CN101696557B - 一种人造皮革用离型纸及其制作方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种人造皮革用离型纸及其制作方法与应用。本发明通过将水分散性树脂、水性固化剂、消泡剂和水混合均匀，得到水分散型离型剂层涂覆料，将其涂覆于离型原纸上，得到本发明所述的人造皮革用离型纸。本发明所述离型纸无需表面再涂布硅酮离型剂，可直接使用，其光泽度达到90～98％，具有优异的丰满度，可以多次重复用于人造皮革的生产中。本发明所述的制作方法简便，能耗低，使用的离型剂涂覆料以水作为分散介质，无有机溶剂释放，安全环保、成本较低。应用本发明所述离型纸制备得到的人造皮革具有高光泽度、丰满度和表面平整度，大大提高了人造革的附加值。
Description
技术领域
本发明涉及一种纸，尤其是涉及一种人造皮革用离型纸。本发明还涉及上述离型纸的制作方法与应用。
背景技术
离型纸法是现有生产人造革、合成革最为常用的工艺，其作用原理为：以已预制有皮纹图案或无图案的离型纸作为载体，将仿皮产品面层材料，例如聚氨酯的丙酮溶液，用辊涂的方法直接平整地涂覆在离型纸表面上，然后经干燥、加热塑化，并可根据需要可继续再涂覆中层或发泡层或底层及粘结层等，而后将底基布平整贴敷上，再经过加热塑化，最后将带有皮纹图案或无图案层的离型纸(载体)从面层上剥离，这样纸上的皮纹图案或合成革涂层就在面层上成型，从而实现仿皮的目的。
离型纸主要由离型原纸和离型剂层组成。在对离型纸的优化过程中，主要集中于对离型剂层的改进。申请号为200610025397.5，名称为“低转移离型纸及其制造方法”的国家专利申请公开了一种硅胶层的制备方法，具体为离型剂层由有机硅和有机硅催化剂及甲苯混合而成，而后将涂布上离型剂层的原纸送入烘箱干燥。此发明专利中有机硅树脂离型效果较好，但成本较高。另外，其中使用有机溶剂溶解有机硅树脂，有机硅涂覆料中的溶剂汽油会向离型原纸渗透，影响离型效果和仿皮层外观。再有，由于涂覆过程中有机溶剂-甲苯的挥发，给操作工人的健康和车间安全生产带来隐患。为了解决有机溶剂对离型原纸的渗透问题，人们必须对离型原纸进行防渗处理，造成制作工艺的复杂化。申请号为200710143898.8，名称为“一种离型纸及其制造方法”的中国发明专利申请采用高频交流电压5000～15000V/m2电晕处理离型原纸，然后在其上涂覆融化后的汽油改性聚乙烯树脂；然后，在干燥后的聚乙烯树脂层表面进行压制花纹的处理；最后，在所述干的汽油改性的聚乙烯树脂层上均匀涂覆无溶剂有机硅离型剂。这样制备的离型纸硬度高，抗溶剂性良好，耐高温性能良好，但是制备工艺复杂，能耗高，多次涂布增加生产成本。同时，对涂布及其附加设备的要求也较高。
发明内容
本发明的首要目的在于克服现有离型纸需存在对离型原纸进行预处理的步骤、制备工艺复杂以及成本高等不足之处，提供一种光泽度在90～98％、耐热性能高、制备方法简单便捷、成本相对较低以及在200～250℃下涂层不发生软化和分解的人造皮革离型纸。
本发明的另一目的是提供所述离型纸的制备方法。
本发明的再一目的是提供所述离型纸的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种人造皮革用离型纸，由离型原纸和离型剂层组成，其特征在于：将涂覆料涂覆于离型原纸上，烘干后即得所述离型剂层；其中涂覆料由水分散性树脂、水性固化剂、消泡剂和水组成，水性固化剂的用量相当于水分散性树脂质量的12～16％，消泡剂的用量相当于水分散性树脂质量的0.5～0.7％，水的用量相当于水分散性树脂质量的10～90％；
所述水分散性树脂是不溶于水的树脂，含有至少一种能与水性固化剂反应的官能团；
所述官能团包含羟基、羧基和环氧基等；
所述水分散性树脂优选水分散性聚酯、水分散性聚丙烯酸酯或水分散性聚甲基丙烯酸酯中的至少一种；
所述水分散性聚酯优选通过以下制备方法得到的水分散性聚酯：将15～25重量份新戊二醇、5～8重量份三羟甲基丙烷、25～30重量份邻苯二甲酸酐、6～8重量份己二酸和6.9～10重量份二甲苯混合，通入氮气保护，升温至140～160℃开始搅拌，至160～165℃保温0.5～0.65h，再在170～185℃保温至出水量达到理论量的75～85％，接着升温至230～240℃保温2～3h，当酸值为30～60mgKOH/g时迅速冷却至100℃以下，加入38～40重量份乙二醇丁醚搅拌15～20分钟，降温至70～75℃时加入二甲基乙醇胺中和pH值为6～8，保温0.5h，然后加入去离子水调整固含量为40～42％，混匀得到水分散性聚酯。
所述水分散性聚甲基丙烯酸酯或水分散性聚丙烯酸酯优选通过以下两种制备方法得到：
方法一：所述的水分散性聚甲基丙烯酸酯或水分散性聚丙烯酸酯通过以下制备方法得到：将65～72重量份原料I、14～16重量份丙烯酸丁酯、5～10重量份原料II、1～4重量份N-羟甲基丙烯酰胺和0.5～3重量份丙烯酸β-羟乙酯搅拌混合均匀，得到混合物A；取混合物A质量的1/3与25～37.6重量份异丙醇混合，得到混合物B中；将0.2～0.6重量份偶氮二异丁腈与剩余的混合物A混匀，配制成滴加组分C；将混合物B加热至75～85℃时加入0.25重量份偶氮二异丁腈，搅拌15min后，将滴加组分C滴加到混合物B中，滴加时间为3小时，接着，再往混合物B和滴加组分C中加入14.4重量份异丙醇和0.15重量份偶氮二异丁腈，加热至88℃恒温3.5小时，然后降温至60℃加入二甲基乙醇胺中和pH值为6～8，用去离子水将固含量调整，得到产物；
所述原料I为甲基丙烯酸甲酯且所述原料II为甲基丙烯酸，所述产物为水分散性聚甲基丙烯酸酯；
所述原料I为丙烯酸甲酯且所述原料II为丙烯酸，所述产物为水分散性聚丙烯酸酯。
方法二：
(1)配制物料：将90～115重量份去离子水，0.24重量份壬基酚聚氧乙烯醚，0.29重量份十二烷基硫酸钠和0.20～0.8重量份碳酸氢钠混匀，得到混合物A，于60℃保温；将40～48.3重量份原料I、31.0～35重量份丙烯酸丁酯、0.94～1.05重量份原料II和2.81～3.0重量份丙烯酸β-羟乙酯混匀，得到混合物B；将0.3～0.51重量份过硫酸铵和20重量份去离子水混匀，得到混合物C；将30～40重量份原料I、15～30重量份丙烯酸丁酯、0.94～1.05重量份原料II和3～6重量份丙烯酸缩水甘油酯混合，得到混合物D；将20重量份去离子水和0.55～0.85重量份过硫酸铵混合，得到混合物E；
(2)反应：取混合物B质量的1/10和混合物C质量的1/5一次性加入到混合物A中，升温至75℃保温0.5小时；然后，同时分别滴加剩余的混合物B和混合物C，滴加时间为2小时，温度保持为75℃；滴加完毕后保温1小时，接着，同时滴加混合物D和混合物E，滴加时间为3.5小时；滴加结束后，升温至80℃，保温2小时，再降温至40℃，用氨水中和至pH值为6～8，得到产物；
所述原料I为甲基丙烯酸甲酯且所述原料II为甲基丙烯酸，所述产物为水分散性聚甲基丙烯酸酯；
所述原料I为丙烯酸甲酯且所述原料II为丙烯酸，所述产物为水分散性聚丙烯酸酯。
所述水性固化剂为甲醚化氨基树脂、水溶性酚醛树脂或三聚氰胺甲醛树脂中的至少一种；
将涂覆料涂覆于离型原纸上的方式优选在涂布机上，通过凹版辊或气刀方式涂布；
所述消泡剂为有机硅类消泡剂或矿物油类消泡剂；
所述离型纸的制备方法，包括以下步骤：
(1)水分散型离型剂涂覆料的制备
将水分散性树脂、相当于水分散性树脂质量12～16％的水性固化剂、相当于水分散性树脂质量0.5～0.7％的消泡剂和相当于水分散性树脂质量10～90％的水混合均匀后，得到水分散型离型剂层涂覆料；
(2)在离型原纸上涂布水分散型离型剂涂覆料
A、放卷：以线速度为10～80m/min将离型原纸卷出；
B、涂布：在离型原纸的表面上均匀涂布按步骤(1)制备的所述涂覆料，涂布量为10～25g/m2，涂布速度为10～50m/min，涂布在室温下进行；
C、干燥：将涂布后的离型原纸送入烘道，烘道温度为110～150℃；
D、检验：在收卷前，进行纸面光泽度检验；
E、收卷：卷取成品，即制得所述离型纸。
步骤(1)中混匀方式优选以150～300rpm搅拌5～30分钟；
步骤(2)B中涂布方式优选在涂布机上，通过凹版辊或气刀方式涂布；
步骤(2)C的干燥次数为1～2次，优选2次，这是因为通过进一步延长干燥时间，使水分散离型剂中的树脂和固化剂充分交联，不仅保证离型剂具有较好的离型效果、高光泽度和丰满度，而且还可提高离型剂层的耐高温、耐水性和耐丙酮性能；
所述离型原纸优选为普通白色牛皮纸、涂布白牛皮纸或高岭土涂布纸；
所述普通白色牛皮纸优选定量100～150g/m2的普通白色牛皮纸；
所述涂布白牛皮纸优选定量100～150g/m2的涂布白牛皮纸；
所述高岭土涂布纸优选定量100～150g/m2的高岭土涂布纸；
所述离型纸光泽度为90～98％(依据纸张光泽度标准测试方法，入射角为75°)，耐热性能高，在200～250℃涂层不软化返粘和不分解；
所述离型纸适用于制备光泽度高的人造革；
所述人造革是指以溶剂型聚氨酯(PU)、聚氯乙烯树脂、聚酰胺树脂或聚烯烃树脂等为原料制备的人造革。
所述离型纸可以直接使用，也可经过凸版、凹版或套印工艺，模仿真皮的特殊纹理处理后使用，即在所述离型纸上压制花纹，这样使制得的人造革不仅具有高的光泽度，还具有良好的丰满度，可提高现有人造革的品质。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
(1)本发明所述离型纸具有高的光泽度(达到90～98％)、丰满度，可以多次重复使用(1～50次)、制作方法简便，能耗低、无有机溶剂释放，安全环保、成本较低的特点。经涂布干燥后制成的离型纸，无需表面再涂布硅酮离型剂，可直接使用。所涂覆的离型剂层在离型原纸上涂布涂覆料后的干燥过程中，涂覆料中含有的水分散性树脂中的羟基、羧基或环氧基团与水性固化剂发生交联反应，形成一层光滑、致密、耐化学溶剂及空气湿度的性能优良的涂层。
(2)所述离型纸的制作方法简单，使用的离型剂涂覆料以水作为分散介质，因此，在涂覆过程中无任何有机溶剂挥发，对操作工人的健康无害。
(3)应用所述离型纸制备得到的人造皮革具有高光泽度、丰满度和表面平整度，大大提高了人造革的附加值。
附图说明
图1是涂布流程图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
光泽度为96％的人造皮革离型纸的制备
(1)水分散性聚酯的制备
在带有分水器和冷凝管的300升不锈钢聚合反应釜中将25kg新戊二醇、8kg三羟甲基丙烷、30kg邻苯二甲酸酐、6kg己二酸和6.9kg的二甲苯加入，分水器中加满二甲苯，并通氮气保护。升温至140℃，此时大部分固体物质融化，开动搅拌，再升温至160℃恒温0.5h，接着加热到180℃反应至出水量达到理论量的80％；然后逐渐升温到230℃，保温3h，酸值为30mgKOH/g时，迅速冷却至100℃，加入39.5kg乙二醇丁醚搅拌15分钟，降温至70℃，加入二甲基乙醇胺中和至pH值为6，反应0.5h，加入去离子水(调整固含量至40％)，搅拌，得到水分散性聚酯。
(2)水分散型离型剂涂覆料的制备
将步骤(1)制备的水分散性聚酯(固含量为40％)1000克加入搅拌釜中，在150r/min下搅拌5分钟后加入水性固化剂水性氨基树脂(英力士Ineos，型号为R717)160克，搅拌10分钟，加入消泡剂K-199 5克(金百泽化工有限公司生产)和546g水搅拌5分钟，得到水分散型离型剂涂覆料；
(3)在离型原纸上涂布水分散型离型剂涂覆料的制备，如图1所示：
A、放卷：以线速度为10m/min将定量为150g/m2的普通白色牛皮纸(满足QB/T3516-1999牛皮纸质量标准)卷出；
B、涂布：在涂布机上，于室温下通过气刀在白色牛皮纸表面上均匀涂布步骤(2)制备的涂覆料，涂布量为10g/m2，涂布速度10m/min；
C、干燥：将涂布后的离型原纸送入烘道，烘道温度设定为110～150℃，烘道长度为30米，分为5段温区，烘道5段温区的温度分别为：1：110℃；2：120℃；3：130℃；4：130℃；5：110℃。将涂布后的原纸送入烘道烘干，将烘干后的离型纸再经过通道进行第2次烘干。
D、检验：在收卷前，进行纸面光泽度检验(光泽度的测试方法是根据GB/T8941.3-1988纸和纸板镜面光泽度测定方法75°角测定方法进行测定)，为96％；
E、收卷：卷取成品，即制得光泽度高的离型纸。
将制备的人造皮革用离型纸和市场上进口皮革离型纸进行对比，数据见表1：
表1
由表1可知，通过本发明工艺制得的人造皮革用离型纸超过进口高光泽皮革离型纸的光泽度，完全可以用于高光泽人造皮革的生产。
将本发明制备的离型纸应用于人造皮革的制备过程中，在涂布工艺中，无溶剂渗透现象；涂布干燥后，在皮革离型纸上涂覆溶剂型聚氨酯，待PU层干燥成膜后，PU层易于剥离，且具有高光泽度和丰满度；剥离后离型纸表面无印记，可重复使用。
采用TG分析仪进行测试：将涂覆料倒入玻璃皿中，在130℃烘箱中放置0.5h后取出，采用TG分析仪测试其TG曲线，其曲线中205～250℃对应处，聚合物无分解峰出现。这说明本发明制备的离型纸在200～250℃涂层不软化返粘，也不分解，具有较好的耐热性能。
实施例2
光泽度为98％的人造皮革离型纸的制备
(1)水分散性聚甲基丙烯酸酯的制备
预先将70.71kg甲基丙烯酸甲酯、14.17kg丙烯酸丁酯、8.72kg甲基丙烯酸和3.49kgN-羟甲基丙烯酰胺以及2.91kg丙烯酸β-羟乙酯加入单体配料罐中搅拌混合均匀，得到混合物A。取1/3的混合物A加入装有37.6kg异丙醇的带回流冷凝器的200升不锈钢反应釜中，得到混合物B。将0.6kg偶氮二异丁腈加入装有剩余的2/3混合物A的配料罐中，室温搅拌混合均匀配制成滴加组分C。混合物B升温至85℃，往反应釜中加入0.25kg偶氮二异丁腈，搅拌15min后，再往反应釜中滴加滴加组分C，滴加时间为3小时。然后再往反应釜中加入14.4kg异丙醇和0.15kg偶氮二异丁腈，升温至88℃继续反应3.5小时，然后降温至60℃，往反应釜中加入二甲基乙醇胺中和pH值为6，然后加入去离子水将固含量调整至50％即可。
(2)水分散型离型剂涂覆料的制备
将步骤(1)制备的水分散性聚甲基丙烯酸酯(固含量为50％)700克加入搅拌釜中，在150r/min下搅拌5分钟后加入水性固化剂水性氨基树脂(英力士Ineos，型号为R717)100克，搅拌10分钟，加入消泡剂K-199 5克(金百泽化工有限公司生产)和600g水搅拌5分钟，得到水分散型离型剂涂覆料；
(3)在离型原纸上涂布水分散型离型剂涂覆料的制备，如图1所示：
A、放卷：以线速度为10m/min将定量为150g/m2的高岭土涂布纸卷出；
B、涂布：在涂布机上，通过气刀在白色牛皮纸表面上均匀涂布步骤(2)制备的涂覆料，涂布量为10g/m2，涂布速度10m/min；
C、干燥：将涂布后的离型原纸送入烘道，烘道温度设定为110～150℃，烘道长度为30米，分为5段温区，烘道5段温区的温度分别为：1：110℃；2：120℃；3：130℃；4：130℃；5：110℃。将涂布后的原纸送入烘道烘干，将烘干后的离型纸再经过通道进行第2次烘干。
D、检验：在收卷前，进行纸面光泽度检验(光泽度的测试方法是根据GB/T8941.3-1988纸和纸板镜面光泽度测定方法75°角测定方法进行测定)，为98％；
E、收卷：卷取成品，即制得光泽度高的离型纸。
将制备的人造皮革用离型纸和市场上进口皮革离型纸进行对比，数据见表2：
表2
由表2可知，通过本发明工艺制得的人造皮革用离型纸超过进口高光泽皮革离型纸的光泽度，完全可以用于高光泽人造皮革的生产。
将本发明制备的离型纸应用于人造皮革的制备过程中，在涂布工艺中，无溶剂渗透现象；涂布干燥后，在皮革离型纸上涂覆溶剂型聚氨酯，待PU层干燥成膜后，PU层易于剥离，且具有高光泽度和丰满度；剥离后离型纸表面无印记，可重复使用。
采用TG分析仪进行测试：将涂覆料倒入玻璃皿中，在130℃烘箱中放置0.5h后取出，采用TG分析仪测试其TG曲线，其曲线中210～260℃对应处，聚合物无分解峰出现。这说明本发明制备的离型纸在200～250℃涂层不软化返粘，也不分解，具有较好的耐热性能。
实施例3
光泽度为94％的人造皮革离型纸的制备
(1)水分散性聚甲基丙烯酸酯的制备
将115kg去离子水，0.24kg壬基酚聚氧乙烯醚，0.29kg十二烷基硫酸钠和0.20kg碳酸氢钠加入带回流冷凝器和两个高位滴加罐的500升不锈钢反应釜中，得到混合物A，搅拌升温至60℃保温。在一个单体配料罐中加入48.3kg甲基丙烯酸甲酯、31.0kg丙烯酸丁酯、0.94kg甲基丙烯酸和2.81kg丙烯酸β-羟乙酯，搅拌混合均匀，得到混合物B。在另一个配料罐中加入0.51kg过硫酸铵和20kg去离子水，搅拌混合均匀，得到混合物C。在装有混合物A的反应釜中加入混合物B总量的1/10和4kg混合物C，剩余的混合物B抽吸至高位滴加罐中，剩余的混合物C抽吸至另一个高位滴加罐中。反应釜内混合物料搅拌升温至75℃保温0.5小时后开始滴加两个高位滴加罐中的物料，滴加时间为2小时，温度为75℃。滴加完毕后保温1小时。滴加和保温期间将30kg甲基丙烯酸甲酯、30kg丙烯酸丁酯、0.94kg甲基丙烯酸和6kg甲基丙烯酸缩水甘油酯加入单体配料罐中，搅拌混合均匀，得到混合物D。待装有混合物B的高位滴加罐中物料滴加完毕后抽吸混合物D至该罐中。其次，将20kg去离子水和0.75kg过硫酸铵于室温下加入另一个配料罐中搅拌均匀，得到混合物E。待装有混合物C的高位滴加罐物料滴加完毕后，将混合物E抽吸至该罐中。待反应釜中物料保温结束后，开始同时滴加已分别装入高位滴加罐中的混合物D和混合物E，仍然保持釜内温度为75℃，滴加时间为3.5小时。滴加结束后，将反应釜内温升至80℃，继续反应2小时后，降温至40℃加入氨水中和至pH值为6，即可得到水分散性甲基丙烯酸酯树脂，其固含量为50％。
(2)水分散型离型剂涂覆料的制备
将步骤(1)制备的水分散性聚丙烯酸酯(固含量为50％)1000克加入搅拌釜中，在150r/min下搅拌5分钟后加入水性固化剂水溶性酚醛树脂(广州精细化学工业公司：S-1)125克，搅拌10分钟，加入消泡剂K-199 5克(金百泽化工有限公司生产)和125g水搅拌5分钟，得到水分散型离型剂涂覆料；
(3)在离型原纸上涂布水分散型离型剂涂覆料的制备，如图1所示：
A、放卷：以线速度为10m/min将定量为150g/m2的涂布白牛皮纸(满足QB/T3516-1999牛皮纸质量标准)卷出；
B、涂布：在涂布机上，通过气刀在白色牛皮纸表面上均匀涂布步骤(2)制备的涂覆料，涂布量为10g/m2，涂布速度10m/min；
C、干燥：将涂布后的离型原纸送入烘道，烘道温度设定为110～150℃，烘道长度为30米，分为5段温区，烘道5段温区的温度分别为：1：110℃；2：120℃；3：130℃；4：130℃；5：110℃。将涂布后的原纸送入烘道烘干，将烘干后的离型纸再经过通道进行第2次烘干。
D、检验：在收卷前，进行纸面光泽度检验(光泽度的测试方法是根据GB/T8941.3-1988纸和纸板镜面光泽度测定方法75°角测定方法进行测定)，为94％；
E、收卷：卷取成品，即制得光泽度高的离型纸。
将制备的人造皮革用离型纸和市场上进口皮革离型纸进行对比，数据见表3：
表3
由表3可知，通过本发明工艺制得的人造皮革用离型纸达到进口高光泽皮革离型纸的光泽度，完全可以用于高光泽人造皮革的生产。
将本发明制备的离型纸应用于人造皮革的制备过程中，在涂布工艺中，无溶剂渗透现象；涂布干燥后，在皮革离型纸上涂覆溶剂型聚氨酯，待PU层干燥成膜后，PU层易于剥离，且具有高光泽度和丰满度；剥离后离型纸表面无印记，可重复使用。
采用TG分析仪进行测试：将涂覆料倒入玻璃皿中，在130℃烘箱中放置0.5h后取出，采用TG分析仪测试其TG曲线，其曲线中215～250℃对应处，聚合物无分解峰出现。这说明本发明制备的离型纸在200～250℃涂层不软化返粘，也不分解，具有较好的耐热性能。
实施例4
光泽度为96％的人造皮革离型纸的制备
(4)水分散性聚酯的制备
在带有分水器和冷凝管的300升不锈钢聚合反应釜中将15kg新戊二醇、5kg三羟甲基丙烷、25kg邻苯二甲酸酐、8kg己二酸和10kg的二甲苯加入，分水器中加满二甲苯，并通氮气保护。升温至160℃，此时大部分固体物质融化，开动搅拌，于165℃恒温0.65h，接着加热到170℃反应至出水量达到理论量的85％；然后逐渐升温到240℃，保温2h，酸值为60mgKOH/g，迅速冷却至100℃，加入38kg乙二醇丁醚搅拌20分钟，降温至75℃，加入二甲基乙醇胺中和至pH值为8，反应0.5h，加入去离子水(调整固含量至42％)，搅拌，得到水分散性聚酯。
(5)水分散型离型剂涂覆料的制备
将步骤(1)制备的水分散性聚酯(固含量为42％)1000克加入搅拌釜中，在150r/min下搅拌5分钟后加入水性固化剂水性氨基树脂(英力士Ineos，型号为R717)160克，搅拌10分钟，加入消泡剂K-199 5克(金百泽化工有限公司生产)和546g水搅拌5分钟，得到水分散型离型剂涂覆料；
(6)在离型原纸上涂布水分散型离型剂涂覆料的制备，如图1所示：
A、放卷：以线速度为80m/min将定量为100g/m2的普通白色牛皮纸(满足QB/T3516-1999牛皮纸质量标准)卷出；
B、涂布：在涂布机上，于室温下通过气刀在白色牛皮纸表面上均匀涂布步骤(2)制备的涂覆料，涂布量为25g/m2，涂布速度20m/min；
C、干燥：将涂布后的离型原纸送入烘道，烘道温度设定为110～150℃，烘道长度为30米，分为5段温区，烘道5段温区的温度分别为：1：110℃；2：120℃；3：130℃；4：130℃；5：110℃。将涂布后的原纸送入烘道烘干，将烘干后的离型纸再经过通道进行第2次烘干。
D、检验：在收卷前，进行纸面光泽度检验(光泽度的测试方法是根据GB/T8941.3-1988纸和纸板镜面光泽度测定方法 75°角测定方法进行测定)，为96％；
E、收卷：卷取成品，即制得光泽度高的离型纸。
将制备的人造皮革用离型纸和市场上进口皮革离型纸进行对比，数据见表4：
表4
由表4可知，通过本发明工艺制得的人造皮革用离型纸超过进口高光泽皮革离型纸的光泽度，完全可以用于高光泽人造皮革的生产。
将本发明制备的离型纸应用于人造皮革的制备过程中，在涂布工艺中，无溶剂渗透现象；涂布干燥后，在皮革离型纸上涂覆溶剂型聚氨酯，待PU层干燥成膜后，PU层易于剥离，且具有高光泽度和丰满度；剥离后离型纸表面无印记，可重复使用。
采用TG分析仪进行测试：将涂覆料倒入玻璃皿中，在130℃烘箱中放置0.5h后取出，采用TG分析仪测试其TG曲线，其曲线中205～250℃对应处，聚合物无分解峰出现。这说明本发明制备的离型纸在200～250℃涂层不软化返粘，也不分解，具有较好的耐热性能。
实施例5
光泽度为98％的人造皮革离型纸的制备
(1)水分散性聚丙烯酸酯的制备
预先将65kg丙烯酸甲酯、16kg丙烯酸丁酯、5kg丙烯酸和1kgN-羟甲基丙烯酰胺以及0.5kg丙烯酸β-羟乙酯加入单体配料罐中搅拌混合均匀，得到混合物A。取1/3的混合物A加入装有25kg异丙醇的带回流冷凝器的200升不锈钢反应釜中，得到混合物B。将0.2kg偶氮二异丁腈加入装有剩余的2/3混合物A的配料罐中，室温搅拌混合均匀配制成滴加组分C。混合物B升温至75℃，往反应釜中加入0.25kg偶氮二异丁腈，搅拌15min后，再往反应釜中滴加滴加组分C，滴加时间为3小时。然后再往反应釜中加入14.4kg异丙醇和0.15kg偶氮二异丁腈，升温至88℃继续反应3.5小时，然后降温至60℃，往反应釜中加入二甲基乙醇胺中和至pH值为8，然后加入去离子水将固含量调整至50％即可。
(2)水分散型离型剂涂覆料的制备
将步骤(1)制备的水分散性聚丙烯酸酯(固含量为50％)700克加入搅拌釜中，在150r/min下搅拌5分钟后加入水性固化剂水性氨基树脂(英力士Ineos，型号为R717)100克，搅拌10分钟，加入消泡剂K-199 5克(金百泽化工有限公司生产)和600g水搅拌5分钟，得到水分散型离型剂涂覆料；
(4)在离型原纸上涂布水分散型离型剂涂覆料的制备，如图1所示：
A、放卷：以线速度为50m/min将定量为100g/m2的高岭土涂布纸卷出；
B、涂布：在涂布机上，通过气刀在白色牛皮纸表面上均匀涂布步骤(2)制备的涂覆料，涂布量为10g/m2，涂布速度50m/min；
C、干燥：将涂布后的离型原纸送入烘道，烘道温度设定为110～150℃，烘道长度为30米，分为5段温区，烘道5段温区的温度分别为：1：110℃；2：120℃；3：130℃；4：130℃；5：110℃。将涂布后的原纸送入烘道烘干，将烘干后的离型纸再经过通道进行第2次烘干。
D、检验：在收卷前，进行纸面光泽度检验(光泽度的测试方法是根据GB/T8941.3-1988纸和纸板镜面光泽度测定方法 75°角测定方法进行测定)，为98％；
E、收卷：卷取成品，即制得光泽度高的离型纸。
将制备的人造皮革用离型纸和市场上进口皮革离型纸进行对比，数据见表5：
表5
由表5可知，通过本发明工艺制得的人造皮革用离型纸超过进口高光泽皮革离型纸的光泽度，完全可以用于高光泽人造皮革的生产。
将本发明制备的离型纸应用于人造皮革的制备过程中，在涂布工艺中，无溶剂渗透现象；涂布干燥后，在皮革离型纸上涂覆溶剂型聚氨酯，待PU层干燥成膜后，PU层易于剥离，且具有高光泽度和丰满度；剥离后离型纸表面无印记，可重复使用。
采用TG分析仪进行测试：将涂覆料倒入玻璃皿中，在130℃烘箱中放置0.5h后取出，采用TG分析仪测试其TG曲线，其曲线中206～255℃对应处，聚合物无分解峰出现。这说明本发明制备的离型纸在200～250℃涂层不软化返粘，也不分解，具有较好的耐热性能。
实施例6
光泽度为94％的人造皮革离型纸的制备
(1)水分散性聚丙烯酸酯的制备
将90kg去离子水，0.24kg壬基酚聚氧乙烯醚，0.29kg十二烷基硫酸钠和0.80kg碳酸氢钠加入带回流冷凝器和两个高位滴加罐的500升不锈钢反应釜中，得到混合物A，搅拌升温至60℃保温。在一个单体配料罐中加入40kg甲基丙烯酸甲酯、35kg丙烯酸丁酯、1.05kg甲基丙烯酸和3kg丙烯酸β-羟乙酯，搅拌混合均匀，得到混合物B。在另一个配料罐中加入0.3kg过硫酸铵和20kg去离子水，搅拌混合均匀，得到混合物C。在装有混合物A的反应釜中加入混合物B总量的1/10和4kg混合物C，剩余的混合物B抽吸至高位滴加罐中，剩余的混合物C抽吸至另一个高位滴加罐中。反应釜内混合物料搅拌升温至75℃保温0.5小时后开始滴加两个高位滴加罐中的物料，滴加时间为2小时，温度为75℃。滴加完毕后保温1小时。滴加和保温期间将40kg丙烯酸甲酯、15kg丙烯酸丁酯、1.05kg丙烯酸和3kg丙烯酸缩水甘油酯加入单体配料罐中，搅拌混合均匀，得到混合物D。待装有混合物B的高位滴加罐中物料滴加完毕后抽吸混合物D至该罐中。其次，将20kg去离子水和0.55kg过硫酸铵于室温下加入另一个配料罐中搅拌均匀，得到混合物E。待装有混合物C的高位滴加罐物料滴加完毕后，将混合物E抽吸至该罐中。待反应釜中物料保温结束后，开始同时滴加已分别装入高位滴加罐中的混合物D和混合物E，仍然保持釜内温度为75℃，滴加时间为3.5小时。滴加结束后，将反应釜内温升至80℃，继续反应2小时后，降温至40℃加入氨水中和至pH值为6，即可得到水分散性丙烯酸酯树脂，其固含量为48％。
(2)水分散型离型剂涂覆料的制备
将步骤(1)制备的水分散性聚丙烯酸酯(固含量为48％)1000克加入搅拌釜中，在150r/min下搅拌5分钟后加入水性固化剂水溶性酚醛树脂(广州精细化学工业公司：S-1)125克，搅拌10分钟，加入消泡剂K-199 5克(金百泽化工有限公司生产)和125g水搅拌5分钟，得到水分散型离型剂涂覆料；
(4)在离型原纸上涂布水分散型离型剂涂覆料的制备，如图1所示：
A、放卷：以线速度为150m/min将定量为120g/m2的涂布白牛皮纸(满足QB/T3516-1999牛皮纸质量标准)卷出；
B、涂布：在涂布机上，通过气刀在白色牛皮纸表面上均匀涂布步骤(2)制备的涂覆料，涂布量为15g/m2，涂布速度25m/min；
C、干燥：将涂布后的离型原纸送入烘道，烘道温度设定为110～150℃，烘道长度为30米，分为5段温区，烘道5段温区的温度分别为：1：110℃；2：120℃；3：130℃；4：130℃；5：110℃。将涂布后的原纸送入烘道烘干，将烘干后的离型纸再经过通道进行第2次烘干。
D、检验：在收卷前，进行纸面光泽度检验(光泽度的测试方法是根据GB/T8941.3-1988纸和纸板镜面光泽度测定方法 75°角测定方法进行测定)，为94％；
E、收卷：卷取成品，即制得光泽度高的离型纸。
将制备的人造皮革用离型纸和市场上进口皮革离型纸进行对比，数据见表6：
表6
由上表可知，通过本发明工艺制得的人造皮革用离型纸达到进口高光泽皮革离型纸的光泽度，完全可以用于高光泽人造皮革的生产。
将本发明制备的离型纸应用于人造皮革的制备过程中，在涂布工艺中，无溶剂渗透现象；涂布干燥后，在皮革离型纸上涂覆溶剂型聚氨酯，待PU层干燥成膜后，PU层易于剥离，且具有高光泽度和丰满度；剥离后离型纸表面无印记，可重复使用。
采用TG分析仪进行测试：将涂覆料倒入玻璃皿中，在130℃烘箱中放置0.5h后取出，采用TG分析仪测试其TG曲线，其曲线中200～250℃范围，聚合物无分解峰出现。这说明本发明制备的离型纸在200～250℃涂层不软化返粘，也不分解，具有较好的耐热性能。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种人造皮革用离型纸，由离型原纸和离型剂层组成，其特征在于：将涂覆料涂覆于离型原纸上，烘干后即得所述离型剂层；其中涂覆料由水分散性树脂、水性固化剂、消泡剂和水组成，水性固化剂的用量相当于水分散性树脂质量的12～16％，消泡剂的用量相当于水分散性树脂质量的0.5～0.7％，水的用量相当于水分散性树脂质量的10～90％。
2.根据权利要求1所述人造皮革用离型纸，其特征在于：所述的水分散性树脂是不溶于水的树脂，含有至少一种能与水性固化剂反应的官能团；所述水性固化剂为甲醚化氨基树脂、水溶性酚醛树脂或三聚氰胺甲醛树脂中的至少一种；所述消泡剂为有机硅类消泡剂或矿物油类消泡剂。
3.根据权利要求2所述人造皮革用离型纸，其特征在于：所述水分散性树脂为水分散性聚酯、水分散性聚甲基丙烯酸酯或水分散性聚丙烯酸酯中的至少一种。
4.根据权利要求3所述人造皮革用离型纸，其特征在于：所述水分散性聚酯通过以下制备方法得到：将15～25重量份新戊二醇、5～8重量份三羟甲基丙烷、25～30重量份邻苯二甲酸酐、6～8重量份己二酸和6.9～10重量份二甲苯混合，通入氮气保护，升温至140～160℃开始搅拌，至160～165℃保温0.5～0.65h，再在170～185℃保温至出水量达到理论量的75～85％，接着升温至230～240℃保温2～3h，当酸值为30～60mg KOH/g时迅速冷却至100℃以下，加入38～40重量份乙二醇丁醚搅拌15～20分钟，降温至70～75℃时加入二甲基乙醇胺中和pH值为6～8，保温0.5h，然后加入去离子水调整固含量为40～42％，混匀得到水分散性聚酯。
