2018-02-05 2018-06-08 曹式黎 一种针状焦工业化生产的拉焦、干燥方法
CN111925816A (zh) * 2020-07-22 2020-11-13 山东益大新材料股份有限公司 一种低cte煤系针状焦的生产方法
CN114763497B (zh) * 2021-01-11 2023-01-10 中国石油化工股份有限公司 一种生物质临氢热解-气化联产工艺和系统

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1119388C (zh) * 1998-08-27 2003-08-27 中国石油化工集团公司 一种重油的热裂化工艺
CN1297979A (zh) * 1999-12-01 2001-06-06 中国石油化工集团公司 一种从渣油生产针状石油焦的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101724419A (zh) 2010-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101724419B (zh) 一种煤焦油延迟焦化生产针状焦的方法
CN101724420B (zh) 一种针状焦原料的生产方法
KR101766322B1 (ko) 고온 콜타르의 수소화 반응에 의한 메조페이즈 피치의 제조과정
CN101724421B (zh) 一种针状焦的生产方法
CN103396820B (zh) 一种生物质热解制备生物油的方法
CN102021005B (zh) 一种针状焦的生产方法
CN102533373A (zh) 一种煤炭直接液化残渣的利用方法
CN101619237B (zh) 一种增加焦化液相产品收率的联合加工方法
CN101602953A (zh) 秸秆快速热裂解产物的净化系统
CN102839001A (zh) 一种生产轻质焦油的热解装置及方法
CN101619238B (zh) 一种延迟焦化-减压蒸馏联合加工方法
CN109111950B (zh) 全馏分焦油加氢生产液体燃料的方法
CN106883871A (zh) 一种针状焦原料的生产方法
CN105950227A (zh) 一种热解油气的处理系统及处理方法
CN104232143A (zh) 一种生产针状焦的工艺
CN109207186B (zh) 延迟焦化方法及由该方法得到的焦化液体和/或焦炭
CN106867554A (zh) 一种利用延迟焦化工艺生产针状焦原料的方法
CN113755211B (zh) 一种利用优化含乙烯焦油的原料生产针状焦的方法
CN102268287B (zh) 一种高酸原料油深度脱酸的延迟焦化方法
CN103881750B (zh) 一种最大化利用煤焦油残渣的煤焦油加氢工艺
CN106085485A (zh) 一种快速热解煤焦油加工系统及加工方法
CN1143888C (zh) 煤系针状焦的制备方法
CN113684057B (zh) 利用环烷基沥青和富芳烃燃料油生产接头用针状焦调和原料的工艺
CN206279164U (zh) 一种煤焦油最大化生产轻质燃料和针状焦的系统
CN109370631B (zh) 一种最大化利用煤焦油生产煤系针状焦的生产方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant