CN101704944A - 一种聚酯组合物及其生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种聚酯组合物及其生产方法，至少含有一种化合物A来自锑和钛化合物；至少含有一种化合物B来自镁化合物；至少含有一种化合物P1来自磷化合物；至少含有一种化合物P2来自无机磷酸盐，其中磷酸盐中磷元素的添加量相对于聚酯的重量为1～100ppm；含有噁唑啉化合物，其中噁唑啉化合物的添加量相对于该聚酯的重量为0.01～10wt％。本发明得到的聚酯耐水解性优良，耐水解指标％BB较小，且聚合物中异物尺寸小。

Description

一种聚酯组合物及其生产方法

技术领域：

本发明涉及一种聚酯组合物及其制备方法。

背景技术：

聚酯本身具有优良的特性，特别是聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二酯和聚对苯二甲酸丁二酯，由于其机械、物理、化学性能优异，如机械强度好、耐热、耐化学试剂、透明性好特点，在各种领域被广泛用作纤维、薄膜、树脂和其他模塑产品。然而，大部分的聚酯在高温潮湿的环境下的耐水解性不佳。在此种条件下，聚酯极易受其残存末端酸基催化而水解，造成物理性能的劣化。

由于聚酯末端基对湿气敏感的特性大幅度地限制了聚酯在产业上的应用，因此，为了扩展其应用领域，实有必要针对上述问题寻求在性能上得以改善的聚酯。

在干热情况下，聚酯的耐水解性极佳，它比同样温度下的氧化降解要稳定5000倍，比同样温度下的热降解稳定1000倍，但在湿热下却极易发生水解断裂。在100℃以上，相对湿度为100％的条件下，聚酯的水解速度比相同温度下的热降解快10⁴倍，比在空气中的氧化降解快500倍。这是因为聚酯主链含有酯键，末端基是羧基和羟基，聚酯耐水解性能较差，特别是因为聚酯水解为自加速反应，酸含量增加会加速水解，则末端羧基的含量越高，聚酯的耐水解性越差。水解使的聚酯材料的力学及其他性能迅速严重噁化，这就极大地限制了它在很多领域中的应用。

国外对聚酯的水解稳定性作了不少的研究，早在1959年，Daniels就提出通过减少聚酯端羧基含量的方法来改善聚酯的水解稳定性，之后，有人提出用交联，表面涂层的方法。但较多的还是通过添加助剂的方法来达到的。

目前大多以加入含有功能官能团的封端剂来改进聚酯的耐水解性。已知专利CN 1312327A报道含有环氧和氨基基团高分子封端剂来改善聚酯的耐水解性，但封端剂的制备过程复杂。还有重要的一点就是如环氧基团化合物，共混反应活性不高，添加量很多，会导致成本增加。再者Bhatt在公开的国际申请WO83/1253中揭示了通过加入将某些预掺混到另一热塑性材料中的聚酯稳定剂可以提高聚酯单丝的水解稳定性。推荐的稳定剂为碳化二亚胺。此外，混入稳定剂的热塑性材料可能对聚酯制品的其它性能产生不利的影响。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种耐水解性能好的聚酯组合物及其生产方法。

本发明的技术解决方案是：

一种聚酯组合物：(1)至少含有一种化合物A来自锑和钛化合物；(2)至少含有一种化合物B来自镁化合物；(3)至少含有一种化合物P1来自磷化合物；(4)至少含有一种化合物P2来自无机磷酸盐，其中磷酸盐中磷元素的添加量相对于聚酯的重量为1～100ppm；(5)含有噁唑啉化合物，其中噁唑啉化合物的添加量相对于该聚酯的重量为0.01～10wt％。

本发明的聚酯可以通过现存的设备工艺，首先通过酯化或酯交换反应，在此过程中可以使用公知的催化剂，可以列举的由醋酸锰、醋酸钴、醋酸镁、醋酸钙等中一种或几种的混合物。酯化或酯交换反应达到反应率为95％或95％以上时候，转移进行缩聚反应，缩聚所用的催化剂为钛化合物、锑化合物、锗化合物、镁化合物。本发明中作为聚酯反应的催化剂优选为钛化合物。

钛化合物是一种金属化合物，钛与配体形成螯合型结构，其配体为1～30的酮基、醛基、羧基或酯基，例配体可为丁二酸、己二酸、邻苯二羧酸、对苯二甲酸、乙酸乙烯酯、甲酸甲酯、丙二酸二甲酯、乙酸戊酯、苯乙酮、2-苯基丙醛、邻羟基苯甲醛、2-丁烯醛、3-苯基丙烯醛等。

镁化合物是有机酸镁或无机酸镁。有机酸镁是草酸镁、丙酸镁、丙二酸镁、丁二酸镁、醋酸镁或硬脂酸镁；无机酸镁是氢氧化镁、硫酸镁或氯化镁。本发明优选的镁化合物为醋酸镁。

本发明中所用到的稳定剂磷化合物，可以是三价或五价磷的有机或无机化合物，可以简单列举的有磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯，可以是市售的磷系的三价和五价的抗氧化剂，如市售PEP36、AP1500、AX-71。在此不进行更具体的列举。

本发明中所用到的催化剂，镁和磷的摩尔比为0.1＜Mg/P＜17，相对于聚酯重量的钛元素添加量为3ppm～8ppm，钛、镁之和与磷的摩尔比为0.3＜(Ti+Mg)/P＜18。

无机磷酸盐作为缓冲剂是含磷碱金属盐或含磷碱土金属盐。

其中含磷碱金属盐、含磷碱土金属盐是磷酸化合物金属盐、亚磷酸化合物金属盐或次亚磷酸化合物金属盐。

更详细地说磷酸化合物金属盐、亚磷酸化合物金属盐或次亚磷酸化合物金属盐是Na₂HPO₄、NaH₂PO4、K₂HPO₄、KH₂PO₄、Na₂HPO₃、K₂HPO₃、NaH₂PO₂、KH₂PO₂、Ca₃(PO₄)₂、Ca(H₂PO₂)₂、CaHPO₄、CaHPO₃等中的一种或几种的组合。

为了实现发明目的，本发明所选用的无机磷酸盐或复合类无机磷酸盐缓冲剂，具有耐高温不易挥发的特性，其中的碱金属一般指的是钾、钠；碱土金属一般指的是钙、镁。此次所选的碱金属磷化合物。优选的是磷酸化合物，特选的是磷酸二氢盐。

本发明所用的无机磷酸盐是碱金属磷酸盐，优选是钠、钾，特选的是磷酸二氢钠、磷酸氢二钠。

作为聚酯末端羧基封端剂的噁唑啉化合物可以是含有噁唑啉单元的单体化合物，也可以是含有噁唑啉单元单体的聚噁唑啉化合物。

含有噁唑啉单元的单体化合物具体可以列举出如下：

单噁唑啉单元的化合物如2-甲基-2-噁唑啉，2-乙基-2-噁唑啉，2-丙基-2-噁唑啉，2-丁基-2-噁唑啉，2-环己基-2-噁唑啉，2-烯丙基-2-噁唑啉，2-丁烯基-2-噁唑啉，2-甲氧基-2-噁唑啉，2-邻苯基苯基-2-噁唑啉等；

双噁唑啉单元的化合物如2，2’-(1，3-亚苯基)-二噁唑啉，2，2’-(1，4-亚苯基)-二噁唑啉，2，2’-(1，2-亚苯基)-二噁唑啉，2，2’-对亚苯基双(4-甲基-2-噁唑啉)，2，2’-间亚苯基双(4-甲基-2-噁唑啉)，2，2’-亚己基双(2-噁唑啉)等。

含有噁唑啉单元单体的聚噁唑啉化合物如丁二烯-2-乙基-2-噁唑啉共聚物，苯乙烯-2-异丙烯基-2-噁唑啉共聚物等，也可以是含有上述化合物作为单体单元的聚噁唑啉化合物.

噁唑啉化合物种类很多，可以将以上化合物单独使用，也可以组合使用，也可以根据最终所得聚酯产品的要求来决定。本发明所采用的方法是噁唑啉化合物单独使用，其中优选的噁唑啉单体化合物是2，2’-(1，3-亚苯基)-二噁唑啉。

本发明中，相对聚酯的重量，添加0.01～10wt％的封端剂噁唑啉，优选封端剂噁唑啉化合物的添加量为0.3～2.0wt％。

适于本发明的聚酯例如有：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘酸乙二醇酯(PEN)、PET的共聚物、PBT的共聚聚、PEN的共聚物等。其中又以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为佳。

本发明还涉及一种耐水解聚酯组合物的制备方法，其包括下列步骤：(1)由芳香族二元羧酸或其衍生物与脂肪族二元醇进行预缩聚得到小分子聚合物，再由小分子聚合物进行缩聚反应或(缩聚反应和固相聚合)得到含有末端羧基的聚酯，在缩聚中加入锑化合物或/钛化合物、磷化合物和镁化合物组成的催化剂，并加入无机磷酸盐作为缓冲剂；(2)将缩聚反应得到的含有末端羧基的聚酯与噁唑啉化合物进行共混挤出得到耐水解聚酯组合物。

本发明中，固相聚合的温度为180～240℃，优选的范围为210～230℃，固相聚合的真空度≤300pa。

本发明生产过程中，将聚酯和封端剂加热熔融搅拌混练，进行封端反应，降低聚酯中的末端羧基的含量。混炼方式可依照公开的技术中已有的各种方式达到。一般而言，可在封闭体系中熔融混炼达到，例如可利用单螺杆或双螺杆挤出机在足够高的温度下将两者熔融混炼进行封端反应，亦可于聚酯的聚合反应结束时，在通入氮气及搅拌下加入封端剂以进行熔融态的封端反应。根据本发明，共混挤出的温度为250～290℃，优选的温度270～280℃；进料的转速为160～200rpm。

本发明在缩聚反应中添加无机磷酸盐或复合类无机磷酸盐和添加0.01～10wt％的封端剂噁唑啉化合物共同来提高聚酯的耐水解性，得到低末端羧基含量的聚酯，并且制得的聚酯可制成各种形式的成品如单丝、纤维、薄膜等，以供各领域应用。

本发明的优点比较明显，所得的聚酯耐水解性优良，其末端羧基含量不超过20eq/t，色调较好，特性粘度为0.500～0.850，聚酯切片经过水解处理后的％BB值小且不超过0.5，得到的聚酯切片异物少。

下面说明本发明各项指标的测定方法及评价方法。

(1)特性粘度(IV)(dL/g)

将1.6克的聚酯溶于20ml的邻氯苯酚溶液中，在25℃下测定其特性粘度(IV)。

(2)羧基含量(COOH)

采用光学滴定法测定。将聚酯溶于邻-甲酚和氯仿的混合液(重量比70∶30)中，加入溴百里酚蓝指示剂，然后用0.05N的氢氧化钾的乙醇溶液中进行滴定。

(3)色调L、b值

按国标GB/T 14190-1993测定。

(4)耐水解性指标％BB

取一定量聚酯粒料置于密封的耐水解处理体系，在155℃、0.46MPa的水蒸气条件下处理6h，然后处理后的样品干燥后测定其特性粘度，比较处理前后聚酯切片粘度的变化，反应在聚酯切片的％BB的变化.

％BB＝0.27×([IV₁]^-4/3-[IV₀]^-4/3)

方程中，IV₀代表水解处理前聚酯的特性黏度，IV₁代表水解处理后聚酯的特性黏度。

(5)磷元素测定法

将5g聚酯切片在热台上熔融后，用液压机将其压成板状，然后用荧光X射线元素分析仪进行测试。

(6)异物的观察

将5mg聚酯切片放在在盖玻片(18mm方形)上，260℃下加热熔融，待其熔化后再附一片盖玻片，进行压片。在OLYMPUS BX51，暗室模式下，放大倍数200倍，观察异物。水平移动(显微镜)，观察标本的全表面，同时统计的直径为1～8μm的异物个数。

为了进一步说明本发明以上的优点，下面将从列举的实施例和对比实施例进行详细的说明。然而，本发明并不只限于下述的实施例。

具体实施方式：

实施例1：

一种耐水解聚酯组合物及其制备的方法，由芳香族二元羧酸或其衍生物与脂肪族二元醇进行预缩聚得到小分子聚合物，再由小分子聚合物进行缩聚反应(或缩聚反应和固相聚合)得到含有末端羧基的聚酯，在缩聚反应中加入锑化合物或/钛化合物，磷化合物和镁化合物组成为催化剂，无机磷酸盐作为缓冲剂；以及缩聚反应得到的含有末端羧基的聚酯与噁唑啉化合物进行共混挤出得到耐水解聚酯组合物。相对于聚酯的重量，无机磷酸盐中磷元素的添加量为1～100ppm，以及相对于聚酯的重量，添加0.01～10wt％的封端剂噁唑啉化合物，优选噁唑啉的添加量为0.3～2.0wt％。

所得耐水解聚酯组合物的末端羧基含量COOH≤20eq/t，特性粘度为0.500～0.850；聚酯组合物的耐水解指标％BB≤0.5。

其中聚酯是由对苯二甲酸与乙二醇所得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯。

无机磷酸盐缓冲剂具体是指磷酸二氢钠(NaH₂PO₄.2H₂O)和磷酸氢二钠(Na₂HPO₄.12H₂O)的组合物。

对苯二甲酸：等级为高纯度，日本三井化学；

乙二醇：BASF公司；

磷酸二氢钠(NaH₂PO₄.2H₂O)与磷酸氢二钠(Na₂HPO₄.12H₂O)：AR，国药集团化学试剂有限公司；

2，2’-(1，3-亚苯基)-二噁唑啉(简称1，3-PBO)：AR，大连研究化工设计院；

醋酸镁化合物：AR，上海通亚精细化工厂；

磷酸化合物：AR，国药集团化学试剂有限公司；

钛化合物：Johnson Matthey Company(England)

挤出机型号：SHJ-20，厂家：兰泰公司

具体反应过程如下：

在250℃的温度下，使166份(重量)对苯二甲酸与75份(重量)乙二醇进行直接酯化反应，将所得反应产物置于配有精馏塔的聚合烧瓶中，并逐步添加催化剂钛化合物、镁化合物、磷化合物以及缓冲剂。其中作为聚合催化剂的钛化合物中锑元素的添加量为5ppm、镁化合物中镁元素的添加量为40ppm、磷化合物中磷元素的添加量为13ppm，无机磷酸盐磷酸二氢钠化合物中磷元素的添加量55ppm(上述添加量均为相对于聚酯重量的添加量)。然后在大气压下经一小时减压至300Pa左右，温度经一个半小时升温至290℃，当所述反应完成时，烧瓶内的温度为290℃，最终压力为200Pa左右，重合时间为2小时45分钟。

将聚酯120℃真空干燥16小时后与0.5wt％的2，2’-(1，3-亚苯基)-二噁唑啉(简称1，3-PBO)混合，加到160转/分及280℃的双螺杆挤出机中进行封端反应，挤出，切片，干燥。挤出后聚酯切片的色调L值为66.6，b值为6.3，聚酯的粘度(IV)为0.654；聚酯水解处理前的COOH含量11eq/t，经过水解处理后测定其％BB为0.37。

观察异物结果为：1～8μm的异物个数为20个，大于8μm为2个。

实施例2：

相对于聚酯重量，下列物质的添加量为：

钛化合物中锑元素的添加量为5ppm；

磷化合物中磷元素的添加量为13ppm；

镁化合物中镁元素的添加量为40ppm；

磷酸二氢钠中磷元素的添加量55ppm；

2，2’-(1，3-亚苯基)-二噁唑啉添加量1.0wt％；

其余同实施例1。重合时间为2小时45分钟；聚酯切片色调的L值65.4，b值7.5；所得聚酯的粘度为0.656；末端羧基含量10eq/t；水解处理后所得到BB％为0.35。观察异物结果为：1～8μm的异物个数为25个，大于8μm为2个。

实施例3：

相对于聚酯重量，下列物质的添加量为：

钛化合物中锑元素的添加量为5ppm；

磷化合物中磷元素的添加量为13ppm；

镁化合物中镁元素的添加量为40ppm；

磷酸二氢钠中磷元素的添加量55ppm；

2，2’-(1，3-亚苯基)-二噁唑啉添加量1.5wt％；

其余同实施例1。重合时间为2小时45分钟；聚酯切片色调的L值64.9，b值8.0；所得聚酯的粘度为0.660；末端羧基含量9eq/t；水解处理后所得到BB％为0.32。观察异物结果为：1～8μm的异物个数为19个，大于8μm为3个。

实施例4：

相对于聚酯重量，下列物质的添加量为：

钛化合物中锑元素的添加量为5ppm；

磷化合物中磷元素的添加量为13ppm；

镁化合物中镁元素的添加量为40ppm；

磷酸二氢钠中磷元素的添加量70ppm；

2，2’-(1，3-亚苯基)-二噁唑啉添加量1.5wt％；

其余同实施例1。重合时间为2小时55分钟；聚酯切片色调的L值63.8，b值6.5；所得聚酯的粘度为0.658；末端羧基含量7eq/t；水解处理后所得到BB％为0.30。观察异物结果为：1～8μm的异物个数为27个，大于8μm为2个。

实施例5：

相对于聚酯重量，下列物质的添加量为：

钛化合物中锑元素的添加量为5ppm；

磷化合物中磷元素的添加量为13ppm；

镁化合物中镁元素的添加量为40ppm；

磷酸二氢钠和磷酸氢二钠中磷元素的添加量70ppm；

2，2’-(1，3-亚苯基)-二噁唑啉添加量1.5wt％；

其余同实施例1。重合时间为2小时55分钟；聚酯切片色调的L值65.5，b值5.5；所得聚酯的粘度为0.664；末端羧基含量6eq/t；水解处理后所得到BB％为0.28。观察异物结果为：1～8μm的异物个数为24个，大于8μm为2个。

实施例6：

相对于聚酯重量，下列物质的添加量为：

钛化合物中锑元素的添加量为5ppm；

磷化合物中磷元素的添加量为13ppm；

镁化合物中镁元素的添加量为40ppm；

磷酸二氢钠中磷元素的添加量70ppm；

2，2’-(1，3-亚苯基)-二噁唑啉添加量1.5wt％；

其余同实施例1。本实施例经缩聚反应先得到的低粘度的聚酯，其重合时间为2小时00分钟。再将所得低粘度聚酯在220℃下进行固相聚合，其真空度维持在300pa以下，得到高粘度聚酯。最后将聚酯120℃真空干燥16小时后与0.5wt％的2，2’-(1，3-亚苯基)-二噁唑啉(简称1，3-PBO)混合，加到160转/分及280℃的双螺杆挤出机中进行封端反应，挤出，切片，干燥。最终得到的聚酯组合物的特性粘度(IV)为0.800，聚酯切片色调的L值87.5，b值6.8；末端羧基含量3eq/t；水解处理后所得到BB％为0.20。观察异物结果为：1～8μm的异物个数为16个，大于8μm为3个。

实施例7：

相对于聚酯重量，下列物质的添加量为：

钛化合物中锑元素的添加量为5ppm；

磷化合物中磷元素的添加量为13ppm；

镁化合物中镁元素的添加量为10ppm；

磷酸二氢钠中磷元素的添加量70ppm；

2，2’-(1，3-亚苯基)-二噁唑啉添加量1.5wt％；

其余同实施例1。重合时间为2小时55分钟；聚酯切片色调的L值63.0，b值4.5；所得聚酯的粘度为0.645；末端羧基含量8eq/t；水解处理后所得到BB％为0.29。观察异物结果为：1～8μm的异物个数为18个，大于8μm为2个。