5.根据权利要求3所述人造皮革用离型纸，其特征在于：所述的水分散性聚甲基丙烯酸酯或水分散性聚丙烯酸酯通过以下制备方法得到：将65～72重量份原料I、14～16重量份丙烯酸丁酯、5～10重量份原料II、1～4重量份N-羟甲基丙烯酰胺和0.5～3重量份丙烯酸β-羟乙酯搅拌混合均匀，得到混合物A；取混合物A质量的1/3与25～37.6重量份异丙醇混合，得到混合物B；将0.2～0.6重量份偶氮二异丁腈与剩余的混合物A混匀，配制成滴加组分C；将混合物B加热至75～85℃时加入0.25重量份偶氮二异丁腈，搅拌15min后，将滴加组分C滴加到混合物B中，滴加时间为3小时，接着，再往混合物B和滴加组分C中加入14.4重量份异丙醇和0.15重量份偶氮二异丁腈，加热至88℃恒温3.5小时， 然后降温至60℃加入二甲基乙醇胺中和pH值为6～8，用去离子水将固含量调整，得到产物；
所述原料I为甲基丙烯酸甲酯且所述原料II为甲基丙烯酸，所述产物为水分散性聚甲基丙烯酸酯；
所述原料I为丙烯酸甲酯且所述原料II为丙烯酸，所述产物为水分散性聚丙烯酸酯。
6.根据权利要求3所述人造皮革用离型纸，其特征在于：所述的水分散性聚甲基丙烯酸酯或水分散性聚丙烯酸酯通过以下制备方法得到：
(1)配制物料：将90～115重量份去离子水，0.24重量份壬基酚聚氧乙烯醚，0.29重量份十二烷基硫酸钠和0.20～0.8重量份碳酸氢钠混匀，得到混合物A，于60℃保温；将40～48.3重量份原料I、31.0～35重量份丙烯酸丁酯、0.94～1.05重量份原料II和2.81～3.0重量份丙烯酸β-羟乙酯混匀，得到混合物B；将0.3～0.51重量份过硫酸铵和20重量份去离子水混匀，得到混合物C；将30～40重量份原料I、15～30重量份丙烯酸丁酯、0.94～1.05重量份原料II和3～6重量份丙烯酸缩水甘油酯混合，得到混合物D；将20重量份去离子水和0.55～0.85重量份过硫酸铵混合，得到混合物E；
(2)反应：取混合物B质量的1/10和混合物C质量的1/5一次性加入到混合物A中，升温至75℃保温0.5小时；然后，同时分别滴加剩余的混合物B和混合物C，滴加时间为2小时，温度保持为75℃；滴加完毕后保温1小时，接着，同时滴加混合物D和混合物E，滴加时间为3.5小时；滴加结束后，升温至80℃，保温2小时，再降温至40℃，用氨水中和至pH值为6～8，得到产物；
所述原料I为甲基丙烯酸甲酯且所述原料II为甲基丙烯酸，所述产物为水分散性聚甲基丙烯酸酯；
所述原料I为丙烯酸甲酯且所述原料II为丙烯酸，所述产物为水分散性聚丙烯酸酯。
7.权利要求1～6任一项所述人造皮革用离型纸的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)水分散型离型剂涂覆料的制备
将水分散性树脂、相当于水分散性树脂质量12～16％的水性固化剂、相当于水分散性树脂质量0.5～0.7％的消泡剂和相当于水分散性树脂质量10～90％的水混合均匀后，得到水分散型离型剂层涂覆料；
(2)在离型原纸上涂布水分散型离型剂涂覆料
A、放卷：以线速度为10～80m/min将离型原纸卷出；
B、涂布：于室温下在离型原纸的表面上均匀涂布所述的涂覆料，涂布量为10～25g/m2，涂布速度为10～50m/min；
C、干燥：将涂布后的离型原纸送入烘道，烘道温度为110～150℃；
D、检验：在收卷前，进行纸面光泽度检验；
E、收卷：卷取成品，即制得所述离型纸。
8.根据权利要求7所述人造皮革用离型纸的制备方法，其特征在于：
步骤(2)中所述离型原纸为普通白色牛皮纸、涂布白牛皮纸或高岭土涂布纸；
步骤(2)中所述涂布为在涂布机上，通过凹版辊或气刀方式涂布；
步骤(2)中所述干燥的次数为1～2次。
9.根据权利要求8所述人造皮革用离型纸的制备方法，其特征在于：
所述普通白色牛皮纸为定量100～150g/m2的普通白色牛皮纸；
所述涂布白牛皮纸为定量100～150g/m2的涂布白牛皮纸；
所述高岭土涂布纸为定量100～150g/m2的高岭土涂布纸。
10.权利要求1～6任一项所述人造皮革用离型纸应用于制备光泽度高的人造皮革。
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