实施例8：

相对于聚酯重量，下列物质的添加量为：

钛化合物中锑元素的添加量为5ppm；

磷化合物中磷元素的添加量为6.5ppm；

镁化合物中镁元素的添加量为10ppm；

磷酸二氢钠中磷元素的添加量70ppm；

2，2’-(1，3-亚苯基)-二噁唑啉添加量1.5wt％；

其余同实施例1。重合时间为2小时45分钟；聚酯切片色调的L值64.8，b值5.7；所得聚酯的粘度为0.647；末端羧基含量10eq/t；水解处理后所得到BB％为0.30。观察异物结果为：1～8μm的异物个数为17个，大于8μm为3个。

实施例9：

相对于聚酯重量，下列物质的添加量为：

钛化合物中锑元素的添加量为7ppm；

磷化合物中磷元素的添加量为13ppm；

镁化合物中镁元素的添加量为10ppm；

磷酸二氢钠中磷元素的添加量70ppm；

2，2’-(1，3-亚苯基)-二噁唑啉添加量1.5wt％；

其余同实施例1。重合时间为2小时35分钟；聚酯切片色调的L值63.3，b值8.3；所得聚酯的粘度为0.666；末端羧基含量11eq/t；水解处理后所得到BB％为0.32。观察异物结果为：1～8μm的异物个数为20个，大于8μm为2个。

对比实施例1：

相对于聚酯重量，下列物质的添加量为：

钛化合物中锑元素的添加量为5ppm；

磷化合物中磷元素的添加量为13ppm；

镁化合物中镁元素的添加量为40ppm；

其余同实施例1。重合时间为2小时45分钟；聚酯切片色调的L值63.5，b值12.0；所得聚酯的粘度为0.661；末端羧基含量35eq/t；水解处理后所得到BB％为0.94。观察异物结果为：1～8μm的异物个数为13个，大于8μm为1个。

对比实施例2：

相对于聚酯重量，下列物质的添加量为：

钛化合物中锑元素的添加量为5ppm；

磷化合物中磷元素的添加量为13ppm；

镁化合物中镁元素的添加量为40ppm；

2，2’-(1，3-亚苯基)-二噁唑啉添加量1.5wt％；

其余同实施例1。重合时间为2小时45分钟；聚酯切片色调的L值64.5，b值10.5；所得聚酯的粘度为0.654；末端羧基含量25eq/t；水解处理后所得到BB％为0.76。观察异物结果为：1～8μm的异物个数为20个，大于8μm为2个。

对比实施例3：

相对于聚酯重量，下列物质的添加量为：

钛化合物中锑元素的添加量为5ppm；

磷化合物中磷元素的添加量为13ppm；

镁化合物中镁元素的添加量为40ppm；

磷酸二氢钠中磷元素的添加量70ppm；

其余同实施例1。重合时间为2小时55分钟；聚酯切片色调的L值66.9，b值7.6；所得聚酯的粘度为0.656；末端羧基含量16eq/t；水解处理后所得到BB％为0.55。观察异物结果为：1～8μm的异物个数为23个，大于8μm为3个。

对比实施例4：

相对于聚酯重量，下列物质的添加量为：

钛化合物中锑元素的添加量为5ppm；

磷化合物中磷元素的添加量为13ppm；

镁化合物中镁元素的添加量为40ppm；

磷酸二氢钠中磷元素的添加量70ppm；

2，2’-(1，3-亚苯基)-二噁唑啉添加量15wt％；

其余同实施例1。重合时间为2小时55分钟；聚酯切片色调的L值56.7，b值17.2；所得聚酯的粘度为0.671；末端羧基含量3eq/t；水解处理后所得到BB％为0.33。观察异物结果为：1～8μm的异物个数为50个，大于8μm为13个。

对比实施例5：

相对于聚酯重量，下列物质的添加量为：

钛化合物中锑元素的添加量为5ppm；

磷化合物中磷元素的添加量为13ppm；

镁化合物中镁元素的添加量为40ppm；

磷酸二氢钠中磷元素的添加量120ppm；

2，2’-(1，3-亚苯基)-二噁唑啉添加量1.5wt％；

其余同实施例1。重合时间3小时50分钟；聚酯切片色调的L值61.8，b值9.0；所得聚酯的粘度为0.655；末端羧基含量14eq/t；水解处理后所得到BB％为0.35。观察异物结果为：1～8μm的异物个数为30个，大于8μm为4个。

以上实施例可以看出，在聚合反应中添加无机磷酸盐或复合类无机类磷酸盐化合物作为缓冲剂，再将含有羧基的聚酯切片与噁唑啉化合物进行封端反应，得到的聚酯其％BB值小，COOH含量低下，耐水解性优良。同时我们可以看出得到理想的耐水解聚酯需要无机磷酸盐和噁唑啉化合物共同作用，若单一使用，达不到最佳的效果。再者，从对比实施例中可以看出，无机磷酸盐的添加量过多会影响聚合反应时间，进而影响聚合物品质如聚酯色调，末端羧基含量，因此其添加量需要很好的考虑。

另外，在改善聚酯耐水解性的同时我们需考察其它性能，如切片中的异物，过多添加剂的加入会在切片中带来异物，尺寸大于8μm的异物数目过多时将影响制品的性能，尤其在聚酯的制膜中带来较大的影响。因此，我们要结合这两者的优势，并且其用量要在一定的范围内才能达到最佳的效果。

附表：

表中“√”：表示进行将缩聚反应低粘度聚酯切片进行固相聚合。

Claims (9)

1.一种聚酯组合物，其特征是：

(1)至少含有一种化合物A来自锑和钛化合物；

(2)至少含有一种化合物B来自镁化合物；

(3)至少含有一种化合物P1来自磷化合物；

(4)至少含有一种化合物P2来自无机磷酸盐，其中磷酸盐中磷元素的添加量相对于聚酯的重量为1～100ppm；

(5)含有噁唑啉化合物，其中噁唑啉化合物的添加量相对于该聚酯的重量为0.01～10wt％。

2.根据权利要求1中所述的一种聚酯组合物，其特征是：所述化合物A是钛化合物。

3.根据权利要求1所述的一种聚酯组合物，其特征是：所述噁唑啉化合物是含有噁唑啉单元的单体化合物或聚噁唑啉化合物。

4.根据权利要求1所述的一种聚酯组合物，其特征是：所述的聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚对苯二甲酸丙二醇酯。

5.根据权利要求1所述的一种聚酯组合物，其特征是：所述无机磷酸盐是含磷碱金属盐或含磷碱土金属盐。

6.根据权利要求5所述的一种聚酯组合物，其特征是：所述含磷碱金属盐、含磷碱土金属盐是磷酸化合物金属盐、亚磷酸化合物金属盐或次亚磷酸化合物金属盐。

7.根据权利要求6所述的一种聚酯组合物，其特征是：所述磷酸化合物金属盐、亚磷酸化合物金属盐或次亚磷酸化合物金属盐是Na₂HPO₄、NaH₂PO₄、K₂HPO₄、KH₂PO₄、Na₂HPO₃、K₂HPO₃、NaH₂PO₂、KH₂PO₂、Ca₃(PO₄)₂、Ca(H₂PO₂)₂、CaHPO₄、CaHPO₃中的一种或几种的组合物。

8.根据权利要求1所述的一种聚酯组合物，其特征是：聚酯组合物的末端羧基含量COOH≤20eq/t，特性粘度为0.500～0.850，耐水解指标％BB≤0.5。

9.一种生产如权利要求1所述的聚酯组合物的方法，其特征是：包括下列步骤：

(1)由芳香族二元羧酸或其衍生物与脂肪族二元醇进行预缩聚得到小分子聚合物，再由小分子聚合物进行缩聚反应或缩聚及固相聚合得到含有末端羧基的聚酯，在缩聚反应中加入锑化合物或钛化合物、磷化合物和镁化合物组成的催化剂，并加入无机磷酸盐作为缓冲剂；

(2)将缩聚反应得到的含有末端羧基的聚酯与噁唑啉化合物进行共混挤出得到耐水解聚酯组合物。